RU2169140C1 - Method of preparing mixed plasticizer (variants) - Google Patents

Method of preparing mixed plasticizer (variants) Download PDF

Info

Publication number
RU2169140C1
RU2169140C1 RU2000116324/04A RU2000116324A RU2169140C1 RU 2169140 C1 RU2169140 C1 RU 2169140C1 RU 2000116324/04 A RU2000116324/04 A RU 2000116324/04A RU 2000116324 A RU2000116324 A RU 2000116324A RU 2169140 C1 RU2169140 C1 RU 2169140C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
general formula
dinitro
formaldehyde
mixed plasticizer
aminoderivative
Prior art date
Application number
RU2000116324/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
В.А. Тартаковский
А.С. Ермаков
Н.В. Сигай
О.Н. Варфоломеева
Original Assignee
Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН filed Critical Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН
Priority to RU2000116324/04A priority Critical patent/RU2169140C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2169140C1 publication Critical patent/RU2169140C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemical industry. SUBSTANCE: described are methods of preparing mixed plasticizer consisting of 2,4-dinitro-2,4-diazahexane and 3,5-diazaheptane. First method comprises reacting N,N'- dialkylurea of general formula: RN(H)CON(H)R, wherein R=CH3 or C2H5, with oleum, formaldehyde and nitrating mixture and further with aminoderivative of general formula: RN(NO2)R′ wherein R′=H or CH2N(NO2)R. Second method (variant) comprises reacting amidoderivative with formaldehyde and nitrating mixture at lower temperature. Aminoderivative is compound of general formula: RNHSO3H, wherein R=CH3 or C2H5, which is further reacted with aminoderivative of general formula: RN(NO2)R′, wherein R′=H or CH2N(NO2)R.. Claimed methods make it possible to substantially widen raw materials used and to increase yield of the product to 91 %. EFFECT: more efficient preparation method. 3 cl, 2 ex, 2 tbl

Description

Изобретение относится к области органической химии, а именно к двум способам получения смесевого пластификатора, состоящего из 2,4-динитро-2,4-диазапентана (I), 2,4-динитро-2,4-диазагексана (II) и 3,5-динитро-3,5-диазагептана (III) - смесь "ТС"- следующей формулы:

Figure 00000001

Известен способ получения пластификатора "ТС", принятый нами за прототип, с использованием в качестве исходных смеси N,N'-диметил- и N,N'-диэтилмочевин, которую подвергают обработке олеумом с последующим взаимодействием реакционной смеси с формальдегидом и азотной кислотой при охлаждении [Пат. Россия N 2148574 от 10.04.2000 г., Тартаковский В.А., Ермаков А.С. , Сигай Н.В., Варфоломеева О.Н.] по следующей схеме:
Figure 00000002

Выход пластификатора "ТС" достигает 82%.The invention relates to the field of organic chemistry, and in particular to two methods for producing a mixed plasticizer consisting of 2,4-dinitro-2,4-diazapentane (I), 2,4-dinitro-2,4-diazhexane (II) and 3, 5-dinitro-3,5-diazageptane (III) - a mixture of "TC" - of the following formula:
Figure 00000001

A known method of obtaining a plasticizer "TC", adopted by us as a prototype, using N, N'-dimethyl- and N, N'-diethylureas as the initial mixture, which is subjected to oleum treatment followed by reaction of the mixture with formaldehyde and nitric acid under cooling [Pat. Russia N 2148574 from 04.10.2000, Tartakovsky V.A., Ermakov A.S. , Sigai N.V., Varfolomeeva O.N.] according to the following scheme:
Figure 00000002

The yield of the TS plasticizer reaches 82%.

Задачей настоящего изобретения является создание способа получения смесевого пластификатора "ТС", отличающегося увеличением общего выхода целевого продукта и расширением сырьевой базы. The objective of the present invention is to provide a method for producing a mixed plasticizer "TC", characterized by an increase in the total yield of the target product and the expansion of the raw material base.

Поставленная цель достигается двумя способами получения смесевого пластификатора "ТС", содержащего 2,4-динитро-2,4-диазапентан, 2,4-динитро-2,4-диазагексан и 3,5-динитро-3,5-диазагептан. The goal is achieved in two ways to obtain a mixed plasticizer "TC" containing 2,4-dinitro-2,4-diazapentane, 2,4-dinitro-2,4-diazagexane and 3,5-dinitro-3,5-diazageptan.

Первый способ получения смесевого пластификатора "ТС" заключается во взаимодействии N,N'-диалкилмочевины общей формулы RN(H)CON(H)R, где R = CH3 или C2H5, с олеумом, формальдегидом и нитрующей смесью при пониженной температуре и отличается согласно изобретению тем, что N,N'-диалкилмочевины дополнительно подвергают взаимодействию с аминопроизводными общей формулы RN(NO2)R', где R имеет вышеуказанные значения; R' = H или CH2N(NO2)R, где R имеет вышеуказанные значения.The first method for preparing the “TC” mixed plasticizer consists in reacting N, N'-dialkylureas of the general formula RN (H) CON (H) R, where R = CH 3 or C 2 H 5 , with oleum, formaldehyde and a nitrating mixture at a reduced temperature and differs according to the invention in that N, N'-dialkylureas are further reacted with amino derivatives of the general formula RN (NO 2 ) R ', where R has the above meanings; R '= H or CH 2 N (NO 2 ) R, where R has the above meanings.

Второй способ получения смесевого пластификатора заключается во взаимодействии амидопроизводного с формальдегидом и нитрующей смесью при пониженной температуре и отличается согласно изобретению тем, что в качестве амидопроизводного используют соединение общей формулы RNHSO3H, где R = CH3 или C2H5, которое дополнительно подвергают взаимодействию с аминопроизводным общей формулы RN(NO2)R', где R имеет вышеуказанные значения; R' = H или CH2N(NO2)R, где R имеет вышеуказанные значения.The second method for producing a mixed plasticizer consists in reacting an amide derivative with formaldehyde and a nitrating mixture at a reduced temperature and differs according to the invention in that the compound of the general formula RNHSO 3 H, where R = CH 3 or C 2 H 5 , which is further reacted, is used as an amide derivative with an amino derivative of the general formula RN (NO 2 ) R ′, wherein R is as defined above; R '= H or CH 2 N (NO 2 ) R, where R has the above meanings.

Реакцию как в первом, так и во втором способе получения "ТС" проводят в присутствии инертного растворителя (хлоралканы, например CHCl3, нитроалканы, например 2-нитропропан) или без него.The reaction both in the first and in the second process for the preparation of “TC” is carried out in the presence of an inert solvent (chloralkanes, for example CHCl 3 , nitroalkanes, for example 2-nitropropane) or without it.

Предлагаемые способы получения смесевого пластификатора "ТС" позволяют существенно расширить сырьевую базу и повысить выход до 91% (см. табл. 1 и табл. 2). The proposed methods for obtaining a mixed plasticizer "TS" can significantly expand the raw material base and increase the yield to 91% (see table. 1 and table. 2).

Пример 1 (первый способ). Example 1 (first method).

К 9,0 мл 20% олеума при 80-90oC добавляли 1,76 г (0,02 Ммол) N,N'-диметилмочевины, перемешивали при 80-90oC 20 минут и добавляли к смеси 12 мл 98% HNO3 с 8 мл 2-нитропропана при -10 - -12oC. Одновременно добавляли 0,96 г (0,005 Ммол) 3,5-динитро-3,5-диазагептана и 0,60 г (0,02 Ммол) формальдегида (параформа). Перемешивали 20 - 30 минут при -10oC и выливали в 40 мл воды со льдом. Отделяли слой 2-нитропропана и дополнительно экстрагировали продукт 2-нитропропаном (2 x 10). Экстракты объединяли, промывали водой (2 x 10), 5% раствором соды (1 x 10), водой (1 x 10) и упаривали. Выход "ТС" 90%. Состав "ТС" определяли с помощью газожидкостной хроматографии. Аналогично получают "ТС" с использованием других N,N'-диалкилмочевин (см. табл.1).To 9.0 ml of 20% oleum at 80-90 ° C, 1.76 g (0.02 mmol) of N, N'-dimethylurea was added, stirred at 80-90 ° C for 20 minutes, and 12 ml of 98% HNO was added to the mixture. 3 with 8 ml of 2-nitropropane at -10 - -12 o C. At the same time 0.96 g (0.005 mmol) of 3,5-dinitro-3,5-diazageptane and 0.60 g (0.02 mmol) of formaldehyde ( paraform). It was stirred for 20-30 minutes at -10 ° C and poured into 40 ml of ice water. A layer of 2-nitropropane was separated and the product was further extracted with 2-nitropropane (2 x 10). The extracts were combined, washed with water (2 x 10), 5% soda solution (1 x 10), water (1 x 10) and evaporated. The output of the "TS" 90%. The composition of the "TC" was determined using gas-liquid chromatography. Similarly, "TC" is obtained using other N, N'-dialkylureas (see Table 1).

Пример 2 (второй способ). Example 2 (second method).

К раствору 12 мл 98% HNO3, 8 мл 2-нитропропана и 10 мл 93% H2SO4 при -10oC добавляли 5,0 г (0,04 Ммол) N-этилсульфаминовой кислоты, 3,04 г (0,04 Ммол) N-метилнитрамина и 1,20 г (0,04 Ммол) формальдегида (параформа). Реакционную массу перемешивали 1 час при -10 - -12oC и выливали в 40 г воды со льдом. Отделяли слой 2-нитропропана и дополнительно экстрагировали продукт 2-нитропропаном (2 x 10). Экстракты объединяли, промывали водой (2 x 10), 5% раствором соды (1 x 10), водой (1 x 10) и упаривали. Выход "ТС" - 86%. Аналогично получают "ТС" с использованием других исходных продуктов (см. табл. 2).To a solution of 12 ml of 98% HNO 3 , 8 ml of 2-nitropropane and 10 ml of 93% H 2 SO 4 at -10 o C was added 5.0 g (0.04 mmol) of N-ethylsulfamic acid, 3.04 g (0 , 04 mmol) of N-methylnitramine and 1.20 g (0.04 mmol) of formaldehyde (paraform). The reaction mass was stirred for 1 hour at -10 - -12 o C and poured into 40 g of water with ice. A layer of 2-nitropropane was separated and the product was further extracted with 2-nitropropane (2 x 10). The extracts were combined, washed with water (2 x 10), 5% soda solution (1 x 10), water (1 x 10) and evaporated. The yield of "TS" is 86%. Similarly, get "TS" using other starting products (see table. 2).

Claims (2)

1. Способ получения смесевого пластификатора "ТС", содержащего 2,4-динитро-2,4-диазапентан, 2,4-динитро-2,4-диазагексан и 3,5-динитро-3,5-диазагептан, путем взаимодействия N,N'-диалкилмочевины общей формулы
Figure 00000003

где R - CH3 или C2H5,
с олеумом, формальдегидом и нитрующей смесью при пониженной температуре, отличающийся тем, что N,N'-диалкилмочевины дополнительно подвергают взаимодействию с аминопроизводными общей формулы RN(NO2)R', где R - имеет вышеуказанные значения; R' - H или CH2N(NO2)R, где R имеет вышеуказанные значения.1. A method of obtaining a mixed plasticizer "TC" containing 2,4-dinitro-2,4-diazapentane, 2,4-dinitro-2,4-diazhexane and 3,5-dinitro-3,5-diazageptan, by the interaction of N , N'-dialkylureas of the general formula
Figure 00000003

where R is CH 3 or C 2 H 5 ,
with oleum, formaldehyde and a nitrating mixture at a reduced temperature, characterized in that the N, N'-dialkylureas are further reacted with amino derivatives of the general formula RN (NO 2 ) R ', where R - has the above meanings; R 'is H or CH 2 N (NO 2 ) R, where R has the above meanings. 2. Способ получения смесевого пластификатора "ТС", содержащего 2,4-динитро-2,4-диазапентан, 2,4-динитро-2,4-диазагексан и 3,5-динитро-3,5-диазагептан путем взаимодействия амидопроизводного с формальдегидом и нитрующей смесью при пониженной температуре, отличающийся тем, что в качестве амидопроизводного используют соединения общей формулы RN(H)SO3H, где R - CH3 или C2H5, которые дополнительно подвергают взаимодействию с аминопроизводными общей формулы RN(NO2)R', где R имеет вышеуказанные значения; R' - H или CH2N(NO2)R, где R имеет вышеуказанные значения.2. A method of obtaining a mixed plasticizer "TC" containing 2,4-dinitro-2,4-diazapentane, 2,4-dinitro-2,4-diazhexane and 3,5-dinitro-3,5-diazageptan by reacting the amide derivative with formaldehyde and nitrating mixture at a reduced temperature, characterized in that the compounds of the general formula RN (H) SO 3 H are used as the amide derivative, where R is CH 3 or C 2 H 5 , which are further reacted with amino derivatives of the general formula RN (NO 2 ) R ', where R has the above meanings; R 'is H or CH 2 N (NO 2 ) R, where R has the above meanings.
RU2000116324/04A 2000-06-26 2000-06-26 Method of preparing mixed plasticizer (variants) RU2169140C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000116324/04A RU2169140C1 (en) 2000-06-26 2000-06-26 Method of preparing mixed plasticizer (variants)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000116324/04A RU2169140C1 (en) 2000-06-26 2000-06-26 Method of preparing mixed plasticizer (variants)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2169140C1 true RU2169140C1 (en) 2001-06-20

Family

ID=20236636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000116324/04A RU2169140C1 (en) 2000-06-26 2000-06-26 Method of preparing mixed plasticizer (variants)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2169140C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6670506B2 (en) * 2000-03-02 2003-12-30 Nitrochemie Achau Gmbh Method for producing dinitro-diaza-alkanes and interediate products thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6670506B2 (en) * 2000-03-02 2003-12-30 Nitrochemie Achau Gmbh Method for producing dinitro-diaza-alkanes and interediate products thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2169140C1 (en) Method of preparing mixed plasticizer (variants)
CZ286391B6 (en) O-nitrophenyl cyclopropyl ketone and process for preparing thereof
US5922864A (en) Efficient synthesis of a 1,4-dihydro2H-3,1-benzoxazin-2-one
CA1082223A (en) Process of preparing 1,3-bis(2-chloroethyl)-1- nitrosourea
JP2022505626A (en) N-nitrosaccharins
Sakakibara et al. Stereoselective synthesis of the thermodynamically less stable manno isomers from a nitro sugar
JPS6236374A (en) Production of thiotetroic acid
KR100708581B1 (en) A process for the synthesis of ritonavir
RU2147577C1 (en) Method of preparing n-(2-nitroxyethyl)nicotineamide
RU2148574C1 (en) Method of synthesis of mixing plasticizer
KR100554085B1 (en) Optically active aziridine-2-carboxylate derivatives and a process for preparing them
RU2274637C2 (en) Method for preparing dinitrodiazaalkanes and intermediate substances
CN112272665A (en) Process for preparing sitagliptin
RU2181719C2 (en) N-nitrooxazolidines-1,3 and method of their synthesis
SU819103A1 (en) Method of preparing 5-aminobenzofurazan
SU745901A1 (en) 4,6-dinitrobenzofurazane as intermediate product for preparing 4-amino-5,7-dinitrobenzofurazane
SU939443A1 (en) Process for producing 2-phenyl-4(beta-carbmethoxypropionyl) oxazolinone-5
SU1384580A1 (en) Method of producing (s)-2-n-(nъ-benzylprolyl) aminobenzophenones
RU2084441C1 (en) Method of synthesis of difficultly soluble carboxylic acid, amine and amino acid acid-additive salts
JPS58201757A (en) Preparation of azoxy compound and azo compound
SU1299504A3 (en) Method for producing derivatives of 3-chlorine-1-formyl-4-phenylpyrroles
SU1510717A3 (en) Method of producing 2,6-bis-(chloromethyloxycarbonylmethyl)-pyridine
RU2003654C1 (en) Process for preparing 2-nitrosoacylbenzenes
SU276044A1 (en) METHOD OF OBTAINING UNLIMITED NITROKETONES
JPS641472B2 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20030627