RU2187505C2 - 2-аллиламино 4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазин в качестве эффективного модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров в композициях ангидридного отверждения - Google Patents
2-аллиламино 4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазин в качестве эффективного модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров в композициях ангидридного отверждения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2187505C2 RU2187505C2 RU2000128867A RU2000128867A RU2187505C2 RU 2187505 C2 RU2187505 C2 RU 2187505C2 RU 2000128867 A RU2000128867 A RU 2000128867A RU 2000128867 A RU2000128867 A RU 2000128867A RU 2187505 C2 RU2187505 C2 RU 2187505C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- triazine
- bis
- agent
- epoxy
- allylamino
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органической химии, в частности к 2-аллиламино-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)- 1,3,5-триазину формулы (I) в качестве модификатора-соотвердителя эпоксиолигомеров для улучшения технологичности использования, увеличения тепло- и термостойкости, удельной ударной вязкости, твердости по Баркулю, прочности на сжатие и выхода геля отвержденных эпоксидных композитов, а также для снижения времени гелеобразования, водопоглощения и температуры совмещения эпоксидных композиций. 2 табл.
Description
Изобретение относится к области органической химии, конкретно к новому производному cим-триазина: 2-аллиламино-4,6-бис(этокси-карбоксилатометиламино)-1,3,5-триазину формулы
который является активным с модификатором-соотвердителем эпоксидных олигомеров.
который является активным с модификатором-соотвердителем эпоксидных олигомеров.
Известны триметиламмонийные соли производных сим-триазина, содержащие алкиламинные заместители в положениях 4,6-триазинового цикла, такие как N(СН3)2 и N(C2H5)2, которые применяются в качестве промежуточных соединений в реакциях циклизации при получении бициклических аннелирлованных производных сим-триазина [см. В.В. Довлатян, К.А. Элиазян, А.В. Довлатян. Перегруппировки в ряду галогеналкокси(амино)-сим-триазинов. - ХГС. 1977, 7, с. 989-992] . Применение таких солей в качестве синтонов в синтезе модификаторов-соотвердителей эпоксидных олигомеров неизвестно.
Известен также 2-диэтиламино-4,6-бис[этоксикарбоксилато(4'-фенокси)]-сим-триазин (ДЭКТ) и его применение в качестве модификатора эпоксидных композиций ангидридного отверждения. Получают ДЭКТ реакцией хлорангидрида 2-диэтиламино-4,6-бис(п-карбоксифенокси)-сим-триазина с абсолютным этиловым спиртом в растворе в бензоле, в присутствии триэтиламина как акцептора хлористого водорода, при эквимольном соотношении исходных. Известно также, что введение ДЭКТ в композицию в количестве 10 мас.% при 90oС позволяет получить отвержденные композиты с термостойкостью на воздухе 285oС, теплостойкостью по Вика - 110oС, удельной ударной вязкость 4,5 кдж/м2, с прочностью на сжатие 100 МПа, твердостью по Баркулю 28 барк, водопоглощением 0,12 мас.% и выходом геля - 93,8 мас.%. [см. В.К. Пыжов, В.Н. Заплишный, А.А. Балян, Г.М. Погосян. Синтез некоторых эфиров и амидов 2-замещенных 4,6-бис(п-карбокси-фенокси)-сим-триазинов. ХГС, 1981, 10, с. 1406-1411 и Э.А. Акопян, В.К. Пыжов, В.Н. Заплишный, Г.М. Погосян. Эфиры сим-триазинсодержащих карбоновых кислот - модификаторы эпоксидиановых смол. - Пласт. массы, 1983, 10, с. 57]. Недостаками применения ДЭКТ являются высокая температура совмещения его с эпоксидным олигомером (90oС), что ухудшает технологичность использования, неспоспобность его выступать в роли модификатора-соотвердителя (о чем свидетельствует невысокая эффективность гелеобразования и относительно высокое водопоглощение), а также недостаточная эффективность увеличения тепло- и термостойкости, удельной ударной вязкости, твердости по Баркулю и прочности на сжатие отвержденных композитов (аналог по строению и применению).
Техническим решением задачи является улучшение технологичности использования, увеличения тепло- и термостойкости, удельной ударной вязкости, твердости по Баркулю, прочности на сжатие и выхода геля отвержденных эпоксидных композитов, а также снижения времени гелеобразования, водопоглощения и температуры совмещения эпоксидных композиций ангидридного отверждения.
Задача достигается тем, что вновь синтезированный 2-аллиламино-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазин формулы
используют как эффективный модификатор-соотвердитель эпоксидных композиций ангидридного отверждения.
используют как эффективный модификатор-соотвердитель эпоксидных композиций ангидридного отверждения.
Новизна заявленного предложения усматривается в том, что использование вновь синтезированного 2-аллиламино-4,6-бис(этокси-карбоксилатометиламино)-1,3,5-триазина в качестве модификатора-соотвердителя позволяет получить ангидридного отверждения композиты, отличающиеся повышенными тепло- и термостойкостью, удельной ударной вязкостью, твердостью по Баркулю, прочностью на сжатие и более высоким выходом геля отвержденных эпоксидных композитов, а также пониженными временем гелеобразования, водопоглощением и температурой совмещения с эпоксидной смолой.
При этом цианурхлорид - технический продукт - очищают двукратной кристаллизацией из четыреххлористого углерода (т.пл. 146oС). Этиловый эфир аминоуксусной кислоты получают по известному методу Фишера взаимодействием гидрохлорида аминоуксусной кислоты с избытком этилового спирта и последующим дегидрохлорированием при помощи сухого аммиака [см. E. Fisher. Ber., 1901, Bd. 34, S. 433]. Триэтиламин перед употреблением высушивают над едким натром и перегоняют с эффективным дефлегматором (т.кип. 89-90oС). Аналог по строению и применению ДЭКТ получают по известному методу взаимодействием хлорангидрида 2-диэтиламино-4,6-бис(4'-карбоксифенокси)-сим-триазина с этанолом в присутствии триэтиламина - акцептора хлористого водорода [см. В.К. Пыжов, В. Н. Заплишный, А. А. Балян, Г.М. Погосян. Синтез некоторых эфиров и амидов 2-замещенных 4,6-бис(п-карбоксифенокси)-сим-триазинов. ХГС, 1981, 10, с. 1406-1411].
Конкретные примеры синтеза предлагаемого 2-аллиламино-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазина в качестве активного модификатора-соотвердителя эпоксиолигомеров представлены ниже.
Пример 1. 2-Триметиламмонийхлорид-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазин (ТАХТ). К раствору 4,62 г (24 ммоль) 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина (цианурхлорид) в 20 мл абсолютного бензола при температуре 5±1oС и перемешивании медленно прикалывают смесь 5 г (48 ммоль) этилового эфира аминоуксусной кислоты (этиловый эфир глицина) и 4,96 г (49ммоль) свежеперегнанного триэтиламина в 5 мл абс. бензола и продолжают перемешивание 1 ч при этой же температуре, 1 ч при 25-30oС и еще 1 ч при 35-40oС. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают досуха в вакууме водоструйного насоса, а сухой остаток промывают водой (3•50 мл) и высушивают. Получают 6,1 г (71%) 2-хлор-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазина (ХЭТ) в виде белого мелкокристаллического порошка с т.пл. 178-179oС.
Найдено, %: С 41,71; Н 5,19; N 22,18; Cl 12,05; С11Н16N5ClO4.
Вычислено, %: С 41,58; H 5,08; N 22,04; Cl 11,15.
ИКС, γ, см-1: 3250, 3180cp. (N-H); 1740c. (C=О); 1575 ,1540,c.,cp., (C=C и C=N-сопр.); 1240cp, (C-N); 1190,1130cp. (C-O-C).
ПМР-спектр, δ, м.д.: 8,10уш.с. (2Н, -N-H); 4,05... 4,20м., (4Н, -ОСН2); 3,85...4,0м. (4Н, -NCH2); 1,20...1,30м.(6Н, -СН2).
Мол. ион 317 (масс.спектроскопически).
Через раствор 5 г (16 ммоль) полученного ХЭТ в 30 мл абс. бензола при перемешивании и температуре 10±1oС в токе азота барботируют сухой триметиламин. Насыщение триметиламином продолжают в течение 1 ч и оставляют реакционную смесь при 20oС на 12 ч. Образовавшийся обильный осадок отфильтровывают, промывают абс. бензолом (3•25 мл) и высушивают в вакуум-эксикаторе до постоянной массы. Получают 5,81 г (98%) 2-триметиламмонийхлорид-4,6-бис (этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазина (ТАХТ) в виде белого мелкокристаллического порошка с т.пл. 180-180,5oС.
Найдено, %: С 44,73; Н 6,81; N 22,40; Cl 9,53. С14Н25N6СlO4.
Вычислено, %: С 44,59; Н 6,69; N 22,30; Cl 9,40.
ИКС, γ, см-1: 3435,3225ср. (N-H); 1730с. (С=0); 1590, 1560, 1510с., ср. (С=С и C=N-сопр.); 1190,1150ср. (С-О-С).
ПМР-спектр, δ, м. д. : 8,12уш.с. (2Н, N-H); 4,08...4,23м. (4Н, ОСН2); 3,87...4,01м. (4Н, NCH2); 3,20м. (9Н, N(СН3)3); 1,22...1,31м. (6Н, -СН3).
Пример 2. Осуществляют в условиях, аналогичных примеру 1, из 5 г (16 ммоль) ХЭТ в 35 мл. абс. бензола, с той лишь разницей, что барботаж сухого триметиламина продолжают в течение 1,5 ч при 5±1oС, затем выдерживают реакционную смесь при 18oС еще 15 ч и получают 5,87 г (99%) 2-триметиламмонийхлорид-4,6-бис(этоксикарбоксилато-метиламино)-1,3,5-триазина (ТАХТ) в виде белого мелкокристаллического порошка с т.пл. 180-180,5oС.
Найдено, %: С 44,73; Н 6,81; N 22,40; Cl 9,53. C14H25N6ClO4.
Вычислено, %: С 44,59; Н 6,69; N 22,30; Cl 9,40.
ИКС, γ, см-1: 3435,3225ср. (N-H); 1730с. (С=О); 1590, 1560, 1510с., ср. (С=С и C=N- сопр.); 1190, 1150ср. (С-O-С).
ПМР-спектр, δ, м. д. : 8,12уш.с. (2Н, N-H); 4,08...4,23м. (4Н, ОСН2); 3,87...4,01м. (4Н, NCH2); 3,20м. (9Н, N(СН3)3); 1,22...1,31м. (6Н, -СН3).
Полученная четвертичная аммонийная триазинсодержащая соль ТАХТ является эффективным полупродуктом для синтеза более активного, в сравнении с известными, модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров. Примеры получения нового модификатора-соотвердителя представлены ниже.
Пример 3. 2-Аллиламино-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазин (АЭКТ). К раствору 5 г (13 ммоль) 2-триметиламмоний-хлорид-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазина(ТАХТ) в 35 мл ацетонитрила, при перемешивании и температуре 5±1oС медленно прибавляют раствор смеси свежеперегнанных и высушенных 0,75 г (13 ммоль) аллиламина и 1,32 г (13 ммоль) триэтиламина в 5 мл ацетонитрила. Смесь перемешивают еще 1 ч при этой же температуре, 8 ч при 20±1oС и упаривают в водоструйном вакууме до 1/3 исходного объема. Остаток разбавляют 40 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой (4•25 мл) и высушивают. Получают 3,3 г (73%) 2-аллиламино-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазина (АЭКТ) в виде белого мелкокристаллического порошка с т.пл. 78-79oС.
Найдено, %: С 49,81; Н 6,69; N 24,93. С14Н22N6O4. Вычислено, %: С 49,69; Н 6,55; N 24,84.
ИКС, γ, см-1: 3330,3220ср. (N-H); 1710с. (С=О); 1640ср. (С=С); 1600сл., 1565c. (C=C и C=N- сопр.); 1180,1140ср. (С-О-С).
ПМР-спектр, δ, м. д.: 6,70уш.с. (3Н, NH); 5,75...5,90м. (1Н, СН); 4,95.. . 5,15д.д.д. ; J=17, 42 и 13); 4,0...4,15м. 3,75...4,0м. 1,15...1,30м (6Н, СН3).
Мол. ион 338 (масс-спектроскопически).
Пример 4. Осуществляют в условиях, аналогичных примеру 3, из 5 г (13 ммоль) 2-триметиламмонийхлорид-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазина (ТАХТ) в 35 мл ацетонитрила и смеси 0,75 г (13 ммоль) аллиламина и 1,32 г (13 ммоль) триэтиламина в 5 мл ацетонитрила, с той лишь разницей, что прибавление смеси аминов проводят при 10±1oС, а перемешивание реакционной смеси проводят еще 1,5 ч при этой температуре и 10 ч при 20±1oС и получают 3,6 г (79,6%) 2-аллиламино-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазин (АЭКТ) в виде белого, мелкокристаллического порошка с т.пл. 78-79oС.
Найдено, %: С 49,81; Н 6,69; N 24,93. С14Н22N6О4. Вычислено, %: С 49,69; Н 6,55; N 24,84.
ИКС, γ, см-1: 3330,3220ср. (N-H); 1710с. (С=О); 1640ср. (С=С); 1600сл., 1565с. (С=С и C=N-сопр.); 1180,1140ср. (С-О-С).
ПМР-спектр, δ, м.д,: 6,70yш.c. (3H, NН); 5,75...5,90м. (1H, СН); 4,95... 5,15д.д.д, J=17, 42 и 13); 4,0...4,15м. 3.75...4,0 м. 1,15...1,30м. (6H, СН3).
Мол. ион 338 (масс-спектроскопически).
Конкретные примеры использования АЭКТ в качестве активного модификатора-соотвердителя эпоксиолигомеров для увеличения тепло- и термостойкости, удельной ударной вязкости, твердости по Баркулю, прочности на сжатие и выхода геля отвержденных эпоксидных композитов, а также снижения времени гелеобразования, водопоглощения и температуры совмещения представлены в таблицах 1 и 2 (примеры 5-11; см. в конце описания).
При этом исходные эпоксидные композиции готовят на основе эпоксиолигомера ЭД-20, свежеперекристаллизованного из ССl4 фталевого ангидрида, известного модификатора ДЭКТ и полученного на основе предложенного полупродукта - модификатора-соотвердителя АЭКТ, в точном соответствии с известным методом [см. , Э. А. Акопян, В.К. Пыжов, В.Н. Заплишный, Г.М. Погосян. Эфиры сим-триазинсодержащих карбоновых кислот - модификаторы эпоксидиановых смол.- Пласт. массы, 1983, 10, с. 57]. Режимы отверждения эпоксидных композиций аналогичны этому же методу. Выход геля определяют кипячением навески отвержденного композита в ацетоне, в аппарате Сокслета в течение 12 ч. Время гелеобразования и водопоглощение определяют в соответствии с известным методом [см. Л. С. Калинина, М.А. Моторина, Н.И. Никитина и др. Анализ конденсационных полимеров. М.: Химия. 1984. - 296 с.]
Как видно из данных таблицы 1, применение предлагаемого модификатора-соотвердителя АЭКТ в сравнении с известным ДЭКТ позволяет снизить температуру его совмещения с эпоксиолигомером на 37oС (53 вместо 90oС), что упрощает технологию приготовления исходной композиции.
Как видно из данных таблицы 1, применение предлагаемого модификатора-соотвердителя АЭКТ в сравнении с известным ДЭКТ позволяет снизить температуру его совмещения с эпоксиолигомером на 37oС (53 вместо 90oС), что упрощает технологию приготовления исходной композиции.
Из этой же таблицы видно, что применение АЭКТ в составе эпоксидной композиции позволяет снизить и время гелеобразования при 65,75 и 95oС до 47-124 мин, 34-90 мин и 7-32 мин соответственно вместо 2500-760 мин в случае контроля и 1300-380 мин в случае использования известного модификатора ДЭКТ, что свидетельствует о том, что предлагаемый АЭКТ, в отличие от известного ДЭКТ, одновременно является и эффективным соотвердителем эпоксидных композиций ангидридного отверждения.
Эффективность АЭКТ как соотвердителя подтверждают и данные табл.2. Из примеров 5-11 этой таблицы видно, что использование АЭКТ позволяет увеличить выход геля в отвержденной композиции в сравнении с контролем на 8,6-11,8%, в то время как использование известного модификатора ДЭКТ увеличивает этот показатель лишь на 7,8% (94,6 - 97,2% вместо 86,0%).
Из данных таблицы 2, примеры 5-11 видно также, что предложенный АЭКТ является более эффективным модификатором эпоксиолигомеров в сравнении с известным.
Так, использование АЭКТ позволяет получить отвержденные эпоксидные композиции, теплостойкость по Вика и термостойкость которых на 44-57 и 60-75oС соответственно превосходит таковую в сравнении с контролем, в то время как использование известного модификатора ДЭКТ позволяет увеличить эти показатели лишь на 39 и 50oС соответственно (115-128oС и 295-310oС соответственно вместо 71oС и 235oС соответственно).
Удельная ударная вязкость композиции отвержденной с использованием АЭКТ увеличивается на 0,8-2,6 кДж/м2 в сравнении с контролем, в то время как использование известного модификатора ДЭКТ увеличивает этот показатель лишь на 0,5 кДж/м2 (4,8-6,6 кДж/м2 вместо 4,0 кДж/м2).
Прочность на сжатие композиции, отвержденной с использованием АЭКТ увеличивается на 28-48 МПа в сравнении с контролем, в то время, как использование известного ДЭКТ увеличивает этот показатель лишь на 8 МПа (120-140 МПа вместо 92 МПа).
Твердость по Баркулю композиции, отвержденной с использованием АЭКТ увеличивается на 4-15 барк в сравнении с контролем, в то время как использование известного ДЭКТ увеличивает этот показатель лишь на 3 барк (29-40 барк вместо 25 барк).
Водопоглощение композиции, отвержденной с использованием АЭКТ уменьшается на 30-70,9% в сравнении с контролем, в то время как использование известного ДЭКТ на этот показатель влияния вообще не оказывает (0,035-0,084 мас.% вместо 0,12 мас.%).
Таким образом, применение предлагаемой четвертичной аммонийной соли 1,3,5-триазина в качестве полупродукта в синтезе модификатора-соотвердителя позволяет получить модификатор-соотвердитель, применение которого в составе эпоксидных композиций обеспечивает, в сравнении с известным, более низкую температуру совмещения, что улучшает технологичность, а в отвержденных композитах снижает водопоглощение и увеличивает выход геля, повышает тепло- и термостойкость, удельную ударную вязкость, твердость и прочность на сжатие.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000128867A RU2187505C2 (ru) | 2000-11-17 | 2000-11-17 | 2-аллиламино 4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазин в качестве эффективного модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров в композициях ангидридного отверждения |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000128867A RU2187505C2 (ru) | 2000-11-17 | 2000-11-17 | 2-аллиламино 4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазин в качестве эффективного модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров в композициях ангидридного отверждения |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2187505C2 true RU2187505C2 (ru) | 2002-08-20 |
Family
ID=20242282
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2000128867A RU2187505C2 (ru) | 2000-11-17 | 2000-11-17 | 2-аллиламино 4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазин в качестве эффективного модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров в композициях ангидридного отверждения |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2187505C2 (ru) |
-
2000
- 2000-11-17 RU RU2000128867A patent/RU2187505C2/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20180136953A (ko) | 단일쇄 핵산 분자용 모노머의 제조 방법 | |
JP6950869B2 (ja) | 1つの炭化水素基を有するイソシアヌル酸誘導体の製造方法 | |
EP0945446A1 (en) | Cyanoethylmelamine derivatives and process for producing the same | |
JPS61178983A (ja) | スピロ−第4級アンモニウムハロゲン化物類およびその製法 | |
JPS63196554A (ja) | N−アルキル−n’−メチル−アルキレン尿素、特にn,n’−ジメチルアルキレン尿素の製造方法 | |
KR20180011848A (ko) | 함질소 복소환 화합물의 제조 방법 및 그 중간체 | |
RU2187505C2 (ru) | 2-аллиламино 4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазин в качестве эффективного модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров в композициях ангидридного отверждения | |
RU2187504C2 (ru) | Четвертичная триметиламмонийная соль 1,3,5-триазина в качестве промежуточного продукта в синтезе модификатора-соотвердителя эпоксиолигомеров в композициях ангидридного отверждения | |
EP3475308B1 (en) | Use of 2,4,6-substituted-1,3,5-triazines and derivative thereof as condensation, cross-linking, tanning, grafting and curing agents | |
Yu et al. | A one-pot synthesis of tetrahydroisoquinolonic acids from aldehydes and amines in trimethylorthoformate | |
Khabibullina et al. | Synthesis of N-Substituted Thiazacycloalkanes by Cyclothiomethylation of Primary Aliphatic Amines and Amino Derivatives of Maleopimaric Acid | |
US6313294B1 (en) | Process for preparing amides | |
EP2231161A1 (en) | A process of making imatinib | |
CS269077B1 (cs) | Způsob přípravy 5-azacytosinů | |
EP2952508A1 (en) | Method for modifying a triazine compound | |
Al-Saleh et al. | Studies with 2H pyranones: Synthesis of new 3-substituted-4-hydroxy-2H-pyran-2-ones | |
Shaabani et al. | The reaction of alkyl isocyanides and benzylidene Meldrum's acid derivatives in the presence of water: A one-pot synthesis of 4-(alkylamino)-3-aryl-4-oxobutanoic acids | |
RU2690184C1 (ru) | Способ получения N-(4-сульфамоилфенил)бензамидина | |
JP6803410B2 (ja) | インダゾール化合物の製造方法およびインダゾール化合物 | |
AU2016361026A1 (en) | Method for purifying benzopyran derivative, crystal form thereof, and method for preparing crystal form | |
Solovyev et al. | Synthesis and oxidative aromatization of 5-acetyl-2-cyanoimino-6-methyl-4-phenyl-1, 2, 3, 4-tetrahydropyrimidine with manganese dioxide | |
JPH08311047A (ja) | シアノエチルメラミン誘導体およびその製造方法 | |
EP0546998B1 (en) | Process for preparing N,N'-bis(hydrocarbyloxycarbonyl)-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)diamines | |
Egorova et al. | Synthesis of Arylidene Derivatives of 1-Aryl-3H-pyrrol-2-ones | |
Astrat’ev et al. | Reactions of Oxepino [2, 3-с: 4, 5-с′: 6, 7-с ″] tri (1, 2, 5-oxadiazole) with N-and O-nucleophiles |