RU2195428C1 - Method of production of barium carbonate - Google Patents
Method of production of barium carbonate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2195428C1 RU2195428C1 RU2001124781/12A RU2001124781A RU2195428C1 RU 2195428 C1 RU2195428 C1 RU 2195428C1 RU 2001124781/12 A RU2001124781/12 A RU 2001124781/12A RU 2001124781 A RU2001124781 A RU 2001124781A RU 2195428 C1 RU2195428 C1 RU 2195428C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- barium
- carbonate
- solution
- washing
- nitrate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области выделения, очистки и получения карбоната бария, в том числе изотопно-обогащенного, получаемого методом электромагнитной сепарации. The invention relates to the field of separation, purification and production of barium carbonate, including isotopically enriched, obtained by electromagnetic separation.
Задачей выделения и очистки изотопно-обогащенного бария является максимально полное извлечение его на всех стадиях химической переработки сульфата бария и получение карбоната бария, содержащего минимальное количество примесей. The task of isolating and purifying isotopically enriched barium is to maximize its extraction at all stages of the chemical processing of barium sulfate and to obtain barium carbonate containing a minimum amount of impurities.
Известен способ получения карбоната бария автоклавной гидротермальной обработкой барита, суспендированного раствором карбоната натрия с последующим отделением целевого продукта от содосульфатного раствора (патент РФ 1691305 МПК5 С 01 F 11/18). Недостатком этого способа является то, что он не обеспечивает отделения примесей элементов, не растворимых в щелочной среде, к тому же карбонат бария содержит непрореагировавший сульфат. Кроме этого, применение способа требует использования дополнительного специального оборудования.A known method of producing barium carbonate by autoclave hydrothermal treatment of barite suspended in a solution of sodium carbonate, followed by separation of the target product from soda sulfate solution (RF patent 1691305 IPC 5 C 01 F 11/18). The disadvantage of this method is that it does not provide separation of impurities of elements insoluble in an alkaline medium, in addition, barium carbonate contains unreacted sulfate. In addition, the application of the method requires the use of additional special equipment.
Известен также способ получения карбоната бария, включающий обработку водной суспензии плава сернистого бария соляной кислотой, подщелачивание суспензии, отделение раствора хлорида бария, очистку его от примесей упариванием до концентрации ВаСl2 в маточном растворе 210-300 г/л, отделение кристаллов хлорида бария, их растворение в воде и осаждение карбоната бария обработкой раствора карбонатом натрия (патент РФ 1373686 МПК4 С 01 F 11/18). Недостатком этого способа является загрязнение барийсодержащего раствора примесями тяжелых и цветных металлов при обработке водной суспензии плава соляной кислотой. Кроме этого, существенны потери бария, образующиеся как на стадии обработки плава из-за частичного окисления сернистого бария и образования нерастворимого сульфата, так и на стадии очистки раствора хлорида бария из-за высокой концентрации бария в отделяемом маточном растворе. К тому же довольно существенная растворимость хлорида бария не позволяет использовать этот способ для выделения малых количеств бария, что часто является необходимостью при получении изотопно-обогащенного продукта.There is also known a method for producing barium carbonate, which includes treating an aqueous suspension of barium sulfide melt with hydrochloric acid, alkalizing the suspension, separating a solution of barium chloride, purifying it from impurities by evaporation to a concentration of BaCl 2 in the mother liquor 210-300 g / l, separating crystals of barium chloride, their dissolution in water and precipitation of barium carbonate by treatment of the solution with sodium carbonate (RF patent 1373686 IPC 4 C 01 F 11/18). The disadvantage of this method is the contamination of a barium-containing solution with impurities of heavy and non-ferrous metals during the processing of an aqueous suspension of the melt with hydrochloric acid. In addition, barium losses are significant, which occur both at the stage of melt processing due to partial oxidation of barium sulfide and the formation of insoluble sulfate, and at the stage of purification of a solution of barium chloride due to the high concentration of barium in the separated mother liquor. In addition, the rather substantial solubility of barium chloride does not allow the use of this method to isolate small amounts of barium, which is often a necessity in the preparation of an isotope-rich product.
Известен способ получении барийсодержащего раствора, включающий сплавление барита со смесью соды, щавелевой кислоты и нитрата натрия, обработку плава водой, отделение барийсодержащего концентрата и растворение его в горячей уксусной кислоте (ж. "Заводская лаборатория", 4, с. 397, 1954). Использование этого способа позволяет извлечь барий из BaSO4 достаточно полно, однако полученный раствор будет содержать все примеси, содержащиеся в исходном сульфате бария, что требует проведения дополнительной очистки с учетом специфики состава раствора.A known method for producing a barium-containing solution, comprising fusing barite with a mixture of soda, oxalic acid and sodium nitrate, treating the melt with water, separating the barium-containing concentrate and dissolving it in hot acetic acid (J. Factory Laboratory, 4, p. 397, 1954). Using this method allows you to extract barium from BaSO 4 quite fully, however, the resulting solution will contain all the impurities contained in the original barium sulfate, which requires additional purification taking into account the specific composition of the solution.
Наиболее близким к заявляемому техническому решению является способ получения карбоната бария, включающий получение барийсодержащего раствора обработкой водной суспензии плава сульфида бария 20-23%-ной азотной кислотой при 60-70oC с последующей обработкой полученной суспензии паром до 85-95oC, очистку его от примесей нейтрализацией раствором гидрооксида натрия и отфильтровыванием осадка примесей, обработку очищенного раствора карбонатом натрия, отделение осадка карбоната бария, его промывку и сушку (патент РФ 2096329 МПК6 С 01 F 11/18, 11/38).Closest to the claimed technical solution is a method for producing barium carbonate, including obtaining a barium-containing solution by treating an aqueous suspension of barium sulfide melt with 20-23% nitric acid at 60-70 o C, followed by treating the resulting suspension with steam to 85-95 o C, cleaning it from impurities by neutralization with sodium hydroxide solution and filtering off the precipitate of impurities, treating the purified solution with sodium carbonate, separating the precipitate of barium carbonate, washing and drying it (RF patent 2096329 IPC 6 C 01 F 11/18, 11/38).
Основным недостатком этого способа является недостаточно полное выделение бария в барийсодержащий раствор из-за частичного окисления сульфида бария и образования нерастворимого сульфата. Кроме этого, предлагаемый способ не позволит достичь требуемой степени очистки карбоната бария, так как обработка барийсодержащего раствора гидроксидом натрия не обеспечивает достоточно полного отделения примесей щелочноземельных элементов из-за высокой растворимости их гидроксидов. К тому же использование натрийсодержащих реагентов, в том числе карбоната натрия, при осаждении карбоната бария приведет к загрязнению конечного продукта примесью натрия. The main disadvantage of this method is the insufficiently complete separation of barium in the barium-containing solution due to the partial oxidation of barium sulfide and the formation of insoluble sulfate. In addition, the proposed method will not allow to achieve the required degree of purification of barium carbonate, since the treatment of a barium-containing solution with sodium hydroxide does not provide a sufficiently complete separation of impurities of alkaline earth elements due to the high solubility of their hydroxides. In addition, the use of sodium-containing reagents, including sodium carbonate, during the precipitation of barium carbonate will lead to contamination of the final product with an admixture of sodium.
Технической задачей изобретения является получение чистого карбоната бария, в том числе изотопно-обогащенного, при минимальных потерях бария на всех стадиях химической переработки. An object of the invention is to obtain pure barium carbonate, including isotope-enriched, with minimal loss of barium at all stages of chemical processing.
Поставленная задача достигается тем, что плав сульфата бария со смесью соды, щавелевой кислоты и нитрата натрия растворяют в воде и отделяют барийсодержащий концентрат. Водную суспензию барийсодержащего концентрата обрабатывают 20-23%-ной азотной кислотой при 60-70oС. Полученный барийсодержащий раствор очищают от примесей упариванием до получения влажной соли, промыванием ее концентрированной азотной кислотой и растворением в воде. Очищенный раствор обрабатывают раствором аммиака с концентрацией не менее 5%, насыщенным карбонатом аммония. Осадок карбоната бария отделяют, промывают и сушат.The problem is achieved in that the barium sulfate melt with a mixture of soda, oxalic acid and sodium nitrate is dissolved in water and a barium-containing concentrate is separated. An aqueous suspension of a barium-containing concentrate is treated with 20-23% nitric acid at 60-70 o C. The resulting barium-containing solution is purified from impurities by evaporation to obtain a wet salt, washing it with concentrated nitric acid and dissolving in water. The purified solution is treated with a solution of ammonia with a concentration of at least 5% saturated with ammonium carbonate. The barium carbonate precipitate is separated, washed and dried.
В заявляемом техническом решении способ получения барийсодержащего концентрата позволяет максимально полно извлекать в раствор барий, содержащийся в исходном сульфате. Очистка барийсодержащего раствора упариванием до влажной соли и промыванием ее концентрированной азотной кислотой обеспечивает достаточно эффективное отделение примесей при минимальных потерях бария с маточным раствором. Использованный способ осаждения карбоната бария раствором карбоната аммония в аммиаке не только исключает загрязнение целевого продукта примесью натрия, но и позволяет выделить его из очищенного раствора практически без потерь. In the claimed technical solution, the method for producing a barium-containing concentrate allows the barium contained in the initial sulfate to be extracted as completely as possible into the solution. Purification of the barium-containing solution by evaporation to a wet salt and washing it with concentrated nitric acid provides a rather effective separation of impurities with minimal loss of barium with the mother liquor. The used method of precipitation of barium carbonate with a solution of ammonium carbonate in ammonia not only eliminates contamination of the target product with an admixture of sodium, but also allows you to select it from the purified solution with virtually no loss.
Проведенный анализ общедоступных источников информации об уровне техники не позволил выявить техническое решение, тождественное заявленному, на основании чего делается вывод о неизвестности последнего, т.е. соответствии представленного в настоящей заявке изобретения критерию "новизна". The analysis of publicly available sources of information on the level of technology did not allow to identify a technical solution identical to the declared one, on the basis of which a conclusion is made about the unknownness of the latter, i.e. compliance presented in this application of the invention with the criterion of "novelty."
Сопоставительный анализ заявленного решения с известными техническими решениями позволил выявить, что представленная совокупность отличительных признаков не известна для специалиста в данной области и не следует явным образом из известного уровня техники, на основании чего делается вывод о соответствии представленного в настоящей заявке изобретения критерию "изобретательский уровень". A comparative analysis of the claimed solution with known technical solutions revealed that the presented set of distinctive features is not known to a person skilled in the art and does not follow explicitly from the prior art, on the basis of which it is concluded that the invention presented in this application meets the criterion of "inventive step" .
Предложенный способ получения карбоната бария реализовали следующим образом. The proposed method for producing barium carbonate was implemented as follows.
Пример 1. 5 г сульфата бария, содержащего около 1% кальция и примеси меди, железа, хрома сплавили со смесью соды, щавелевой кислоты и нитрата натрия (на 1 г BaSO4 1,5 г Na2CO3, 1 г H2C2O4•2H2O, 3 г NaNO3) при 450oС в течение 1 часа. Плав растворили в воде при нагревании и охладили. Твердый остаток отфильтровали и промыли водой. Фильтрат проанализировали на содержание бария. Оно составило 0,2 мг/л. К полученному барийсодержащему концентрату добавили воды для образования суспензии и обработали 20-23%-ной азотной кислотой при 60...70oС до рН 2-3.Example 1. 5 g of barium sulfate containing about 1% calcium and impurities of copper, iron, chromium was fused with a mixture of soda, oxalic acid and sodium nitrate (per 1 g of BaSO 4 1.5 g of Na 2 CO 3 , 1 g of H 2 C 2 O 4 • 2H 2 O, 3 g of NaNO 3 ) at 450 o C for 1 hour. The melt was dissolved in water with heating and cooled. The solid residue was filtered and washed with water. The filtrate was analyzed for barium content. It was 0.2 mg / L. Water was added to the obtained barium-containing concentrate to form a suspension and treated with 20-23% nitric acid at 60 ... 70 o C to pH 2-3.
Осадок, содержащий несплавившийся сульфат бария и оксиды примесей, отфильтровали, промыли водой и прокалили. В шламе определили содержание бария. Потери бария при получении азотнокислого раствора составили 0,71%. The precipitate containing unmelted barium sulfate and impurity oxides was filtered off, washed with water and calcined. Barium content was determined in the sludge. Loss of barium upon receipt of a nitric acid solution was 0.71%.
Раствор нитрата бария упарили до влажной соли, добавили концентрированной азотной кислоты из расчета 5 мл на 1 г бария и тщательно перемешали. Осадок ВаNО3 отфильтровали и промыли концентрированной азотной кислотой. Азотнокислый фильтрат проанализировали на содержание бария. Потери бария при очистке азотнокислого раствора составили 0,24%.The barium nitrate solution was evaporated to a wet salt, concentrated nitric acid was added at the rate of 5 ml per 1 g of barium, and thoroughly mixed. The BaNO 3 precipitate was filtered off and washed with concentrated nitric acid. The nitrate filtrate was analyzed for barium content. Loss of barium during purification of nitric acid solution amounted to 0.24%.
Осадок нитрата бария растворили в воде и добавили насыщенный раствор карбоната аммония в 5%-ном аммиаке (при этом избыточная концентрация (NH4)2 CO3 составила 10 г/л). Раствор с осадком тщательно перемешали и выстояли в течение 10...16 часов.The precipitate of barium nitrate was dissolved in water and a saturated solution of ammonium carbonate in 5% ammonia was added (the excess concentration of (NH 4 ) 2 CO 3 was 10 g / l). The solution with the precipitate was thoroughly mixed and stood for 10 ... 16 hours.
Осадок ВаСО3 отфильтровали, промыли и просушили при 600...700oС до постоянного веса.The BaCO 3 precipitate was filtered off, washed and dried at 600 ... 700 o C to constant weight.
Карбонатный фильтрат проанализировали на содержание бария. Оно составило 0,3 мг/л. Карбонат бария проанализировали на содержание примесей. Их общая сумма составила 0,013%, в том числе 0,005% Cа и 0,0011% Sr. The carbonate filtrate was analyzed for barium content. It was 0.3 mg / L. Barium carbonate was analyzed for impurities. Their total amount was 0.013%, including 0.005% Ca and 0.0011% Sr.
Пример 2. Получение карбоната бария проводили, как в примере 1, но осаждение карбоната бария из очищенного раствора проводили насыщенным раствором карбоната аммония в 4%-ном аммиаке. Example 2. Obtaining barium carbonate was carried out as in example 1, but the precipitation of barium carbonate from the purified solution was carried out with a saturated solution of ammonium carbonate in 4% ammonia.
Потери бария при очистке азотнокислого раствора составили 0,21%. Концентрация бария в карбонатном фильтрате составила 18,4 мг/л. Loss of barium during purification of nitric acid solution was 0.21%. The concentration of barium in the carbonate filtrate was 18.4 mg / L.
Общая сумма примесей в ВаСО3 составила 0,011%, в том числе 0,002% Са и 0,001% Sr.The total amount of impurities in BaCO 3 was 0.011%, including 0.002% Ca and 0.001% Sr.
Пример 3. Получение карбоната бария проводили, как в примере 1, но осаждение BaCO3 проводили насыщенным раствором карбоната аммония в 6%-ном аммиаке. Потери бария при очистке азотнокислого раствора составили 0,19%. Концентрация бария в карбонатном фильтрате составила 0,3 мг/л, то есть увеличение концентрации аммиака в карбонатсодержащем реагенте не влияет на полноту осаждения ВаСО3. Общая сумма примесей в ВаСО3 составила 0,012%, в том числе 0,001% Са и 0,001% Sr.Example 3. Obtaining barium carbonate was carried out as in example 1, but the precipitation of BaCO 3 was carried out with a saturated solution of ammonium carbonate in 6% ammonia. Loss of barium during purification of nitric acid solution amounted to 0.19%. The concentration of barium in the carbonate filtrate was 0.3 mg / l, that is, an increase in the concentration of ammonia in the carbonate-containing reagent does not affect the completeness of precipitation of BaCO 3 . The total amount of impurities in BaCO 3 was 0.012%, including 0.001% Ca and 0.001% Sr.
Пример 4. Азотнокислый раствор бария получали, как в примере 1. Потери бария с нерастворившимся шламом составили 0,54%. Example 4. A barium nitrate solution was prepared as in Example 1. The loss of barium with insoluble sludge was 0.54%.
Раствор нитрата бария упарили до 40 мл, что соответствовало концентрации Ba(NO3)2 13,5% и добавили 40%-ный раствор NаОН до избыточной концентрации щелочи 10 г/л. Раствор прогрели и профильтровали (очистка от кальция по патенту РФ 2096329 МПК6 С 01 F 11/18, 11/38, выбранному в качестве прототипа).The barium nitrate solution was evaporated to 40 ml, which corresponded to a concentration of Ba (NO 3 ) 2 of 13.5%, and a 40% NaOH solution was added to an excess alkali concentration of 10 g / L. The solution was warmed up and filtered (calcium purification according to RF patent 2096329 IPC 6 C 01 F 11/18, 11/38, selected as a prototype).
Осаждение карбоната бария из очищенного раствора, отделение осадка, его промывку и сушку проводили, как в примере 1. Содержание бария в фильтрате составило 0,5 мг/л. Общая сумма примесей в полученном ВаСО3 составила 0,764%, в том числе 0,003% Na, 0,647% Са и 0,037% Sr.Barium carbonate was precipitated from the purified solution, the precipitate was separated, washed and dried, as in Example 1. The barium content in the filtrate was 0.5 mg / L. The total amount of impurities in the obtained BaCO 3 was 0.764%, including 0.003% Na, 0.647% Ca and 0.037% Sr.
Пример 5. Получение и очистку азотнокислого раствора бария проводили, как в примере 1, но осаждение карбоната бария проводили раствором карбоната натрия при 80oС (по прототипу).Example 5. Obtaining and purification of a nitric acid solution of barium was carried out as in example 1, but the precipitation of barium carbonate was carried out with a solution of sodium carbonate at 80 o C (according to the prototype).
Потери бария при получении азотнокислого раствора составили 0,73%, при очистке - 0,21%. Loss of barium upon receipt of a nitric acid solution was 0.73%, during purification - 0.21%.
Отделение осадка ВаСО3, его промывку и сушку проводили, как в примере 1. Содержание бария в карбонатном фильтрате составило 0,6 мг/л. Общая сумма примесей в полученном ВаСО3 составила 0,057%, в том числе 0,029% Nа, 0,007% Са и 0,001% Sr.The separation of BaCO 3 precipitate, its washing and drying was carried out as in Example 1. The barium content in the carbonate filtrate was 0.6 mg / L. The total amount of impurities in the obtained BaCO 3 was 0.057%, including 0.029% Na, 0.007% Ca and 0.001% Sr.
Пример 6. Получение карбоната бария проводили по прототипу. 5 г сульфата бария, содержащего около 1% кальция, а также примеси меди, железа, хрома восстанавливали в токе водорода при 900oС. Плав сульфида бария растворили в воде. Водную суспензию обработали 20-23%-ной азотной кислотой при 60-70oС до pH 2-3. Азотнокислый раствор бария отфильтровали. Нерастворившийся осадок (смесь сульфата бария и серы) прокалили и взвесили. Потери бария при получении азотнокислого раствора бария составили 17,24%. Раствор нитрата бария нейтрализовали раствором NаОН до pH 8,5 и отделили осадок гидроксидов примесей фильтрованием. Очистку от кальция проводили, как в примере 2, а осаждение карбоната бария, как в примере 3. Содержание бария в карбонатном фильтрате составило 0,4 мг/л. Общая сумма примесей в полученном карбонате бария составила 0,987%, в том числе 0,051% Na, 0,798% Са, 0,043% Sr.Example 6. Obtaining barium carbonate was carried out according to the prototype. 5 g of barium sulfate, containing about 1% calcium, as well as impurities of copper, iron, chromium was reduced in a stream of hydrogen at 900 o C. The barium sulfide melt was dissolved in water. The aqueous suspension was treated with 20-23% nitric acid at 60-70 o C to a pH of 2-3. Barium nitrate was filtered. The insoluble precipitate (a mixture of barium sulfate and sulfur) was calcined and weighed. Loss of barium upon receipt of a nitrate solution of barium was 17.24%. The barium nitrate solution was neutralized with a NaOH solution to pH 8.5 and the precipitate of impurity hydroxides was separated by filtration. Purification of calcium was carried out as in example 2, and the precipitation of barium carbonate, as in example 3. The barium content in the carbonate filtrate was 0.4 mg / L. The total amount of impurities in the obtained barium carbonate was 0.987%, including 0.051% Na, 0.798% Ca, 0.043% Sr.
Предложенный способ получения карбоната бария опробован на производстве стабильных изотопов. Он позволил выделить 98,0% изотопно-обогащенного бария в виде карбоната с общей суммой примесей 0,012%. The proposed method for producing barium carbonate was tested in the production of stable isotopes. It allowed to isolate 98.0% of isotope-enriched barium in the form of carbonate with a total amount of impurities of 0.012%.
Предложенный способ позволяет использовать стандартное оборудование, дешевые и доступные реактивы, не требует большого расхода электроэнергии. Способ пригоден и с экологической точки зрения, т.к. исключает образование летучих токсичных веществ (сероводорода), а образующиеся фильтраты взаимно нейтрализуются. The proposed method allows the use of standard equipment, cheap and affordable reagents, does not require large energy consumption. The method is suitable from an environmental point of view, because eliminates the formation of volatile toxic substances (hydrogen sulfide), and the resulting filtrates are mutually neutralized.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001124781/12A RU2195428C1 (en) | 2001-09-07 | 2001-09-07 | Method of production of barium carbonate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001124781/12A RU2195428C1 (en) | 2001-09-07 | 2001-09-07 | Method of production of barium carbonate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2195428C1 true RU2195428C1 (en) | 2002-12-27 |
Family
ID=20253067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001124781/12A RU2195428C1 (en) | 2001-09-07 | 2001-09-07 | Method of production of barium carbonate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2195428C1 (en) |
-
2001
- 2001-09-07 RU RU2001124781/12A patent/RU2195428C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| АХМЕТОВ Т.Г. и др. Химическая технология неорганических веществ. - М.: химия, 1998, с. 80. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU96122880A (en) | METHOD FOR DISSOLVING AND CLEANING TANTALUM FOX OXIDE | |
| EP0434019A2 (en) | Process for removing sulfur dioxide from flue gases | |
| US5356611A (en) | Method of recovering iodine | |
| RU2201988C2 (en) | Method of extraction of scandium in processing bauxites for alumina | |
| RU2739409C1 (en) | Method of extracting rare-earth elements from phosphogypsum | |
| RU2195428C1 (en) | Method of production of barium carbonate | |
| RU2158317C1 (en) | Method of isolation of rare-earth elements from phosphogypsum | |
| RU2347829C2 (en) | Method of producing lithium hydroxide out of spodumene concentrate | |
| RU2151206C1 (en) | Monazite concentrate processing method | |
| RU2175990C1 (en) | Vanadium pentoxide production process | |
| RU2210609C1 (en) | Method of production of metallic palladium | |
| RU2254296C1 (en) | Method of production of strontium carbonate | |
| RU2209768C2 (en) | Method for preparing potassium sulfate | |
| RU2183584C1 (en) | Method of producing magnesium oxide | |
| RU2283283C1 (en) | Process of producing h-purity lithium carbonate from lithium-bearing chloride brines | |
| SU806622A1 (en) | Method of purifying technological solutions from fluorine and aluminium | |
| RU2164220C1 (en) | Method of treating vanadium-containing sulfate sewage | |
| DE3538231C2 (en) | ||
| RU2205153C1 (en) | Calcium carbonate production process | |
| SU1588712A1 (en) | Method of producing lithium salts from lithium-containing water | |
| SU1355613A1 (en) | Method of extracting lead from lead-containing material | |
| RU2756599C1 (en) | Method for complex processing of red sludge by heap leaching | |
| RU2254387C1 (en) | Method of separation of metallic palladium from waste mangani-palladium catalyst | |
| RU2310003C2 (en) | Vanadium extraction method from vanadium-containing material | |
| SU709529A1 (en) | Method of fluorine extraction from nitrate-phosphate solutions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200908 |