SU276044A1

SU276044A1 - METHOD OF OBTAINING UNLIMITED NITROKETONES

Info

Publication number: SU276044A1
Application number: SU1328538A
Authority: SU
Original assignee: В. Ф. Бел , В. П. Прокоповнч

Description

Изобретение относитс к способу получени непредельных нитрокетонов, которые наход т широкое применение как в промышленности органического синтеза, так и в качестве биологически активных веществ.This invention relates to a process for the preparation of unsaturated nitroketones, which are widely used both in the organic synthesis industry and as biologically active substances.

Известен способ получени непредельных нитрокетонов, заключающийс в том, что в смесь, состо щую из металлического натри и абсолютного эфира, пронускают ток сухого азота И затем добавл ют вторичное нитросоединение , например 2-нитропропан, после перемешивани реакционную массу охлаждают и добавл ют к ней фенил-р-хлорвинилкетон. Целевой продукт выдел ют известным способом. Выход непредельных нитрокетонов 24-50%.A known method for the preparation of unsaturated nitroketones, in which a mixture of metallic sodium and absolute ether is supplied with a stream of dry nitrogen. And then a secondary nitro compound is added, for example 2-nitropropane, after stirring, the reaction mass is cooled and phenyl is added to it p-chlorovinyl ketone. The desired product is isolated in a known manner. The output of unsaturated nitroketone 24-50%.

Дл увеличени выхода целевого продукта и получени первичных нитрокетонов предложен способ получени непредельных нитрокетонов, заключающийс в том, что металлический натрий взаимодействует с абсолютным метиловым спиртом, полученный метилат натри в абсолютном метиловом спирте последовательно обрабатывают первичным нитросоединением, например 1-нитропро аном, р-хлорвинилкетоном при температуре ниже- 15°С и молекул рном соотнощении металлического натри и р-хлорвинилкетона , равном 2 : 1, с последующим выделением целевого продукта известными приемами . Выход продукта 75-93%.In order to increase the yield of the target product and to obtain primary nitroketones, a method for the preparation of unsaturated nitroketones is proposed. It consists in reacting metallic sodium with absolute methyl alcohol. temperature below 15 ° C and the molecular ratio of metallic sodium and p-chlorovinyl ketone equal to 2: 1, followed by isolation of the target product famous tricks. The product yield 75-93%.

Пример 1. З-Нитро-6 - фенилге :сен-4-он-б. К раствору метилата натри , полученного из 1,2 г (0,052 моль) натри и 50 .ил абсолютного метилового спирта, прибавл ют при перемешивании в течение 5 мин 4,6 г (0,052 моль) 1-нитропропана, затем при энергичном перемешивании И охлаждении температуры от -15 до добавл ютв теченпеБ лггш 3,5г (0,021 моль) фенил-р-хлорвинилкетона. Реакционную смесь перемешивают 1,5 час и выливают в ра збавленный раствор. кислоты (10 мл концентрированной HCI на 250 ./.г воды ). Кристаллический осадок отфильтровывают И тшательпо промывают на фильтре водой. Желтые кристаллы с т. пл. 58°С (из четырехВыход 3,5 г (75% от хлористого углерода), теоретического).Example 1. Z-Nitro-6 - phenylhe: sen-4-on-b. To a solution of sodium methoxide, prepared from 1.2 g (0.052 mol) of sodium and 50. or absolute methyl alcohol, was added with stirring over 5 minutes 4.6 g (0.052 mol) of 1-nitropropane, then with vigorous stirring and cooling temperatures from -15 to the addition of distilled pulses of 3.5 g (0.021 mol) of phenyl-p-chlorovinyl ketone. The reaction mixture is stirred for 1.5 hours and poured into the diluted solution. acids (10 ml of concentrated HCl per 250./. g of water). The crystalline precipitate is filtered off and washed with water on the filter. Yellow crystals with t. PL. 58 ° С (out of four yield 3.5 g (75% of carbon chloride), theoretical).

Найдено, %: С 65,84; 65,71; Н 6,05; 6,10; N 6,42; 6,55. CiaHisNOs. Вычислено, %; С 65,75; Н 5,94; 6,39.Found,%: C 65.84; 65.71; H 6.05; 6.10; N 6.42; 6.55. CiaHisNOs. Calculated,%; C, 65.75; H 5.94; 6.39.

П р И м ер 2. З-Нитро-6-(д-толил)-гексен-4он-6 . Получен аналогично из 1,1 г (0,048 .юль) натри , 4,5 г (0,050 ,чоль) нитропропана и 4 г (0,022 моль) -толил-р-хлорвинилкетона в 50 мл метанола. Л елтые кристаллы с т. пл. 61°С ИЗ эфира И петролейного эфира. Выход 4 г (77% от теоретического).Pr and m er 2. W-Nitro-6- (d-tolyl) -hexene-4on-6. Prepared similarly from 1.1 g (0.048 sodium), 4.5 g (0.050, chol) nitropropane, and 4 g (0.022 mol) -tolyl-p-chlorovinyl ketone in 50 ml of methanol. Yellow crystals with so pl. 61 ° C FROM ether and petroleum ether. Yield 4 g (77% of theoretical).