RU2175265C1 - Low-temperature carbon monoxide conversion catalyst and method of preparation thereof - Google Patents

Low-temperature carbon monoxide conversion catalyst and method of preparation thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2175265C1
RU2175265C1 RU2000120296/04A RU2000120296A RU2175265C1 RU 2175265 C1 RU2175265 C1 RU 2175265C1 RU 2000120296/04 A RU2000120296/04 A RU 2000120296/04A RU 2000120296 A RU2000120296 A RU 2000120296A RU 2175265 C1 RU2175265 C1 RU 2175265C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
compound
catalyst
mixture
group
amount
Prior art date
Application number
RU2000120296/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Н.В. Кладова
Т.В. Борисова
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Катализатор"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Катализатор" filed Critical Открытое акционерное общество "Катализатор"
Priority to RU2000120296/04A priority Critical patent/RU2175265C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2175265C1 publication Critical patent/RU2175265C1/en

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

FIELD: redox catalysts. SUBSTANCE: catalyst for low-temperature conversion of carbon monoxide with water vapor contains copper oxides, zinc oxides, modifying metal compounds, and alumina including at least one compound of element selected from group consisting of K, Na, Si, Fe, Ca, Ba or their mixture in amounts between 0.01 to 2.0 wt.% (on conversion to oxide), whereas above-said modifying compound can be at least one compound of metal selected from group consisting of Ni, Mn, Cr, Zr, Na, Ti, Mg, or their mixture in amounts between 0.1 and 15 wt.% (on conversion to oxide). On the whole, catalyst contains, %: CuO, 35.0-61.0; ZnO, 12.0-29.0; modifying compound, 0.1-15.0; and alumina, the balance. Preparation procedure includes mixing compounds of copper and zinc with modifying metal compound and aluminum hydroxide followed by drying and calcination. Aluminum hydroxide utilized is hydrated aluminum compound depicted by formula Al2O3•n H3O,, wherein 1,1≤n≤2, containing at least one compound of element selected from group consisting of K, Na, Si, Fe, Ca, Ba or their mixture in amounts between 0.01 to 2.0 wt.% (on conversion to oxide), to which nitric acid in amount 0.05 to 1.5 mole HNO3 per 1 mole Al2O3, is added (acid modulus 0.05-1.5) and then other above-indicated components are added. EFFECT: simplified catalyst preparation technology. 6 cl, 2 tbl, 9 ex

Description

Изобретение относится к технологии приготовления катализаторов, используемых для химических превращений в газовой фазе, и может быть использовано для конверсии оксида углерода водяным паром. The invention relates to a technology for the preparation of catalysts used for chemical transformations in the gas phase, and can be used for the conversion of carbon monoxide with water vapor.

Известен способ приготовления катализатора для конверсии оксида углерода, состоящего из оксидов цинка, хрома, меди с добавками оксида алюминия, марганца, титана и др., путем смешения суспензии соответствующих оксидов с раствором хромового ангидрида с последующей обработкой катализаторной массы известными способами (а.с. СССР N 152459, МПК B 01 J 37/04, 1962). A known method of preparing a catalyst for the conversion of carbon monoxide, consisting of oxides of zinc, chromium, copper with the addition of aluminum oxide, manganese, titanium, etc., by mixing a suspension of the corresponding oxides with a solution of chromic anhydride, followed by processing of the catalyst mass by known methods (as USSR N 152459, IPC B 01 J 37/04, 1962).

Недостатком катализатора является невысокая прочность. The disadvantage of the catalyst is its low strength.

Известен также способ приготовления катализатора для конверсии оксида углерода путем смешения при комнатной температуре аммиачно-карбонатного комплекса меди с соединением металла при pH 12-14 с последующей сушкой катализаторной массы при 110-150oC и таблетированием. В качестве соединения металла используют оксид цинка. Весовое отношение меди в аммиачно-карбонатном комплексе к оксиду цинка равно 1: 0,96. Катализатор активируют парогазовой смесью при 160-170oC (а.с. СССР N 184818, МПК B 01 J 23/72, 1965).There is also known a method of preparing a catalyst for the conversion of carbon monoxide by mixing at room temperature an ammonia-carbonate complex of copper with a metal compound at pH 12-14, followed by drying of the catalyst mass at 110-150 o C and tableting. Zinc oxide is used as the metal compound. The weight ratio of copper in the ammonia-carbonate complex to zinc oxide is 1: 0.96. The catalyst is activated with a gas-vapor mixture at 160-170 o C (A.S. USSR N 184818, IPC B 01 J 23/72, 1965).

Известен способ получения катализатора для конверсии оксида углерода, содержащего оксиды цинка, меди, хрома, графит и модификатор - скелетную металлическую медь. Отличительным признаком изобретения является использование в качестве модификатора "скелетной" меди в указанном соотношении с другими компонентами (а.с. СССР N 733721, МПК B 01 J 37/04, 23/76, публ. 1980). A known method of producing a catalyst for the conversion of carbon monoxide containing oxides of zinc, copper, chromium, graphite and a skeletal metallic copper modifier. A distinctive feature of the invention is the use of skeletal copper as a modifier in the indicated ratio with other components (AS USSR N 733721, IPC B 01 J 37/04, 23/76, publ. 1980).

Известен катализатор для получения водорода путем паровой конверсии оксида углерода в присутствии оксидного медь-цинк-марганцевого катализатора, содержащего, мас.%: 30-65 оксида меди, 18-31 оксида цинка, 0,1-2,7 диоксида марганца, 0,08-0,8 углерода и носитель на основе оксида алюминия остальное. Процесс осуществляют при 190-400oC и давлении до 30 МПа (патент РФ N 2050975, МПК6 В 01 J 23/72, С 01 В 3/16, 1995).A known catalyst for producing hydrogen by steam conversion of carbon monoxide in the presence of an oxide of copper-zinc-manganese catalyst, containing, wt.%: 30-65 copper oxide, 18-31 zinc oxide, 0.1-2.7 manganese dioxide, 0, 08-0.8 carbon and the carrier is based on aluminum oxide the rest. The process is carried out at 190-400 o C and pressure up to 30 MPa (RF patent N 2050975, IPC 6 01 J 23/72, 01 01 3/16, 1995).

Однако все катализаторы, полученные известными способами, обладают недостаточной активностью и механической прочностью. However, all the catalysts obtained by known methods have insufficient activity and mechanical strength.

Наиболее близким к заявляемому катализатору и способу получения катализатора является способ, включающий смешение основной углекислой меди с оксидом цинка, гидроксидом алюминия, водой, хромовой кислотой с последующей сушкой, формованием и прокаливанием катализаторной массы. В качестве исходных соединений используют водную суспензию основных карбонатов меди и цинка или оксида цинка и суспензию гидроксида алюминия и хромовой кислоты, а процесс смешения ведут в замкнутом цикле при температуре 100-120oC и соотношении твердое тело: жидкость 1: 2-1: 3 (а.с. СССР N 736433, МПК6 B 01 J 37/04, 1995).Closest to the claimed catalyst and a method for producing a catalyst is a method comprising mixing basic carbon dioxide of copper with zinc oxide, aluminum hydroxide, water, chromic acid, followed by drying, molding and calcining of the catalyst mass. As the starting compounds, an aqueous suspension of basic copper and zinc carbonates or zinc oxide and a suspension of aluminum hydroxide and chromic acid are used, and the mixing process is carried out in a closed cycle at a temperature of 100-120 o C and a ratio of solid: liquid 1: 2-1: 3 (A.S. USSR N 736433, IPC 6 B 01 J 37/04, 1995).

Катализатор имеет следующий состав, мас.%:
CuO - 54
ZnO - 11
Cr2O3 - 14
Al2O3 - 19,6
Недостатком способа является недостаточно высокая прочность, сложная технология приготовления катализатора, связанная с большими трудозатратами.
The catalyst has the following composition, wt.%:
CuO - 54
ZnO - 11
Cr 2 O 3 - 14
Al 2 O 3 - 19.6
The disadvantage of this method is not sufficiently high strength, complicated technology for the preparation of the catalyst associated with high labor costs.

Задачей настоящего изобретения является разработка катализатора с повышенной механической прочностью с сохранением высокой активности и способа его приготовления. The objective of the present invention is to develop a catalyst with high mechanical strength while maintaining high activity and a method for its preparation.

Поставленная задача решается с помощью катализатора низкотемпературной конверсии оксида углерода, включающего оксиды меди, цинка, модифицирующее соединение металла и оксид алюминия, содержащий, по крайней мере, одно соединение элемента, выбранного из группы К, Na, Si, Fe, Ca, Ba или их смесь в количестве 0,01-2,0 мас.% (в пересчете на оксид), а в качестве модифицирующего соединения катализатор содержит, по крайней мере, одно соединение металла, выбранного из группы Ni, Mn, Cr, Zr, Na, Ti, Mg (или их смесь) в количестве 0,1-15 мас.% (в пересчете на оксид) и катализатор имеет следующий состав, мас.%:
CuO - 35,0-61,0
Zn0 - 12,0-29,0
По крайней мере, одно соединение модифицирующего металла из группы: Ni, Mn, Cr, Zr, Na, Ti, Mg (или их смесь) - 0,1-15,0
Оксид алюминия, содержащий, по крайней мере, одно соединение элемента, выбранного из группы:
К, Na, Si, Fe, Ca, Ba (или их смесь) в количестве 0,01-2,0 мас.% . - Остальное
При содержании в качестве модифицирующего соединения металла хрома катализатор, предпочтительно, имеет следующий состав, мас.%:
CuO - 54,0-61,0
ZnO - 12,0-18,0
Cr2O3 - 12,0-15,0
Оксид алюминия, содержащий, по крайней мере, одно соединение элемента, выбранного из группы: К, Na, Si, Fe, Ca, Ba (или их смесь) в количестве 0,01-2,0 мас.% - Остальное
При содержании в качестве модифицирующего соединения металла марганца катализатор предпочтительно имеет следующий состав, мас.%:
CuO - 54,0-61,0
ZnO - 12,0-14,0
MnO2 - 12,0-15,0
Оксид алюминия, содержащий, по крайней мере, одно соединение элемента, выбранного из группы: К, Na, Si, Fe, Ca, Ba (или их смесь) в количестве 0,01-2,0 мас.% - Остальное
Катализатор может содержать углерод в количестве до 2,0 мас.% для увеличения активности.
The problem is solved using a low-temperature conversion catalyst for carbon monoxide, including copper oxides, zinc, a modifying metal compound and alumina containing at least one compound of an element selected from the group K, Na, Si, Fe, Ca, Ba, or the mixture in an amount of 0.01-2.0 wt.% (in terms of oxide), and as a modifying compound, the catalyst contains at least one metal compound selected from the group Ni, Mn, Cr, Zr, Na, Ti Mg (or a mixture thereof) in an amount of 0.1-15 wt.% (In terms of oxide) and a catalyst and EET following composition, wt.%:
CuO - 35.0-61.0
Zn0 - 12.0-29.0
At least one compound of a modifying metal from the group: Ni, Mn, Cr, Zr, Na, Ti, Mg (or a mixture thereof) is 0.1-15.0
Alumina containing at least one compound of an element selected from the group:
K, Na, Si, Fe, Ca, Ba (or a mixture thereof) in an amount of 0.01-2.0 wt.%. - The rest
When the chromium metal is used as a modifying compound, the catalyst preferably has the following composition, wt.%:
CuO - 54.0-61.0
ZnO - 12.0-18.0
Cr 2 O 3 - 12.0-15.0
Alumina containing at least one compound of an element selected from the group: K, Na, Si, Fe, Ca, Ba (or a mixture thereof) in an amount of 0.01-2.0 wt.% - The rest
When containing manganese metal as a modifying compound, the catalyst preferably has the following composition, wt.%:
CuO - 54.0-61.0
ZnO - 12.0-14.0
MnO 2 - 12.0-15.0
Alumina containing at least one compound of an element selected from the group: K, Na, Si, Fe, Ca, Ba (or a mixture thereof) in an amount of 0.01-2.0 wt.% - The rest
The catalyst may contain carbon in an amount of up to 2.0 wt.% To increase activity.

Поставленная задача решается также за счет способа получения катализатора для низкотемпературной конверсии оксида углерода, включающего смешение соединений меди, цинка, модифицирующего соединения металла, гидроксида алюминия с последующей сушкой, прокаливанием. В качестве гидроксида алюминия используют гидратированное соединение алюминия формулы Al2O3 • nH2O, где 1,1 ≤ n ≤ 2, содержащее, по крайней мере, одно соединение элемента из группы К, Na, Si, Fe, Ca, Ba (или их смесь) в количестве 0,01-2 мас.% (в пересчете на оксид), добавляют азотную кислоту в количестве 0,05-1,5 молей HNO3 на моль Al2O3, (кислотный модуль равен 0,05-1,5), вводят кислородсодержащие соединения меди, цинка, по крайней мере, модифицирующего соединения металла, выбранного из группы: Ni, Mn, Cr, Zr, Na, Ti, Mg (или их смесь) в количестве, необходимом для получения катализатора следующего состава, мас.%:
CuO - 35,0-61,0
ZnO - 12,0-29,0
По крайней мере, одно соединение модифицирующего металла из группы: Ni, Mn, Cr, Zr, Na, Ti, Mg или их смесь - 0,1-15,0
Оксид алюминия, содержащий, по крайней мере, одно соединение элемента, выбранного из группы: К, Na, Si, Fe, Ca, Ba (или их смесь) в количестве 0,01-2,0 мас.% - Остальное
полученную смесь перемешивают с последующим формованием путем экструзии, сушкой и прокаливанием.
The problem is also solved by the method of producing a catalyst for low-temperature conversion of carbon monoxide, including the mixing of copper compounds, zinc, modifying metal compounds, aluminum hydroxide, followed by drying, calcination. The aluminum hydroxide used is a hydrated aluminum compound of the formula Al 2 O 3 • nH 2 O, where 1.1 ≤ n ≤ 2, containing at least one compound of an element from the group K, Na, Si, Fe, Ca, Ba ( or a mixture thereof) in an amount of 0.01-2 wt.% (in terms of oxide), add nitric acid in an amount of 0.05-1.5 moles of HNO 3 per mole of Al 2 O 3 , (acid module is 0.05 -1.5), oxygen-containing compounds of copper and zinc are introduced, at least of a modifying compound of a metal selected from the group: Ni, Mn, Cr, Zr, Na, Ti, Mg (or a mixture thereof) in an amount necessary to obtain catal isator of the following composition, wt.%:
CuO - 35.0-61.0
ZnO - 12.0-29.0
At least one compound of a modifying metal from the group: Ni, Mn, Cr, Zr, Na, Ti, Mg, or a mixture thereof - 0.1-15.0
Alumina containing at least one compound of an element selected from the group: K, Na, Si, Fe, Ca, Ba (or a mixture thereof) in an amount of 0.01-2.0 wt.% - The rest
the resulting mixture is stirred, followed by molding by extrusion, drying and calcination.

Катализатор имеет форму цилиндра, сферы, кольца. The catalyst has the shape of a cylinder, sphere, ring.

Такая совокупность средств решения поставленной задачи позволяет получить катализатор в одну стадию с сохранением высокой каталитической активности. Such a set of means for solving the problem allows to obtain a catalyst in one stage while maintaining high catalytic activity.

Катализатор готовят следующим образом:
Для приготовления катализатора используют гидратированное соединение алюминия с брутто-формулой Al2O3 • nH2O, где 1,1 ≤ n ≤ 2,0, содержащее, по крайней мере, одно соединение элемента из группы К, Na, Si, Fe, Ca, Ba (или их смесь) в количестве 0,01-2 мас.% (в пересчете на оксид), добавляют азотную кислоту в количестве 0,05-1,5 молей HNO3 на моль Al2O3, затем добавляют активные компоненты в виде кислородсодержащих соединений меди, цинка, модифицирующие соединения металлов, перемешивают, затем формуют путем экструзии. Затем катализатор сушат, прокаливают при температуре 450-500oC и восстанавливают в токе водородсодержащего газа.
The catalyst is prepared as follows:
To prepare the catalyst, a hydrated aluminum compound with the gross formula Al 2 O 3 • nH 2 O, where 1.1 ≤ n ≤ 2.0, containing at least one compound of an element from the group K, Na, Si, Fe, Ca, Ba (or a mixture thereof) in an amount of 0.01-2 wt.% (In terms of oxide), add nitric acid in an amount of 0.05-1.5 moles of HNO 3 per mole of Al 2 O 3 , then add active components in the form of oxygen-containing compounds of copper, zinc, modifying metal compounds are mixed, then molded by extrusion. Then the catalyst is dried, calcined at a temperature of 450-500 o C and restore in a stream of hydrogen-containing gas.

Состав и физико-химические свойства полученного катализатора определяют следующим образом:
- содержание Mn, Cr, Cu, Zn, К, Na, Fe, Ca, Si - рентгенофлюоресцентным методом;
- прочность на раздавливание - на приборе МП-9С.
The composition and physicochemical properties of the obtained catalyst are determined as follows:
- the content of Mn, Cr, Cu, Zn, K, Na, Fe, Ca, Si - X-ray fluorescence method;
- crushing strength - on the device MP-9C.

Данные о способе приготовления катализатора и его составе приведены в таблице 1. Data on the method of preparation of the catalyst and its composition are shown in table 1.

Предложенный катализатор испытывают в реакции конверсии оксида углерода. Результаты испытаний представлены в таблице 2. Активность катализатора характеризуется константой скорости реакции при температурах 180oC, 200oC, 225oC, при объемной скорости 5000 ч-1 и соотношении пар:газ - 0,7:1, объемной доле N2 - 23,1%, H2 - 55,6%, СО - 12,5%, CO2 - 9,4%.The proposed catalyst is tested in a carbon monoxide conversion reaction. The test results are presented in table 2. The activity of the catalyst is characterized by a constant reaction rate at temperatures of 180 o C, 200 o C, 225 o C, at a space velocity of 5000 h -1 and the ratio of steam: gas - 0.7: 1, volume fraction of N 2 - 23.1%, H 2 - 55.6%, СО - 12.5%, CO 2 - 9.4%.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1 (по прототипу)
В реактор 1 при постоянном перемешивании непрерывно вводят хромовую кислоту 45% концентрации в количестве 231 мл и 322 г гидроксида алюминия. Полученную суспензию (Т:Ж=1:1,5-2) при постоянном перемешивании и температуре 100-120oC выдерживают в течение 1,0-3 ч, после чего вводят в реактор синтеза катализаторной массы.
Example 1 (prototype)
45% concentration of chromium acid in an amount of 231 ml and 322 g of aluminum hydroxide is continuously introduced into the reactor 1 with constant stirring. The resulting suspension (T: W = 1: 1.5-2) with constant stirring and a temperature of 100-120 o C is maintained for 1.0-3 hours, after which it is introduced into the synthesis reactor of the catalyst mass.

В другом реакторе аналогичной конструкции готовят суспензию основного карбоната меди и оксида цинка в бидистилляте. В реактор заливают 1,750 л бидистиллята, загружают 750 г основного карбоната меди и 122 г оксида цинка. Полученную суспензию (Т: Ж=1:2) нагревают при постоянном перемешивании при температуре 80-90oC в течение 0,5 ч. Обе суспензии одновременно сливают из обоих реакторов через нижние штуцеры в реактор синтеза катализаторной массы.In another reactor of a similar design, a suspension of basic copper carbonate and zinc oxide in bidistillate is prepared. 1.750 L of double distillate is poured into the reactor, 750 g of basic copper carbonate and 122 g of zinc oxide are charged. The resulting suspension (T: W = 1: 2) is heated with constant stirring at a temperature of 80-90 o C for 0.5 h. Both suspensions are simultaneously drained from both reactors through the lower fittings into the catalyst synthesis reactor.

Полученную суспензию катализаторной массы выдерживают при 120oC в течение 4 ч при постоянном перемешивании, после чего охлаждают до 40-50oC, добавляют 20 г графита, фильтруют (содержание H2CrO4 - 5-10 г/л), сушат и прокаливают при 380- 500oC. Получают катализатор химического состава: CuO -54%, ZnO - 11,0%, Cr2O3 - 14,0%, Al2O3 - 19,6%.The resulting suspension of the catalyst mass was kept at 120 o C for 4 hours with constant stirring, then cooled to 40-50 o C, add 20 g of graphite, filtered (the content of H 2 CrO 4 - 5-10 g / l), dried and calcined at 380-500 o C. Get the catalyst of chemical composition: CuO -54%, ZnO - 11.0%, Cr 2 O 3 - 14.0%, Al 2 O 3 - 19.6%.

Пример 2
К гидроксиду алюминия, содержащему Na2O в количестве 0,03%, далее добавляют кислородсодержащие соединения Cu, Cr, Zn в количестве, необходимом для получения в составе катализатора CuO - 52%, ZnO - 9,96%, Cr2O3 - 12, добавляют азотную кислоту (кислотный модуль равен 0,75), массу перемешивают в течение 30 мин, экструдируют, сушат при температуре 110oC и прокаливают при температуре 450oC в течение 6 часов.
Example 2
To aluminum hydroxide containing Na 2 O in an amount of 0.03%, then add oxygen-containing compounds of Cu, Cr, Zn in an amount necessary to obtain 52% in the composition of the catalyst CuO, 9.96% ZnO, Cr 2 O 3 - 12, nitric acid is added (the acid module is 0.75), the mass is stirred for 30 minutes, extruded, dried at 110 ° C and calcined at 450 ° C for 6 hours.

Примеры 3-9
Катализатор готовят аналогично примеру 2, только варьируют соединение дополнительного элемента в носителе, состав катализатора и кислотный модуль.
Examples 3-9
The catalyst is prepared analogously to example 2, only vary the connection of the additional element in the carrier, the composition of the catalyst and the acid module.

Как видно из таблицы, используемый способ получения катализатора позволяет упростить технологию его получения, причем катализатор обладает высокой механической прочностью и каталитической активностью. As can be seen from the table, the method used to obtain the catalyst allows to simplify the technology for its preparation, moreover, the catalyst has high mechanical strength and catalytic activity.

Claims (3)

1. Катализатор низкотемпературной конверсии оксида углерода, включающий оксиды меди, цинка, модифицирующее соединение металла и оксид алюминия, отличающийся тем, что оксид алюминия содержит, по крайней мере, одно соединение элемента, выбранного из группы K, Na, Si, Fe, Ca, Ba или их смесь в количестве 0,01 - 2,0 мас.% в пересчете на оксид, а в качестве модифицирующего соединения катализатор содержит, по крайней мере, одно соединение металла, выбранного из группы Ni, Mn, Cr, Na, Ti, Mg или их смесь, в количестве 0,1 - 15 мас.% в пересчете на оксид и катализатор имеет следующий состав, мас.%:
CuO - 35,0 - 61,0
ZnO - 12,0 - 29,0
По крайней мере, одно соединение модифицирующего металла из группы: Ni, Mn, Cr, Na, Ti, Mg или их смесь - 0,1 - 15,0
Оксид алюминия, содержащий, по крайней мере, одно соединение элемента, выбранного из группы: K, Na, Si, Fe, Ca, Ba или их смесь в количестве 0,01 - 2,0 мас.% - Остальное
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что в качестве модифицирующего соединения металла катализатор содержит Cr и имеет следующий состав, мас.%:
CuO - 54,0 - 61,0
ZnO - 12,0 - 18,0
Cr2O3 - 12,0 - 15,0
Оксид алюминия, содержащий, по крайней мере, одно соединение элемента, выбранного из группы: K, Na, Si, Fe, Ca, Ba или их смесь, в количестве 0,01 - 2,0 мас.% - Остальное
3. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что в качестве модифицирующего соединения металла катализатор содержит MnO2 и имеет следующий состав, мас. %:
CuO - 54,0 - 61,0
ZnO - 12,0 - 14,0
MnO2 - 12,0 - 15,0
Оксид алюминия, содержащий, по крайней мере, одно соединение элемента, выбранного из группы: K, Na, Si, Fe, Ca, Ba или их смесь в количестве 0,01 - 2,0 мас.% - Остальное
4. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что содержит углерод в количестве до 2,0 мас.%.
1. The catalyst for the low-temperature conversion of carbon monoxide, including copper oxides, zinc, a modifying metal compound and alumina, characterized in that the alumina contains at least one compound of an element selected from the group K, Na, Si, Fe, Ca, Ba or a mixture thereof in an amount of 0.01 - 2.0 wt.% In terms of oxide, and as a modifying compound, the catalyst contains at least one metal compound selected from the group Ni, Mn, Cr, Na, Ti, Mg or a mixture thereof, in an amount of 0.1 to 15 wt.% In terms of oxide and the catalyst has a trace the composition, wt.%:
CuO - 35.0 - 61.0
ZnO - 12.0 - 29.0
At least one compound of a modifying metal from the group: Ni, Mn, Cr, Na, Ti, Mg, or a mixture thereof - 0.1 - 15.0
Alumina containing at least one compound of an element selected from the group: K, Na, Si, Fe, Ca, Ba or a mixture thereof in an amount of 0.01 - 2.0 wt.% - The rest
2. The catalyst according to claim 1, characterized in that, as a modifying metal compound, the catalyst contains Cr and has the following composition, wt.%:
CuO - 54.0 - 61.0
ZnO - 12.0 - 18.0
Cr 2 O 3 - 12.0 - 15.0
Alumina containing at least one compound of an element selected from the group: K, Na, Si, Fe, Ca, Ba or a mixture thereof, in an amount of 0.01 - 2.0 wt.% - The rest
3. The catalyst according to claim 1, characterized in that as the modifying compound of the metal, the catalyst contains MnO 2 and has the following composition, wt. %:
CuO - 54.0 - 61.0
ZnO - 12.0 - 14.0
MnO 2 - 12.0 - 15.0
Alumina containing at least one compound of an element selected from the group: K, Na, Si, Fe, Ca, Ba or a mixture thereof in an amount of 0.01 - 2.0 wt.% - The rest
4. The catalyst according to claim 1, characterized in that it contains carbon in an amount of up to 2.0 wt.%.
5. Способ получения катализатора для низкотемпературной конверсии оксида углерода, включающий смешение соединений меди, цинка, модифицирующего соединения металла, гидроксида алюминия с последующей сушкой, прокаливанием, отличающийся тем, что к гидратированному соединению алюминия формулы Al2O3•n H2O, где 1,1 ≤ n ≤ 2, содержащему, по крайней мере, одно соединение элемента из группы K, Na, Si, Fe, Ca, Ba или их смесь в количестве 0,01 - 2 мас.% в пересчете на оксид добавляют азотную кислоту в количестве 0,05 - 1,5 молей HNO3 на моль Al2O3, кислотный модуль равен 0,05 - 1,5, вводят кислородсодержащие соединения меди, цинка, по крайней мере, модифицирующего соединения металла, выбранного из группы Ni, Mn, Cr, Zr, Na, Ti, Mg или их смесь в количестве, необходимом для получения катализатора следующего состава в пересчете на оксид, мас.%:
CuO - 35,0 - 61,0
ZnO - 12,0 - 29,0
По крайней мере, одно соединение модифицирующего металла из группы: Ni, Mn, Cr, Zr, Na, Ti, Mg или их смесь - 0,1 - 15,0
Оксид алюминия, содержащий, по крайней мере, одно соединение элемента из группы: K, Na, Si, Fe, Ca, Ba или их смесь в количестве 0,01 - 2,0 мас.% - Остальное
полученную смесь перемешивают с последующим формованием путем экструзии, сушкой и прокаливанием.
5. A method of obtaining a catalyst for low-temperature conversion of carbon monoxide, comprising mixing copper compounds, zinc, a modifying metal compound, aluminum hydroxide, followed by drying, calcining, characterized in that the hydrated aluminum compound of the formula Al 2 O 3 • n H 2 O, where 1.1 ≤ n ≤ 2, containing at least one compound of an element from the group K, Na, Si, Fe, Ca, Ba or a mixture thereof in an amount of 0.01 - 2 wt.% In terms of oxide add nitric acid in the amount of 0.05 - 1.5 moles of HNO 3 per mole of Al 2 O 3 , the acid module is 0.05 - 1.5, oxygen-containing compounds of copper, zinc, at least a metal modifying compound selected from the group Ni, Mn, Cr, Zr, Na, Ti, Mg or a mixture thereof are added in an amount necessary to obtain a catalyst of the following composition in terms of per oxide, wt.%:
CuO - 35.0 - 61.0
ZnO - 12.0 - 29.0
At least one compound of a modifying metal from the group: Ni, Mn, Cr, Zr, Na, Ti, Mg, or a mixture thereof - 0.1 - 15.0
Alumina containing at least one compound of an element from the group: K, Na, Si, Fe, Ca, Ba, or a mixture thereof in an amount of 0.01 - 2.0 wt.% - The rest
the resulting mixture is stirred, followed by molding by extrusion, drying and calcination.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что катализатор имеет форму цилиндра, сферы, кольца. 6. The method according to p. 5, characterized in that the catalyst has the shape of a cylinder, sphere, ring.
RU2000120296/04A 2000-07-28 2000-07-28 Low-temperature carbon monoxide conversion catalyst and method of preparation thereof RU2175265C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000120296/04A RU2175265C1 (en) 2000-07-28 2000-07-28 Low-temperature carbon monoxide conversion catalyst and method of preparation thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000120296/04A RU2175265C1 (en) 2000-07-28 2000-07-28 Low-temperature carbon monoxide conversion catalyst and method of preparation thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2175265C1 true RU2175265C1 (en) 2001-10-27

Family

ID=20238603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000120296/04A RU2175265C1 (en) 2000-07-28 2000-07-28 Low-temperature carbon monoxide conversion catalyst and method of preparation thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2175265C1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2491119C2 (en) * 2007-12-05 2013-08-27 Басф Корпорейшн Low-temperature blue gas conversion catalyst
RU2555842C1 (en) * 2014-04-02 2015-07-10 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Copper-chromium-zinc catalyst for heterogeneous reactions
RU2554949C1 (en) * 2014-04-02 2015-07-10 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Copper-zinc catalyst for low-temperature conversion of carbon monoxide with steam
CN113600207A (en) * 2021-08-27 2021-11-05 四川蜀泰化工科技有限公司 Wide-temperature shift catalyst suitable for high CO and preparation and application thereof

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2491119C2 (en) * 2007-12-05 2013-08-27 Басф Корпорейшн Low-temperature blue gas conversion catalyst
RU2555842C1 (en) * 2014-04-02 2015-07-10 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Copper-chromium-zinc catalyst for heterogeneous reactions
RU2554949C1 (en) * 2014-04-02 2015-07-10 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Copper-zinc catalyst for low-temperature conversion of carbon monoxide with steam
CN113600207A (en) * 2021-08-27 2021-11-05 四川蜀泰化工科技有限公司 Wide-temperature shift catalyst suitable for high CO and preparation and application thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101190415B (en) Method of producing a catalyst used for synthesizing dimethylether from a synthesis gas containing carbon dioxide
DK2237882T3 (en) IRON-BASED WATER SHIFT CATALYST
US9617196B2 (en) Catalyst for methanation of carbon oxides, preparation method of the catalyst and process for the methanation
CN103974767B (en) For carbon dioxide conversion being become catalyst based on mixed oxide and the preparation and application of synthesis gas
CN104607219B (en) A kind of vanadium-phosphor oxide catalyst of butane oxidation cis-butenedioic anhydride and preparation method thereof
ES2333783T3 (en) METHOD FOR THE PRODUCTION OF ISOFORONDIAMINE (IPDA, 3-AMINOMETIL-3,5,5-TRIMETILCICLOHEXILAMINA).
CN108380216A (en) Preparation method and application for the cobalt-base catalyst for being catalyzed carbon dioxide ethyl alcohol
CN106955693A (en) The alpha-alumina supports of ethylene epoxidizing silver catalyst and its preparation and application
CN109926040A (en) A kind of heterogeneous catalyst preparing isophorone and its preparation and application
JP2007520328A (en) Catalyst for propylene gas phase partial oxidation reaction and production method thereof
CN107552056A (en) Catalyst, the preparation method and its usage of hydrogenation of carbon dioxide carbon monoxide
RU2175265C1 (en) Low-temperature carbon monoxide conversion catalyst and method of preparation thereof
JP4467675B2 (en) Dimethyl ether synthesis catalyst and synthesis method
CN105377420B (en) Catalyst for synthesis of methyl mercaptan and the method for preparing methyl mercaptan from synthesis gas and hydrogen sulfide
JPH02280836A (en) Preparation of catalyst for dimethyl ether synthesis
KR100277048B1 (en) Hydrogen Production Method and Catalysts Used Thereon
CN104874386B (en) A kind of modification Mg-Al composite oxide catalyst for condensation of acetone and its preparation method and application
JPS5998024A (en) Synthesis of mixed alcohol
JP3837520B2 (en) Catalyst for CO shift reaction
JPS5870839A (en) Catalyst for steam reforming of methanol
RU2185240C2 (en) Nickel-aluminum-chromium catalyst for hydrogenation of organic compounds, for methanation of co and co2 and other processes, and method of preparation thereof
RU2218988C2 (en) Catalytic agent and method of production of dimethyl ether and methanol from synthetic gas
RU2175886C2 (en) Catalyst for methanol synthesis
CN116371417B (en) Catalyst for synthesizing 3, 4-dimethyl pyrrole and preparation method and application thereof
JPS59189937A (en) Preparation of steam reforming catalyst of methanol