RU2186086C1 - Способ переработки кислых гудронов - Google Patents
Способ переработки кислых гудронов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2186086C1 RU2186086C1 RU2001105794/04A RU2001105794A RU2186086C1 RU 2186086 C1 RU2186086 C1 RU 2186086C1 RU 2001105794/04 A RU2001105794/04 A RU 2001105794/04A RU 2001105794 A RU2001105794 A RU 2001105794A RU 2186086 C1 RU2186086 C1 RU 2186086C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- acid tar
- neutralization
- tar
- temperature
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к вопросам охраны окружающей среды, а именно к способам переработки продукта утилизации. Способ переработки кислого гудрона ведут путем забора кислого гудрона из кислогудронного пруда, нагреванием кислого гудрона до 45-85oС за счет топочных газов горения топлива, смешением нагретого кислого гудрона в барабане-грануляторе с сажей, имеющей степень срастания частиц в агрегате в пределах 0,03-0,09, на которую предварительно из водного раствора нанесен агент нейтрализации - гидроокиси или углекислые соли щелочных или щелочноземельных металлов I-II группы Периодической системы элементов. Процесс нейтрализации ведут при 45-85oС в течение 4-10 мин. Изобретение позволяет решить вопрос по защите окружающей среды, квалифицированно использовать отходы и позволяет создать новую форму продукта нейтрализации кислого гудрона. 2 табл.
Description
Изобретение относится к вопросам охраны окружающей среды, а именно к способам переработки продукта утилизации. Полученные после переработки продукты утилизации, кислые гудроны, являются одним из основных отходов нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Они образуются при очистке светлых нефтепродуктов, смазочных и медицинских масел, фотоагентов и сульфатных присадок. Кислые гудроны представляют собой смолообразные высоковязкие массы различной степени подвижности, содержащие разнообразные органические соединения, связанную и свободную серную кислоту и ее соли, золу и воду.
В России на предприятиях нефтехимии и нефтепереработки образуется 250-300 т кислых гудронов в год. Их складируют в прудах-накопителях, которые занимают значительные площади. Эти пруды являются активными источниками загрязнения атмосферы, гидросферы и литосферы. В некоторых регионах России ситуация очень близка к катастрофе. Например, хозяйство кислогудронных прудов НПЗ им. Д.И. Менделеева компании "Русойль".
Прудовый кислый гудрон до глубины 3,0 м является достаточно однородным продуктом, динамическая вязкость его при 20oС находится в пределах 22-42 Па•с. Кислотное число взрастает с увеличением глубины отбора пробы, но не превышает величину 70 мг КОН на 1 г гудрона. Кислый гудрон имеет широкий спектр фракции, хотя большая часть его вскипает до температуры 360oС ("ХТТМ". 1981, 5, с. 39-40).
Известны способы переработки кислого гудрона, например, высокотемпературным расщеплением, основанном на реакции термической диссоциации триоксида серы (Очистка и разделение нефтяного сырья, производство товарных нефтепродуктов. / Под редакцией Гуреева А.А., Бондаренко Б.И. - М.: Химия, 1978, с. 424).
При достижении определенной температуры 810-1200oС органическую часть кислых гудронов сжигают, а диоксиды серы используют для получения бисульфита натрия, бесцветного сульфата натрия, разбавленной серной кислоты.
Однако существенным недостатком этих процессов является сильная коррозия отдельных агрегатов, большие сложности при нагреве, перемешивании, транспортировке продуктов. Широкое применение в процессах переработки кислых гудронов нашел способ утилизации их на установках "Леко" и "Бомаг" ЯНПЗ им. Д.И. Менделеева (Технологический регламент по ликвидации прудов - накопителей кислого гудрона (установка "Бомаг") на ОАО "Славнефть - ЯНПЗ им. Д.И.Меделеева, сен. 1999 г.) Кислые гудроны из пруда-накопителя отбирают ковшом экскаватора, выгружают на заранее подготовленную площадку открытого грунта, перемешивают специальным устройством с порошкообразной гидроокисью кальция с получением нейтральной (зачастую с большим избытком СаО) малоподвижной, высоковязкой массы, пригодной только для захоронения. Основные недостатки - неквалифицированное использование целой группы дефицитных нефтепродуктов, входящих в состав кислого гудрона.
Наиболее близким по технической сущности к заявленному способу является способ переработки кислых гудронов для производства дорожного битума (авт. св. 617937, С 10 С 3/04/.
Согласно способу нейтрализацию кислого гудрона проводят непосредственным смешиванием разогретого до 90-95oС кислого гудрона с порошкообразной гидроокисью кальция и в течение 6-8 ч. Для увеличения массобмена в нейтрализатор поступает сжатый воздух.
Недостатками способа является неквалифицированное использование таких ценных для промышленности продуктов, как органические сульфокислоты, группа медицинских масел, продуктов неполного органического коксования, которые являются исходным материалом для многочисленных реакций органического синтеза.
Цель изобретения - кардинальное решение вопроса защиты окружающей среды, квалифицированное использование различных органических составляющих кислого гудрона, создание новой выпускной формы продукта нейтрализации кислого гудрона.
Указанная цель достигается тем, что нейтрализация кислых гудронов осуществляется в присутствии высокодисперсного носителя. В качестве высокодисперсного носителя применяется сажа. Способ переработки кислых гудронов описан в нижеследующих приемах.
Пример приготовления нейтрализующего состава.
В лабораторный смеситель-гранулятор, оборудованный пальцевым ротором, загружают 300 г порошкообразной сажи П234, имеющей степень срастания частиц в агрегате 0,048. Туда же заливают 300 г горячего раствора питьевой соды с концентрацией соли 5 мас.%, при 65oС ведут процесс грануляции сажи в течение 6 мин. Полученные влажные гранулы сажи сушат при 105oС до содержания влаги 0,5 мас.% Опыт повторяют, используя разные концентрации питьевой соды, определяют предельные и запредельные значения.
Так же опыт повторяют, используя гидроокиси и углекислые соли 1-2 группы Периодической системы элементов (примеры 1-19)
Данные по качеству сухих гранул приведены в таблице 1.
Данные по качеству сухих гранул приведены в таблице 1.
Как следует из анализа данных таблицы 1, водные растворы гидроокисей и углекислых солей калия, натрия, кальция и магния - агента нейтрализации, в интервале концентрации от 1 до 20 мас.% обладают высокой гранулирующей способностью с получением гранулята с насыпной плотностью в пределах 353-401 г/л и узким фракционным составом (% фракции 0,5-1,5 мм находится в пределах от 60 до 80%).
Увеличение концентрации выше 20% нецелесообразно - сажа начинает принимать серый оттенок (сода выступает на поверхности сажи), а уменьшение содержания агента нейтрализации ниже 1% примерно 4-0,5% приводит к резкому понижению насыпного веса и увеличению пыли (фракции до 0,5 мм).
Проведение процесса нейтрализации кислого гудрона
Пример 20. 300 г сажи, гранулированной по примеру 1 с применением в качестве агента нейтрализации питьевой соды (NaHCO3), загружают в смеситель-гранулятор, имеющий пальцевый ротор, пальцы которого расположены в виде двухзаходной винтовой линии. При вращении пальцевого ротора в смеситель гранулятор загружают 300 г кислого гудрона с показателями: кислотное число 70 мг/л, содержание свободной кислоты 4 мас.%. содержание связанной кислоты - 3 мас.%, содержание органических сульфокислот 15%, "белой органики" 39,8 мас.% черной органики 37 мас.%, влага 0,8%, зола 0,4 мас.% Продукты перемешивают в грануляторе при 65oС в течение 6 мин.
Пример 20. 300 г сажи, гранулированной по примеру 1 с применением в качестве агента нейтрализации питьевой соды (NaHCO3), загружают в смеситель-гранулятор, имеющий пальцевый ротор, пальцы которого расположены в виде двухзаходной винтовой линии. При вращении пальцевого ротора в смеситель гранулятор загружают 300 г кислого гудрона с показателями: кислотное число 70 мг/л, содержание свободной кислоты 4 мас.%. содержание связанной кислоты - 3 мас.%, содержание органических сульфокислот 15%, "белой органики" 39,8 мас.% черной органики 37 мас.%, влага 0,8%, зола 0,4 мас.% Продукты перемешивают в грануляторе при 65oС в течение 6 мин.
В процессе смешивания кислого гудрона и гранулированной сажи образуется дисперсия, где дисперсной фазой является кислый гудрон, а дисперсионной средой является гранулированная сажа, в которой происходит процесс нейтрализации свободной и связанной кислот на носителе с высокоразвитой поверхностью.
H2SO4+2NHCO3 --> Na2SO4+СO2+2Н2О
R-SO3H+NHCO3 --> R-SO3Na+СО2+Н2O
После грануляции дисперсия выгружается новая выпускная форма нейтральных нефтяных отходов - маслонаполненный сажевый гранулят.
R-SO3H+NHCO3 --> R-SO3Na+СО2+Н2O
После грануляции дисперсия выгружается новая выпускная форма нейтральных нефтяных отходов - маслонаполненный сажевый гранулят.
Условия опыта 20 повторили, изменяя время и температуру грануляции, включая предельные и запредельные значения, тип сажи и агента нейтрализации, степень срастания частиц в агрегате. Данные приведены в таблице 2. (примеры 20-35)
Необходимое разъяснение:
сода питьевая - NaHCO3 (кислый углекислый натрий);
сода кальцинированная - Na2СO3 (сода техническая);
сода каустическая - NaOH (гидроокись натрия);
пушенка - Са(ОН)2 (гидроокись кальция);
магнезия - Мg(ОН)2 (гидроокись магния).
Необходимое разъяснение:
сода питьевая - NaHCO3 (кислый углекислый натрий);
сода кальцинированная - Na2СO3 (сода техническая);
сода каустическая - NaOH (гидроокись натрия);
пушенка - Са(ОН)2 (гидроокись кальция);
магнезия - Мg(ОН)2 (гидроокись магния).
Как следует из анализа данных таблицы 2, при проведении процесса нейтролизации кислых гудронов щелочным или щелочноземельным металлом I-II групп Периодической системы элементов в виде их гидроокисей или углекислых солей, которые предварительно нанесены на высокоразвитую поверхность сажи при температуре 45-85oС и времени 4-10 мин, удается перевести нефтяные отходы II класса токсичности в нейтральные продукты, которые обладают транспортабельными свойствами, характерными для сыпучих веществ: прочностью массы гранул к комкованию, естественным углом откоса, липкостью.
Нами обусловлены предельные и запредельные значения времени и температуры нейтрализации 4-10 минут, 45-85oС. При уменьшении времени нейтрализации ниже 4 минут (пример 22 - 3 минуты) понижается рН водной вытяжки, падает прочность массы гранул к комкованию и увеличивается липкость. Увеличение времени грануляции выше 10 минут не пиводит к изменению показателей сажемасляного нейтрального гранулята. Понижение температуры грануляции ниже 45oС приводит к понижению рН водной вытяжки и увеличению емкости, а увеличение температуры выше 85oС приводит к резкому повышению газообразования и разбрызгивания, что приводит к техническим трудностям.
Claims (1)
- Способ переработки кислых гудронов смешением кислого гудрона с агентом нейтрализации - гидроокисями и/или углекислыми солями щелочных или щелочноземельных металлов I-II группы Периодической системы элементов, проведением процесса нейтрализации и получением нейтрального продукта, отличающийся тем, что агент нейтрализации (гидроокиси или кислые соли щелочных и/или щелочноземельных металлов) предварительно наносят на поверхность сажи, имеющей степень срастания частиц в агрегате в пределах 0,03-0,09, проводят процесс нейтрализации при 45-85oС и времени 4-10 мин.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001105794/04A RU2186086C1 (ru) | 2001-03-05 | 2001-03-05 | Способ переработки кислых гудронов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001105794/04A RU2186086C1 (ru) | 2001-03-05 | 2001-03-05 | Способ переработки кислых гудронов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2186086C1 true RU2186086C1 (ru) | 2002-07-27 |
Family
ID=20246728
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001105794/04A RU2186086C1 (ru) | 2001-03-05 | 2001-03-05 | Способ переработки кислых гудронов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2186086C1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2470986C1 (ru) * | 2011-11-09 | 2012-12-27 | Эльдар Мирсамедович Мовсум-заде | Способ переработки кислых гудронов |
RU2588125C2 (ru) * | 2014-10-07 | 2016-06-27 | Общество с ограниченной ответственностью Производственный научно-технический центр "ЭОН" (ООО ПНТЦ "ЭОН") | Установка нейтрализации кислых гудронов |
RU2709508C1 (ru) * | 2019-03-15 | 2019-12-18 | Максим Дмитриевич Крыжановский | Способ обработки кислого гудрона |
RU2755299C1 (ru) * | 2020-12-24 | 2021-09-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ переработки кислых гудронов |
-
2001
- 2001-03-05 RU RU2001105794/04A patent/RU2186086C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2470986C1 (ru) * | 2011-11-09 | 2012-12-27 | Эльдар Мирсамедович Мовсум-заде | Способ переработки кислых гудронов |
RU2588125C2 (ru) * | 2014-10-07 | 2016-06-27 | Общество с ограниченной ответственностью Производственный научно-технический центр "ЭОН" (ООО ПНТЦ "ЭОН") | Установка нейтрализации кислых гудронов |
RU2588124C2 (ru) * | 2014-10-07 | 2016-06-27 | Общество с ограниченной ответственностью Производственный научно-технический центр "ЭОН" (ООО ПНТЦ "ЭОН") | Установка для переработки кислых гудронов |
RU2709508C1 (ru) * | 2019-03-15 | 2019-12-18 | Максим Дмитриевич Крыжановский | Способ обработки кислого гудрона |
RU2755299C1 (ru) * | 2020-12-24 | 2021-09-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ переработки кислых гудронов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Folgueras et al. | Sulphur retention during co-combustion of coal and sewage sludge | |
FR3016429A1 (fr) | Compositions de melange d'additifs mineraux et procede pour traiter des dechets dans des chambres de combustion | |
WO1989005340A1 (en) | Method and composition for decreasing emissions of sulfur oxides and nitrogen oxides | |
US4249910A (en) | Process for removing sulfur from coal | |
US6689925B2 (en) | Conversion of drilling waste to fuel | |
RU2186086C1 (ru) | Способ переработки кислых гудронов | |
US4448584A (en) | Process for removing sulfur from coal | |
CA1132927A (en) | Process for removal of sulfur and ash from coal | |
JPH02500021A (ja) | 炭化水素廃棄物と硫酸廃棄物及び/又は酸性の硫酸誘導体廃棄物との同時処理方法 | |
RU2395466C1 (ru) | Способ обезвреживания нефтесодержащих шламов | |
US4255156A (en) | Process for removal of sulfur and ash from coal | |
CN1140321C (zh) | 流化床炉烟气的脱硫方法 | |
RU2244732C2 (ru) | Способ переработки кислых гудронов | |
CN100396359C (zh) | 一种盐泥用作锅炉烟气脱硫剂的制作方法 | |
GB2031020A (en) | Process for Removing Sulfur from Coal | |
EP0076397B1 (en) | Method for the safe removal of acid sludge obtained from petroleum fractions, and for its conversion particularly into solid fuel | |
Reed et al. | Analysis of coal fly ash properties of importance to sulfur dioxide reactivity potential | |
RU2540673C1 (ru) | Способ утилизации нефтесодержащих отходов | |
RU2694937C1 (ru) | Способ получения оксидов кремния, алюминия и железа при комплексной безотходной переработке из золошлаковых материалов | |
RU2320427C2 (ru) | Способ утилизации нефтешламов и лузги рисовой шелухи | |
CN103922553B (zh) | 一种从污泥中制备原料油的方法 | |
Khusnutdinov et al. | Methods and technologies for the processing of water-hydrocarbon emulsions and technogenic raw materials of metallurgical and petrochemical enterprises: A review | |
RU2771699C1 (ru) | Легкий техногенный дисперсный грунт на базе сернисто-щелочных отходов | |
SE465554B (sv) | Foerfarande foer minskning av halten miljoefarliga komponenter i roekgaser fraan foerbraenning av avfall, samt tillsatsmedel att anvaenda vid foerfarandet | |
RU2709508C1 (ru) | Способ обработки кислого гудрона |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060306 |