RU2186072C1 - Method for isolation of butadiene-styrene (methyl-styrene) and butadiene rubbers from latexes - Google Patents
Method for isolation of butadiene-styrene (methyl-styrene) and butadiene rubbers from latexes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2186072C1 RU2186072C1 RU2000130334/04A RU2000130334A RU2186072C1 RU 2186072 C1 RU2186072 C1 RU 2186072C1 RU 2000130334/04 A RU2000130334/04 A RU 2000130334/04A RU 2000130334 A RU2000130334 A RU 2000130334A RU 2186072 C1 RU2186072 C1 RU 2186072C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- latex
- oil
- coagulant
- rubbers
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области выделения синтетических каучуков из латексов и может быть использовано в производстве синтетических каучуков в нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности. The invention relates to the field of separation of synthetic rubbers from latexes and can be used in the production of synthetic rubbers in the petrochemical and oil refining industries.
Известны способы выделения синтетических каучуков из латексов минеральными кислотами в присутствии высокомолекулярных аминосодержащих коагулирующих добавок синтетического или природного происхождения:
- полиалкилиолиаминов (патент США 3112288, кл. 260-94, 7, 1971);
- лигната натрия и водорастворимого полиамина (патент США 4025711, кл. С 08 F 6/22, опубл. 24.05.77);
- полигексаметиленгуанидингидрохдорида (метацида) (патент РФ 1700007, MПK C 08 C 1/15, пр. 02.04.89, опубл. 23.02.91).Known methods for the allocation of synthetic rubbers from latexes with mineral acids in the presence of high molecular weight amino-containing coagulating additives of synthetic or natural origin:
- polyalkyliolamines (US patent 3112288, CL 260-94, 7, 1971);
- sodium lignate and water-soluble polyamine (US patent 4025711, class C 08 F 6/22, publ. 24.05.77);
- polyhexamethylene guanidine hydrochloride (metacide) (RF patent 1700007, MPK C 08
Общим недостатком известных технических решений является их недостаточная эффективность при выделении каучуков в малокислой среде, например при рН коагуляции 4-5, которая требуется при выделении каучуков с использованием фенольных антиоксидантов. (В сильно кислых средах фенольные антиоксиданты растворяются и могут вымываться). A common disadvantage of the known technical solutions is their lack of effectiveness in the allocation of rubbers in a low acid medium, for example, at pH coagulation of 4-5, which is required when isolating rubbers using phenolic antioxidants. (In strongly acidic environments, phenolic antioxidants dissolve and can be washed away).
Кроме того, известные коагулянты являются водорастворимыми веществами и при коагуляции переходят в сточные воды, что значительно ухудшает экологические характеристики процесса. In addition, known coagulants are water-soluble substances and, when coagulated, pass into wastewater, which significantly impairs the environmental characteristics of the process.
Некоторое коагулянты, например лигнат натрия, придают темную окраску каучукам, что не дает возможности использовать их при получении светлых марок каучуков. Some coagulants, such as sodium lignate, give rubbers a dark color, which makes it impossible to use them to obtain light grades of rubbers.
Такой коагулянт, как метацид, является сильно гигроскопичным веществом, что затрудняет его хранение и приготовление рабочих растворов. A coagulant such as metacid is a highly hygroscopic substance, which complicates its storage and preparation of working solutions.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является способ выделения синтетических каучуков из латексов действием органического коагулянта с последующим отделением образующейся крошки каучука от серума. В качестве органического коагулянта применяют 0,01-3% от массы каучука белкового гидролизата коллагена с содержанием 0,7-20 мас.% карбоксильных групп (авт. св. СССР 1065424, МПК С 08 С 1/15, пр. 9.09.82, опубл. 7.01.84). The closest technical solution to the proposed one is a method for isolating synthetic rubbers from latexes by the action of an organic coagulant, followed by separating the resulting rubber crumbs from serum. As an organic coagulant, 0.01-3% by weight of rubber of collagen protein hydrolyzate with a content of 0.7-20% by weight of carboxyl groups is used (ed. St. USSR 1065424, IPC С 08
Недостатком известного способа является способность белкового вещества животного происхождения подвергаться при хранении и транспортировке гниению с выделением легколетучих резко пахнущих продуктов разложения, таких как сероводород, аммиак и др. Кроме того, контакт рабочего персонала с белковым продуктом при его загрузке для проведения операции гидролиза может вызывать аллергические заболевания. ("Белкозин" представляет собой пылящий порошкообразный продукт). The disadvantage of this method is the ability of a proteinaceous substance of animal origin to rot during storage and transportation with the release of volatile sharply smelling decomposition products, such as hydrogen sulfide, ammonia, etc. In addition, the contact of working personnel with a protein product during its loading for hydrolysis can cause allergic diseases. ("Belcosine" is a dusty powdery product).
Существенным недостатком известного способа является также то, что рабочая форма этого коагулянта - кислый раствор. Введение его в латекс вызывает местную коагуляцию и комообразование. Для избежания образования коагулянта в латексе требуется дополнительное оборудование для введения кислого раствора коагулянта в коагуляционные аппараты (трубопроводы, дозирующие устройства и др.). A significant disadvantage of this method is also that the working form of this coagulant is an acidic solution. Its introduction into latex causes local coagulation and lumping. To avoid the formation of a coagulant in latex, additional equipment is required for introducing an acidic coagulant solution into coagulation devices (pipelines, metering devices, etc.).
Недостатком известного способа выделения является также хорошая водорастворимость гидролизата и переход его в сточные воды. Так, анализ сточных вод, полученных при выделении каучука СКС-30АРКП, методом меченых атомов показал, что 30% введенного коагулянта переходит в сточные воды (В.В.Моисеев, В.В.Косовцев и др. Влияние белковых продуктов на стабильность каучуков и состав серума ври бессолевом выделении каучуков. (Промышленность синтетического каучука, шин и резинотехнических изделий, М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985, 12, с. 5-7). Остатки в каучуке белкового коагулянта могут вызывать появление пятен на поверхности изделий в результате бактериального разложения протеина. (Forrester. Практические факторы в процессе получения ВСК, ч. 1, "Rubber Age". 1968, 100, 5, т. 59). The disadvantage of this method of separation is also the good water solubility of the hydrolyzate and its transition into wastewater. Thus, the analysis of wastewater obtained by isolating rubber SKS-30ARKP by the method of labeled atoms showed that 30% of the introduced coagulant goes into wastewater (V.V. Moiseev, V.V. Kosovtsev et al. Effect of protein products on the stability of rubbers and composition of serum during salt-free isolation of rubbers (Synthetic rubber, tire and rubber products industry, M .: TsNIITEneftekhim, 1985, 12, p. 5-7). Residues in the rubber of protein coagulant can cause stains on the surface of products as a result of bacterial decomposition of protein . (Forrester. rakticheskie factors in obtaining SSC, ch. 1, "Rubber Age". 1968, 100, 5, t. 59).
Кроме того, в силу своей амфотерности белковый коагулянт не образует в кислой среде достаточно прочных соединений с бионеразлагаемым диспергатором лейканолом. В результате лейканол более чем на 50% переходит в сточные воды, а затем в естественные водоемы. In addition, due to its amphotericity, the protein coagulant does not form sufficiently strong compounds in the acidic environment with the biodegradable dispersant leucanol. As a result, leucanol reaches more than 50% in wastewater, and then in natural water bodies.
Технической задачей предлагаемого изобретения является улучшение экологичности процесса выделения, упрощение его аппаратурного оформления и расширение ассортимента коагулирующих добавок для бессолевого выделения каучуков. The technical task of the invention is to improve the environmental friendliness of the separation process, simplifying its hardware design and expanding the range of coagulating additives for salt-free isolation of rubbers.
Поставленная техническая задача решается тем, что в способе выделения бутадиенстирольных (метилстирольных) и бутадиеновых каучуков из латексов действием органического коагулянта в кислой среде с последующим отделением каучука от серума в качестве органического коагулянта используют продукт взаимодействия полиэтиленполиамина с талловым маслом, или с канифолью, или с жирными кислотами, взятыми в массовом соотношении 0,8-1,2:1 соответственно и подвергнутыми нагреванию при температуре 130-140oC в течение 60-80 мин, в количестве 0,05-0,50 мас.% на выделяемый каучук.The stated technical problem is solved in that in the method for the isolation of styrene-butadiene (methylstyrene) and butadiene rubbers from latexes by the action of an organic coagulant in an acidic medium followed by separation of rubber from serum, the product of the interaction of polyethylene polyamine with tall oil, or with rosin, or with rosin, or acids taken in a mass ratio of 0.8-1.2: 1, respectively, and subjected to heating at a temperature of 130-140 o C for 60-80 minutes, in an amount of 0.05-0.50 wt.% vydet refillable rubber.
Поставленная задача решается также тем, что при выделении маслонаполненных каучуков после введения коагулянта в латекс дополнительно вводит минеральную соль в количестве 5-120 кг на 1 т выделяемого каучука для устранения липкости крошки. Повышенная гибкость каучука ври бессолевом выделении связаны с тем, что коагуляция латексно-масляной смеси происходит не гомогенно, т.е. при введении в нее кислоты сначала отделяется масляная фаза, а затем каучуковая. Это приводит к тому, что масло обволакивает крошку каучука и придает ей липкость. Это явление особенно нежелательно при выделении маслонаполненных каучуков в производстве непрерывным способом. В этом случае затрудняются перемешивание и перетек пульпы из аппарата в аппарат, ухудшаются промывка и сушка каучука, снижается производительность процесса. The problem is also solved by the fact that when separating oil-filled rubbers after introducing the coagulant into the latex, it additionally introduces mineral salt in an amount of 5-120 kg per 1 ton of rubber to eliminate stickiness of the crumbs. The increased flexibility of rubber during salt-free excretion is associated with the fact that coagulation of the latex-oil mixture is not homogeneous, i.e. when acid is introduced into it, the oil phase is first separated, and then the rubber phase. This leads to the fact that the oil envelops the crumb of rubber and makes it sticky. This phenomenon is especially undesirable when releasing oil-filled rubbers in production in a continuous manner. In this case, mixing and overflow of pulp from the apparatus to the apparatus are difficult, the washing and drying of the rubber is worsened, and the process productivity is reduced.
Введение в латекс небольших количеств минеральных солей после введения коагулянта вызывает его загущение (образование флокулята). Масло, введенное в такой латекс, как бы "поглощается" флокулятом и удерживается в нем. Это приводит к повышению устойчивости латексно-смоляной смеси, и при воздействии на нее кислоты происходит одновременная сокоагуляция латекса и масла с образованием полимера, в котором масло распределено равномерно по всему объему. The introduction of small amounts of mineral salts into latex after the introduction of the coagulant causes its thickening (formation of flocculate). The oil introduced into such latex is “absorbed” by the flocculate and is retained in it. This leads to increased stability of the latex-resin mixture, and when exposed to acid, the latex and oil co-coagulate simultaneously with the formation of a polymer in which the oil is distributed evenly throughout the volume.
Традиционная технология выделения эмульсионных маслонаполненных каучуков из латексов предусматривает использование хлористого натрия и минеральной кислоты, при этом расход хлористого натрия для разных марок каучуков составляет от 250 до 400 кг на 1 т выделяемого каучука. The traditional technology for the separation of emulsion oil-filled rubbers from latexes involves the use of sodium chloride and mineral acid, while the consumption of sodium chloride for different types of rubbers ranges from 250 to 400 kg per 1 ton of rubber released.
Коагулянт, используемый в заявляемом способе (условное название ТМП), представляет собой смолообразный полимерный продукт, не растворимой в воде, но образующий с ней устойчивую эмульсию. The coagulant used in the present method (conventional name TMP), is a resinous polymer product, insoluble in water, but forming a stable emulsion with it.
Оптимальными дозировками этого продукта являются 0,05-0,50 мас.% на выделяемый каучук, в пределах этих дозировок заявляемой коагулянт обеспечивает полную коагуляцию латекса и образование пористой крошки каучука. При этом коагулянт практически не переходит в серум и полностью связывает вторичный эмульгатор - бионеразлагаемый лейканол, предотвращая тем самым попадание его в сточные воды. The optimal dosages of this product are 0.05-0.50 wt.% On the allocated rubber, within the limits of these dosages the inventive coagulant provides complete coagulation of the latex and the formation of porous crumb rubber. In this case, the coagulant practically does not go into serum and completely binds the secondary emulsifier - biodegradable leucanol, thereby preventing it from entering sewage.
Заявляемый продукт в процессе коагуляции используют в виде 1-10%-ной водной эмульсии (рН 9-10), которую подают непосредственно в латексную емкость, после чего латекс подают на коагуляцию по обычной схеме. The inventive product in the process of coagulation is used in the form of a 1-10% aqueous emulsion (pH 9-10), which is fed directly to the latex container, after which the latex is fed to coagulation in the usual way.
При осуществлении заявляемого способа используют полиэтиленполиамин по ТУ 6-02-594-80, талловое масло по ТУ 38.303-03-064-93, сосновую канифоль по ГОСТ 19113-84 и синтетические жирные кислоты фракции С10-С16 по ГОСТ 23239-78, натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, квасцы алюмокалиевые по ГОСТ 15028-77, алюминий сернокислый по ГОСТ 3758-65.When implementing the proposed method using polyethylene polyamine according to TU 6-02-594-80, tall oil according to TU 38.303-03-064-93, pine rosin according to GOST 19113-84 and synthetic fatty acids of fraction C 10 -C 16 according to GOST 23239-78 , sodium chloride according to GOST 4233-77, alum potassium alum according to GOST 15028-77, aluminum sulfate according to GOST 3758-65.
Сущность предлагаемого технического решения подтверждается примерами конкретного исполнения. The essence of the proposed technical solution is confirmed by examples of specific performance.
Пример 1. В колбу с мешалкой загружают 20 г полиэтиленполиамина и 25 г таллового масла, массовое соотношение полиэтиленполиамин: талловое масло 0,8:1,0. Колбу с компонентами помещают в масляную баню и нагревают до 130oС. При этой температуре реакционную массу выдерживают в течение 60 мин. Образовавшийся смолообразный продукт (ТМП-1) охлаждают до 50oС и ври перемешивании в колбу приливают 850 мл воды, предварительно нагретой до 50oС.Example 1. In a flask with a stirrer load 20 g of polyethylene polyamine and 25 g of tall oil, the mass ratio of polyethylene polyamine: tall oil of 0.8: 1.0. The flask with the components is placed in an oil bath and heated to 130 o C. At this temperature, the reaction mass is kept for 60 minutes. The resulting gummy product (TMP-1) is cooled to 50 ° C. and 850 ml of water pre-heated to 50 ° C. are added to the flask while stirring.
Образуется однородная устойчивая эмульсия с концентрацией во сухому веществу 5,0%. A homogeneous stable emulsion is formed with a concentration in the dry substance of 5.0%.
Пример 2. Синтез коагулянта (ТМП-2) осуществляют, как в примере 1, при массовом соотношении компонентов полиэтиленполиамин: синтетическая жирная кислота (С10-С16) 1,0: 1,0. Для этого в колбу загружают 25 г полиэтиленполиамина и 25 г синтетических жирных кислот. Нагревание загруженных продуктов ведут при температуре 135oС в течение 60 мин. Затем в охлажденную до 50oС смолу при перемешивании приливают 950 мл воды с такой же температурой. Образовавшаяся однородная эмульсия имеет концентрацию по сухому веществу 4,8%.Example 2. The synthesis of coagulant (TMP-2) is carried out, as in example 1, with a mass ratio of the components of polyethylene polyamine: synthetic fatty acid (C 10 -C 16 ) 1.0: 1.0. For this, 25 g of polyethylene polyamine and 25 g of synthetic fatty acids are loaded into the flask. The heating of the loaded products is carried out at a temperature of 135 o C for 60 minutes Then, 950 ml of water with the same temperature are poured into the resin cooled to 50 ° C with stirring. The resulting homogeneous emulsion has a dry matter concentration of 4.8%.
Пример 3. Синтез коагулянта (ТМП-3) осуществляют, как описано в примере 1, при массовом соотношении компонентов полиэтиленполиамин: сосновая канифоль 1,2:1,0. Для этого в колбу загружают 30 г полиэтиленполиамина и 25 г канифоли. Нагревание ведут в течение 80 мин при температуре 140oС. После добавления 1200 мл воды образуется эмульсия с концентрацией по сухому веществу 4,5%.Example 3. The synthesis of coagulant (TMP-3) is carried out, as described in example 1, with a mass ratio of components of polyethylene polyamine: pine rosin 1.2: 1.0. To do this, 30 g of polyethylene polyamine and 25 g of rosin are loaded into the flask. Heating is carried out for 80 min at a temperature of 140 o C. After adding 1200 ml of water an emulsion is formed with a dry matter concentration of 4.5%.
Пример 4. Коагуляцию латекса бутадиенстирольного каучука марки СКС-30АРКПН проводят на пилотной установке в аппарате, снабженном мешалкой и рубашкой для обогрева. Example 4. Coagulation of styrene-butadiene rubber latex of the SKS-30ARKPN brand is carried out on a pilot installation in an apparatus equipped with a stirrer and a heating jacket.
В аппарат загружают 5 л латекса с содержанием сухого вещества 20,0 мас. %. К латексу добавляют 35 мл 20%-ной суспензии антиоксиданта АО-6, что составляет 0,7 мас. % на каучук, и 10 мл 5%-ной эмульсии коагулянта ТМП-1, подученного по примеру 1, что составляет 0,05 мас.% на выделяемый каучук. 5 l of latex with a dry matter content of 20.0 wt. % To latex add 35 ml of a 20% suspension of antioxidant AO-6, which is 0.7 wt. % for rubber, and 10 ml of a 5% emulsion of the TMP-1 coagulant obtained in Example 1, which is 0.05 wt.% for the rubber released.
Содержимое аппарата нагревают до 50oС и при перемешивании приливают 0,2%-ный раствор серной кислоты до рН 4,0. Каучук выделяется в виде крошки, которую отделяют от серума, трижды промывают водой и сушат в воздушной сушилке. Серум анализируют на содержание в нем лейканола, который определяют фотометрическим методом, основанным на способности сульфо-групп, входящих в молекулу лейканола, образовывать окрашенный комплекс с метиленовой синью.The contents of the apparatus are heated to 50 o C and with stirring, a 0.2% solution of sulfuric acid is poured to a pH of 4.0. Rubber is released in the form of crumbs, which is separated from serum, washed three times with water and dried in an air dryer. Serum is analyzed for the content of leucanol in it, which is determined by a photometric method based on the ability of sulfo groups included in the leucanol molecule to form a colored complex with methylene blue.
Каучук подвергают физико-механическим испытаниям в соответствии с нормативно-технической документацией на данную марку каучука. Результаты испытаний приведены в таблицах 1 и 2. Rubber is subjected to physical and mechanical tests in accordance with the regulatory and technical documentation for this brand of rubber. The test results are shown in tables 1 and 2.
Пример 5. В аппарат для коагуляции загружают 5,4 л латекса бутадиенметилстирольного каучука марки СКМС-30АРК с содержанием сухого вещества 18,5 мас. %. Латекс заправляют антиоксидантом НГ-2246 в количестве 0,7 мас.% на каучук. Затем в латекс добавляют 62,5 мл 4,8%-ной эмульсии коагулянта ТМП-2, полученного по примеру 2, что составляет 0,3 мас.% на выделяемый каучук. Example 5. In the apparatus for coagulation load 5.4 l of latex butadiene methyl styrene rubber brand SKMS-30ARK with a dry matter content of 18.5 wt. % Latex is seasoned with the antioxidant NG-2246 in an amount of 0.7 wt.% Per rubber. Then, 62.5 ml of 4.8% TMP-2 coagulant emulsion obtained in Example 2 is added to the latex, which is 0.3 wt.% For the rubber released.
В аппарат при перемешивании приливают 0,2%-ный раствор серной кислоты до рН 4,0. Образовавшуюся крошку каучука отделяют от серума, трижды промывают водой и сушат, в серуме определяют содержание лейканола и проводят физико-механические испытания каучука. Результаты представлены в таблицах 1 и 2. A 0.2% sulfuric acid solution is poured into the apparatus with stirring to a pH of 4.0. The resulting rubber crumb is separated from the serum, washed three times with water and dried, the leucanol content is determined in the serum and the physical and mechanical tests of the rubber are carried out. The results are presented in tables 1 and 2.
Пример 6. В аппарат для коагуляции загружают 4,6 л латекса полибутадиенового каучука марки ЭПБ с содержанием сухого вещества 21,8 мас.%. Латекс заправляют антиоксидантом НГ-2246 в количестве 0,7 мас.% на выделяемый каучук. К латексу приливают 109 мл 4,5%-ный эмульсии коагулянта ТМВ-3, полученного по примеру 3, что составляет 0,5 мас.% на выделяемый каучук. К латексу, заправленному антиоксидантом и коагулянтом, приливают 0,2%-ный раствор серной кислоты до рН 4,0. Образовавшуюся крошку каучука отделяют от серума, трижды промывают водой, сушат и проводят его физико-механические испытания, в серуме определяют содержание лейканола. результаты представлены в таблицах 1 и 2. Example 6. In the apparatus for coagulation load 4.6 l of latex polybutadiene rubber brand EPB with a dry matter content of 21.8 wt.%. Latex is seasoned with the antioxidant NG-2246 in an amount of 0.7 wt.% On the released rubber. 109 ml of a 4.5% emulsion of the TMB-3 coagulant obtained in Example 3 are poured to the latex, which is 0.5% by weight for the rubber released. A latex solution of sulfuric acid is added to a latex filled with antioxidant and coagulant to a pH of 4.0. The resulting crumb of rubber is separated from serum, washed three times with water, dried and carried out its physical and mechanical tests, the content of leucanol is determined in serum. the results are presented in tables 1 and 2.
Пример 7. В химический стакан наливают 100 мл латекса маслонаполненного бутадиенстирольного каучука CKC-30APKM-15 с содержанием сухого вещества 21,0 мас.%. В латекс добавляют 3,8 мл 2%-ной эмульсии коагулянта ТМП-2, подученного по примеру 2, что составляет 0,3 мас.% на выделяемый маслонаполненный каучук. Латекс нагревают до 60oС и при перемешивании в него вводят 4 г масла ПН-6. К латексно-масляной смеси приливают 0,5%-ный раствор серной кислоты до рН 4,0. Каучук выделяется полностью с образованием прозрачного серума. Каучук отделяют, а в серуме определяют содержание лейканола.Example 7. In a beaker, 100 ml of latex oil-filled styrene-butadiene rubber CKC-30APKM-15 with a dry matter content of 21.0 wt.% Are poured. 3.8 ml of a 2% emulsion of the TMP-2 coagulant prepared according to Example 2, which is 0.3 wt.% Per allocated oil-filled rubber, is added to latex. The latex is heated to 60 ° C. and 4 g of PN-6 oil are introduced into it with stirring. A 0.5% solution of sulfuric acid is poured to a latex-oil mixture to a pH of 4.0. Rubber is released completely with the formation of a transparent serum. The rubber is separated, and the leucanol content is determined in the serum.
Пример 8. В коагуляционный аппарат загружают 4 л латекса маслонаполненного бутадиенстирольного каучука марки СКС-30АРКМ-15, содержащего 21,0 мас. % сухого вещества. К латексу добавляют 12,5 мл 5,0%-ной эмульсии коагулянта ТМП-1, полученного пo примеру 1. К латексу приливают 400 мл 25%-ного раствора хлористого натрия и 160 г масла ПН-6, содержащего 2,5 мас.% антиоксиданта ВС-1. В латексно-масляную смесь при температуре 50oС и перемешивании приливают 0,2%-ный раствор серной кислоты до рН 4,0.Example 8. In the coagulation apparatus load 4 l of latex oil-filled styrene-butadiene rubber brand SKS-30ARKM-15, containing 21.0 wt. % dry matter. 12.5 ml of a 5.0% TMP-1 coagulant emulsion prepared according to Example 1 are added to latex. 400 ml of a 25% sodium chloride solution and 160 g of PN-6 oil containing 2.5 wt. % antioxidant BC-1. In a latex-oil mixture at a temperature of 50 o With stirring, a 0.2% solution of sulfuric acid is poured to a pH of 4.0.
Маслонаполненный каучук выделяется в виде крошки, которую отделяют от серума, трижды промывают водой, сушат, а затем проводят физико-механические испытания каучука. В серуме определяют содержание лейканола. Oil-filled rubber is released in the form of crumbs, which are separated from serum, washed three times with water, dried, and then physical and mechanical tests of the rubber are carried out. In serum, the content of leucanol is determined.
Дозировки коагулянта и хлорида натрия в данном примере составляют: 0,05 мас.% и 120 кг соответственно на 1 т выделяемого каучука. Dosages of coagulant and sodium chloride in this example are: 0.05 wt.% And 120 kg, respectively, per 1 ton of rubber released.
Результаты опыта представлены в таблицах 1 и 2. The results of the experiment are presented in tables 1 and 2.
Пример 9. В аппарат для коагуляции загружают 4,7 л латекса маслонаполненного бутадиенового каучука ЭПБМ-15, содержащего 18 мас.% сухого вещества. В латекс приливают 41,7 мл 4,8%-ной эмульсии коагулянта TMП-2, полученного по примеру 2. Затем в латекс приливают 85 мл 5%-ного раствора алюмокалиевых квасцов. В полученный флокулят вводят 150 г масла ПН-6, содержащего 2,5% антиоксиданта ВС-1. Латексно-масляную смесь при 50oС и перемешивании подкисляют 0,2%-ным раствором серной кислоты до рН 4,0.Example 9. In the apparatus for coagulation load 4.7 l of latex oil-filled butadiene rubber EPBM-15, containing 18 wt.% Dry matter. 41.7 ml of a 4.8% TMP-2 coagulant emulsion prepared according to Example 2 are poured into latex. 85 ml of a 5% potassium alum solution is then poured into latex. 150 g of PN-6 oil containing 2.5% BC-1 antioxidant are introduced into the obtained flocculate. The latex-oil mixture at 50 o With stirring, acidified with a 0.2% solution of sulfuric acid to pH 4.0.
Маслонаполненный бутадиеновый каучук выделяется в виде крошки, которую отделяют от серума, промывают и сушат, в серуме определяют содержание лейканола, а также проводят физико-механические испытания. Oil-filled butadiene rubber is released in the form of crumbs, which are separated from the serum, washed and dried, the leucanol content is determined in the serum, and physical and mechanical tests are carried out.
Расходы коагулянта и алюмокалиевых квасцов в данном примере составляют 0,2 мас.% и 5,0 кг на 1 т выделенного каучука соответственно. The costs of coagulant and potassium alum in this example are 0.2 wt.% And 5.0 kg per 1 ton of rubber, respectively.
Результат опыта приведены в таблицах 1 и 2. The result of the experiment are shown in tables 1 and 2.
Пример 10. Выделение маслонаполненного бутадиен-α-метилстирольного каучука марки СКМС-30АРКМ-15 проводят на полупромышленной установке. Коагуляцию осуществляют непрерывным способом по каскадной схеме с рециклом серума. Латекс заправляют коагулянтом ТМП-3, подученным по примеру 3, в латексной емкости из расчета 0,1 мас.% на выделяемый каучук. Латекс, заправленный коагулянтом, подают в смеситель, в котором происходит его смешение с раствором сульфата алюминия. Полученный флокулят поступает в первый коагуляционный аппарат, в который подают масло ПН-6 в количестве 15 мас.% на полимер, заправленное антиоксидантом ВС-1 в количестве 2,5 мас.%. Образуется устойчивая латексно-масляная смесь, которая самотеком поступает во второй коагуляционный аппарат. При этом не наблюдается расслоения масла и латекса. В этот же аппарат подают раствор серной кислоты и циркулирующий серум. Выделение каучука происходит при температуре 50-55oС и рН 3,5-4,0. Каучук выделяется в виде однородной крошки, в которой масло распределено равномерно во всем объеме полимера. Из второго коагуляционного аппарата пульпу направляют в дозреватель, где происходит осветление серума.Example 10. The selection of oil-filled butadiene-α-methylstyrene rubber brand SKMS-30ARKM-15 is carried out on a semi-industrial installation. Coagulation is carried out in a continuous manner according to a cascade scheme with serum recycle. The latex is seasoned with the TMP-3 coagulant, prepared according to Example 3, in a latex container at the rate of 0.1 wt.% For the rubber released. The latex, seasoned with a coagulant, is fed to a mixer, in which it is mixed with a solution of aluminum sulfate. The obtained flocculate enters the first coagulation apparatus, into which PN-6 oil is fed in an amount of 15 wt.% Per polymer charged with antioxidant BC-1 in an amount of 2.5 wt.%. A stable latex-oil mixture is formed, which by gravity enters the second coagulation apparatus. At the same time, no separation of oil and latex is observed. A solution of sulfuric acid and circulating serum are fed into the same apparatus. The release of rubber occurs at a temperature of 50-55 o C and a pH of 3.5-4.0. Rubber stands out in the form of a uniform crumb, in which the oil is distributed evenly throughout the polymer. From the second coagulation apparatus, the pulp is sent to a matcher, where the serum is clarified.
Каучук отделяют от серума на вибросите и направляют на отжим и далее на сушку. Отбирают пробу серума для определения в нем содержания лейканола. Каучук после сушки подвергают физико-механическим испытаниям. The rubber is separated from the serum on a vibrating screen and sent to the spin and then to drying. A serum sample is taken to determine the leucanol content in it. After drying, the rubber is subjected to physical and mechanical tests.
Дозировки продуктов при выделении маслонаполненного каучука СКМС-30АРКМ-15 в полупромышленных условиях составляют, кг/т:
Коагулянт ТМП-3 - 1,0
Сульфат алюминия - 12,0
Серная кислота - 10,5
Результаты анализов серума и полученного каучука приведены в таблицах 1 и 2.Dosages of products for the separation of oil-filled rubber SKMS-30ARKM-15 in semi-industrial conditions are, kg / t:
Coagulant TMP-3 - 1.0
Aluminum Sulfate - 12.0
Sulfuric acid - 10.5
The results of the analyzes of serum and rubber obtained are shown in tables 1 and 2.
Пример 11 (по прототипу). В аппарат для коагуляции загружают 5,0 л латекса каучука марки СКС-20АРКПН с содержанием сухого вещества 20,0 мас.%. Латекс заправляют антиоксидантом АО-6 в количестве 1,6 мас.% на каучук. В латекс при перемешивании добавляют 40 мл 5%-ного раствора белкового гидролизата коллагена из обрезков белковой колбасной оболочки "Белкозин М" с содержанием карбоксильных групп 5,3%. При добавлении раствора коагулянта в латекс наблюдается комообразование в месте введения кислого раствора гидролизата. Example 11 (prototype). In the apparatus for coagulation load 5.0 l of rubber latex brand SKS-20ARKPN with a dry matter content of 20.0 wt.%. Latex is seasoned with antioxidant AO-6 in an amount of 1.6 wt.% Per rubber. 40 ml of a 5% solution of protein collagen hydrolyzate from scraps of the protein sausage casing Belkozin M with a content of carboxyl groups of 5.3% are added to latex with stirring. When a coagulant solution is added to latex, lump formation is observed at the injection site of the acidic hydrolyzate solution.
Латекс нагревают до температуры 60oС и при перемешивании в него приливают раствор серной кислоты до рН 2,0. Выделившийся каучук отделяют от серума, трижды промывают водой и сушат. В серуме определяют содержание лейканола и проводят физико-механические испытания каучука.The latex is heated to a temperature of 60 o C and with stirring, a solution of sulfuric acid is poured into it to a pH of 2.0. The released rubber is separated from serum, washed three times with water and dried. In serum, the leucanol content is determined and physical and mechanical tests of the rubber are carried out.
Расход белкового гидролизата в данном опыте составляет 2 кг на 1 т выделенного каучука. The consumption of protein hydrolyzate in this experiment is 2 kg per 1 ton of rubber.
Результаты испытаний представлены в таблицах 1 и 2. The test results are presented in tables 1 and 2.
Пример 12 (по прототипу). К 100 мл латекса бутадиенового каучука ЭПБ с содержанием сухого вещества 21,8 мас.%, нагретого до 70oС, добавляют 320 мл 2%-ного раствора белкового гидролизата "Белкозин М" с содержанием карбоксильных групп 5,3%. При добавлении кислого раствора коагулянта наблюдается комообразование. Затем в латекс приливают 1%-ный раствор серной кислоты до рН 4,0. Каучук выделяется в виде кома, который отделяют от серума, измельчают, промывают и сушат. В серуме определяют содержание лейканола.Example 12 (prototype). To 100 ml of EPB butadiene rubber latex with a dry matter content of 21.8 wt.%, Heated to 70 o With, add 320 ml of a 2% solution of protein hydrolyzate "Belkozin M" with a content of carboxyl groups of 5.3%. With the addition of an acidic coagulant solution, lump formation is observed. Then, 1% sulfuric acid solution is poured into latex to a pH of 4.0. Rubber is released in the form of a coma, which is separated from the serum, crushed, washed and dried. In serum, the content of leucanol is determined.
Расход белкового гидролизата составляет 3 кг на 1 т выделяемого каучука. The consumption of protein hydrolyzate is 3 kg per 1 ton of rubber released.
Результаты испытаний представлены в таблицах 1 и 2. The test results are presented in tables 1 and 2.
Пример 13 (по прототипу), в аппарат для коагуляции загружают 5,4 л латекса бутадиен-метилстирольного каучука СКМС-30АРК с содержанием сухого вещества 18,5 мас.%. Example 13 (according to the prototype), in a coagulation apparatus, 5.4 l of SCMS-30ARK rubber butadiene-methylstyrene latex with a dry matter content of 18.5 wt.% Are loaded.
Латекс заправляют антиоксидантом НГ-2246 в количестве 0,7 мас.% на каучук. Затем в латекс при перемешивании добавляют 40 мл 5%-ного раствора белкового гидролизата коллагена из обрезков колбасной оболочки "Белкозин М" с содержанием карбоксильных групп 5,3%. При добавлении раствора коагулянта в латекс наблюдается комообразование в месте введения кислого раствора гидролизата. Латекс нагревают до 60oС и при перемешивании в него приливают раствор серной кислоты до рН 2,0. Выделившийся каучук отделяют от серума, трижды промывают водой и сушат.Latex is seasoned with the antioxidant NG-2246 in an amount of 0.7 wt.% Per rubber. Then, 40 ml of a 5% solution of collagen protein hydrolyzate from scraps of the Belkozin M sausage casing with the content of carboxyl groups of 5.3% are added to latex with stirring. When a coagulant solution is added to latex, lump formation is observed at the injection site of the acidic hydrolyzate solution. The latex is heated to 60 o C and with stirring, a solution of sulfuric acid is poured into it to a pH of 2.0. The released rubber is separated from serum, washed three times with water and dried.
В серуме определяют содержание лейканола и проводят физико-механические испытания каучука. In serum, the leucanol content is determined and physical and mechanical tests of the rubber are carried out.
Расход белкового гидролизата в данном опыте составил 2 кг на 1 т выделившегося каучука. The consumption of protein hydrolyzate in this experiment was 2 kg per 1 ton of rubber released.
Результаты представлены в таблицах 1 и 2. The results are presented in tables 1 and 2.
Пример 14 (по прототипу). Выделение маслонаполненного бутадиен-α-метилстирольного каучука марки CKMC-3ОAPKM-15 проводят на полупромышленной установке в присутствии белкового гидролизата "Белкозин М" с содержанием карбоксильных 5,3% без добавления хлорида натрия. Коагуляцию осуществляют по каскадной схеме непрерывно с рециклом серума. Масло ПН-6, содержащее 2,5 мас.% антиоксиданта ВС-1, смешивают с латексом в первом коагуляционном аппарате в соотношении: 15 мас.ч. масла на 85 мас.ч. каучука. Латексно-масляная смесь по перетоку поступает во второй коагуляционный аппарат, в который подают 5%-ный кислый раствор белкового гидролизата, циркулирующий серум и раствор серной кислоты до рН 2. При перетоке латексно-масляной смеси из первого аппарата каскада во второй наблюдается расслоение смеси. Выделяющаяся крошка каучука обладает повышенной липкостью и комкуется, что затрудняет перетек пульпы из аппаратов, промывку и сушку каучука. Example 14 (prototype). The selection of oil-filled butadiene-α-methylstyrene rubber brand CKMC-3ОAPKM-15 is carried out on a semi-industrial installation in the presence of protein hydrolyzate "Belkozin M" with a carboxyl content of 5.3% without the addition of sodium chloride. Coagulation is carried out according to a cascade scheme continuously with serum recycle. Oil PN-6, containing 2.5 wt.% Antioxidant BC-1, is mixed with latex in the first coagulation apparatus in the ratio: 15 wt.h. oil to 85 parts by weight rubber. The latex-oil mixture flows through the overflow into the second coagulation apparatus, into which a 5% acid solution of protein hydrolyzate, circulating serum and a solution of sulfuric acid to
Расходные нормы на выделение 1 т каучука следующие, кг:
"Белковин М" - 3,0
Серная кислота - 15,0
Результаты анализов серума и каучука, подученные в данном опыте, представлены в таблицах 1 и 2.Consumption rates for the allocation of 1 ton of rubber are as follows, kg:
"Belkovin M" - 3.0
Sulfuric acid - 15.0
The results of the analyzes of serum and rubber obtained in this experiment are presented in tables 1 and 2.
Как видно из данных, приведенных в примерах 1-14 и таблицах 1, 2, заявляемый способ позволяет практически исключить сброс бионеразлагаемого лейканола в естественные водоемы в составе сточных вод производства синтетических каучуков, значительно снизить расход минеральных солей при выделении маслонаполненных каучуков непрерывным способом и получать каучуки, соответствующие по физико-механическим характеристикам показателям, заложенным в действующей нормативно-технической документации. As can be seen from the data given in examples 1-14 and tables 1, 2, the claimed method allows to practically eliminate the discharge of biodegradable leucanol into natural bodies of water in the composition of wastewater from the production of synthetic rubbers, significantly reduce the consumption of mineral salts when releasing oil-filled rubbers in a continuous way and to obtain rubbers corresponding to the physical and mechanical characteristics of the indicators laid down in the current regulatory and technical documentation.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000130334/04A RU2186072C1 (en) | 2000-12-04 | 2000-12-04 | Method for isolation of butadiene-styrene (methyl-styrene) and butadiene rubbers from latexes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000130334/04A RU2186072C1 (en) | 2000-12-04 | 2000-12-04 | Method for isolation of butadiene-styrene (methyl-styrene) and butadiene rubbers from latexes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2186072C1 true RU2186072C1 (en) | 2002-07-27 |
Family
ID=20242908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000130334/04A RU2186072C1 (en) | 2000-12-04 | 2000-12-04 | Method for isolation of butadiene-styrene (methyl-styrene) and butadiene rubbers from latexes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2186072C1 (en) |
-
2000
- 2000-12-04 RU RU2000130334/04A patent/RU2186072C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Синтетические латексы, их модифицирование и применение в народном хозяйстве. Тезисы докладов. Воронеж, 15-17 сентября 1981. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, с.107. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003512492A (en) | Vulcanized elastomer, a modifier for desulfurizing mainly vulcanized rubber, and a desulfurization method using this modifier | |
| FR2532320A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING SYNTHETIC POLYMER AND SILICA MIXTURE | |
| SU973026A3 (en) | Process for coagulating butadiene-(styrene)-acrylonitrile latexes | |
| RU2186072C1 (en) | Method for isolation of butadiene-styrene (methyl-styrene) and butadiene rubbers from latexes | |
| KR850003148A (en) | How to Disperse Reinforcement Pigments in Latex | |
| RU2064939C1 (en) | METHOD OF ISOLATION OF OIL-FILLED BUTADIENE-(α-METHYL)-STYRENE RUBBER | |
| RU2351610C1 (en) | Method of emulsion rubber recovery from latex | |
| US2773849A (en) | Freeze stabilized latex coatings | |
| RU2203287C1 (en) | Method of isolation of synthetic rubber from latex | |
| RU2253656C1 (en) | Method of recovering synthetic rubbers from latexes | |
| CN100392005C (en) | Process for producing rubbery polymer particle and process for producing resin composition containing the same | |
| RU2497831C1 (en) | Method of extracting butadiene-styrene rubber from latex | |
| RU2140928C1 (en) | Method of isolating synthetic rubbers from latexes | |
| US2975151A (en) | Vulcanization of latex with organic hydroperoxide | |
| US1958745A (en) | Method of compounding rubber | |
| RU2067590C1 (en) | PROCESS FOR RECOVERING OIL-FILLED BUTADIENE-(α-METHYL) STURENE RUBBER | |
| RU2058330C1 (en) | METHOD OF BUTADIENE-(α-METHYL)-STYRENE RUBBER ISOLATION FILLED WITH MINERAL OIL | |
| JP3460469B2 (en) | Polymer dehydrating agent and wastewater treatment method | |
| SU973566A1 (en) | Process for producing blend of dissolved and emulsion rubbers | |
| RU2063980C1 (en) | Process for recovering butadiene (alpha-methyl)styrene rubber | |
| US1938078A (en) | Artificial dispersion of rubber | |
| JPS592292B2 (en) | Dung pine rubber tree | |
| SU1541219A1 (en) | Method of saltless extraction of oil-filled butadiene(metzyl)styrene rubber | |
| US2784161A (en) | Treatment of wash waters from alkali oil refining | |
| CN114906900B (en) | Application of ion exchange resin containing sulfonic acid-phosphate group difunctional groups to removal of cephalosporin antibiotics |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041205 |