RU2168491C1

RU2168491C1 - Method of isolation of diethyl ether

Info

Publication number: RU2168491C1
Application number: RU99126725A
Authority: RU
Inventors: В.Н. Николаев; С.Г. Тарасов
Original assignee: Общество с ограниченной ответственностью "ГАЛЕН"
Priority date: 1999-12-17
Filing date: 1999-12-17
Publication date: 2001-06-10

Abstract

FIELD: chemical industry. SUBSTANCE: invention relates to utilization of waste of synthetic ethyl alcohol production, namely, to isolation of diethyl ether from etheroaldehyde fraction. Etheroaldehyde fraction is treated with hydrogen peroxide taken in the equimolar amount or small excess to acetaldehyde content in etheroaldehyde fraction followed by isolation of diethyl ether by rectification. Method provides producing diethyl ether with content of main substance 99.5%, not less, that can be used in chemical industry and medicine. EFFECT: improved method of isolation, increased yield. 3 cl, 3 ex

Description

Изобретение относится к химической промышленности, к утилизации отходов производства синтетического этилового спирта, а именно к выделению диэтилового эфира из эфироальдегидной фракции. The invention relates to the chemical industry, to the disposal of synthetic ethyl alcohol production wastes, and in particular to the isolation of diethyl ether from the ether-aldehyde fraction.

Эфироальдегидная фракция является отходом производства синтетического этилового спирта, образуется в процессе его обезвоживания, преимущественно имеет следующий состав, мас.%:
Диэтиловый эфир - 55-80
Ацетальдегид - 5-25
Примеси:
Ацетон - До 1
Метилэтилкетон - до 0,2
Этиловый спирт - Остальное
Технические условия АО "Уфаоргсинтез" ТУ 2434-034-05766563-96 "Фракция эфироальдегидная"
Диэтиловый эфир и ацетальдегид, являющиеся основными компонентами эфироальдегидной фракции, имеют близкие температуры кипения (диэтиловый эфир -35,6^oC, ацетальдегид-20,8^oC), вследствие этого их разделение представляет определенные трудности и является одной из причин того, что эфироальдегидную фракцию выбрасывают в атмосферу или сжигают. Между тем эта фракция содержит более 30% диэтилового эфира, который находит широкое применение химической промышленности и медицине.The etherealdehyde fraction is a waste product of the production of synthetic ethyl alcohol, is formed during its dehydration, mainly has the following composition, wt.%:
Diethyl ether - 55-80
Acetaldehyde - 5-25
Impurities:
Acetone - Up to 1
Methyl ethyl ketone - up to 0.2
Ethyl Alcohol - Else
Specifications of Ufaorgsintez JSC TU 2434-034-05766563-96 "Ether-aldehyde fraction"
Diethyl ether and acetaldehyde, which are the main components of the ether-aldehyde fraction, have close boiling points (diethyl ether -35.6 ^o C, acetaldehyde-20.8 ^o C), as a result of which their separation presents certain difficulties and is one of the reasons that the ether-aldehyde the fraction is released into the atmosphere or burned. Meanwhile, this fraction contains more than 30% diethyl ether, which is widely used in the chemical industry and medicine.

Известен способ выделения диэтилового эфира из смеси с ацетальдегидом и другими примесями (перекиси, сивушные масла), согласно которому смесь пропускают через колонну с цеолитом натрия, а затем подвергают ректификации с отмывкой водой по принципу противотока (а. с. СССР N 164587, МПК C 07 C 43/06, опубл. 1964)
Недостатком указанного способа является его многостадийность и необходимость регенерации абсорбента. Кроме того, указанный способ применим только для очистки технического диэтилового эфира до марки "наркозный" и не годится для выделения диэтилового эфира из смеси, содержащей большое количество других компонентов, какой является эфироальдегидная фракция.A known method of separating diethyl ether from a mixture with acetaldehyde and other impurities (peroxides, fusel oils), according to which the mixture is passed through a column with sodium zeolite, and then subjected to rectification with washing with water according to the countercurrent principle (A.S. USSR N 164587, IPC C 07 C 43/06, publ. 1964)
The disadvantage of this method is its multi-stage and the need for regeneration of the absorbent. In addition, this method is applicable only for the purification of technical diethyl ether to the brand name “anesthetic” and is not suitable for isolating diethyl ether from a mixture containing a large number of other components, which is the ether-aldehyde fraction.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ очистки технического эфира окислением раствором перманганата калия с последующей обработкой бисульфитом натрия в паровой фазе в колонне непрерывного действия (а. с. СССР N 149104, МПК C 07 C 43/06, опубл. 1962). Closest to the proposed invention is a method of purification of technical ether by oxidation with a solution of potassium permanganate, followed by treatment with sodium bisulfite in the vapor phase in a continuous column (A.S. USSR N 149104, IPC C 07 C 43/06, publ. 1962).

Недостатком указанного способа является также то, что он не годится для выделения диэтилового эфира из смеси, содержащей большое количество других компонентов. The disadvantage of this method is that it is not suitable for the isolation of diethyl ether from a mixture containing a large number of other components.

Изобретение решает задачу выделения диэтилового эфира из эфироальдегидной фракции производства этилового спирта. The invention solves the problem of isolating diethyl ether from the ether-aldehyde fraction of the production of ethyl alcohol.

Указанная задача решается тем, что эфироальдегидную фракцию обрабатывают перекисью водорода, (в результате происходит окисление ацетальдегида до уксусной кислоты (температура кипения 118,1^oC), а затем ректификацией выделяют диэтиловый эфир. Причем перед введением перекиси водорода смесь эфира и ацетальдегида отделяют от этилового спирта. Перекись водорода берут в эквимолярном количестве или в небольшом избытке к содержанию ацетальдегида. Непрореагировавшую перекись водорода разрушают известным способом, например, добавлением солей железа, например хлорного железа.This problem is solved by the fact that the etherealdehyde fraction is treated with hydrogen peroxide (the result is the oxidation of acetaldehyde to acetic acid (boiling point 118.1 ^° C), and then diethyl ether is isolated by distillation. Moreover, before the introduction of hydrogen peroxide, the mixture of ether and acetaldehyde is separated from ethyl alcohol. Hydrogen peroxide is taken in equimolar amount or in a small excess to the content of acetaldehyde. Unreacted hydrogen peroxide is destroyed in a known manner, for example, by adding salts wood, for example ferric chloride.

Пример 1. 1000 кг эфироальдегидной фракции, содержащей 67% диэтилового эфира, 6,5% ацетальдегида, 0,5% ацетона, 0,3% метилэтилкетона, остальное этиловый спирт, подвергли ректификационной перегонке в колонне из 12-ти тарелок с флегмовым числом 1:10. Получили 700 кг дистиллята, содержащего 80% диэтилового эфира, около 19% ацетальдегида и примесей до 1%. В кубе получили этиловый спирт с примесью (4%) диэтилового эфира. В полученный дистиллят добавили при перемешивании 273 кг 38%-ного раствора перекиси водорода, смесь выдержали при комнатной температуре 19 часов, затем добавили при перемешивании 200 г 20%-ного водного раствора хлорного железа, выдержали 20 минут, после чего из полученной смеси в ректификационной колонне отогнали диэтиловый эфир. В результате получили 450 кг диэтилового эфира с содержанием основного вещества 99,5%. В кубе колонны получили уксусную кислоту. Example 1. 1000 kg of an etheroaldehyde fraction containing 67% diethyl ether, 6.5% acetaldehyde, 0.5% acetone, 0.3% methyl ethyl ketone, the rest ethyl alcohol, was subjected to distillation in a column of 12 plates with a reflux ratio of 1 :10. Received 700 kg of distillate containing 80% diethyl ether, about 19% acetaldehyde and impurities up to 1%. Ethyl alcohol with an admixture (4%) of diethyl ether was obtained in a cube. 273 kg of a 38% hydrogen peroxide solution was added to the obtained distillate with stirring, the mixture was kept at room temperature for 19 hours, then 200 g of a 20% aqueous solution of ferric chloride were added with stirring, held for 20 minutes, after which the distillation mixture was obtained from the resulting mixture diethyl ether was distilled off in a column. The result was 450 kg of diethyl ether with a basic substance content of 99.5%. Acetic acid was obtained in the cube of the column.

Пример 2. Процесс ведут аналогично примеру 1, но для разложения избытка перекиси водорода используют сульфат хрома (III). Получили 448 кг эфира с содержанием основного вещества 99,6%. Example 2. The process is carried out analogously to example 1, but chromium (III) sulfate is used to decompose the excess hydrogen peroxide. Received 448 kg of ether with a basic substance content of 99.6%.

Пример 3. Процесс ведут аналогично примеру 1, но для разложения избытка перекиси водорода используют сульфат марганца. Получили 449 кг эфира с содержанием основного вещества 99,4%. Example 3. The process is carried out analogously to example 1, but manganese sulfate is used to decompose the excess hydrogen peroxide. Received 449 kg of ether with a basic substance content of 99.4%.

Изобретение позволяет из отхода производства (эфироальдегидной фракции) получить диэтиловый эфир, пригодный для использования в медицине и химической промышленности. Кроме того, по предложенному способу дополнительно получают уксусную кислоту, также пригодную для использования в химической и пищевой промышленности. The invention allows to obtain diethyl ether from production waste (ether-aldehyde fraction) suitable for use in medicine and the chemical industry. In addition, the proposed method additionally receive acetic acid, also suitable for use in the chemical and food industries.

Claims

1. The method of separation of diethyl ether from the ether-aldehyde fraction of the production of synthetic alcohol by treating the ether-aldehyde fraction with subsequent separation of the target ether, characterized in that the treatment is carried out with hydrogen peroxide taken in an equimolar amount or in a small excess of acetaldehyde contained in the ether-aldehyde fraction, and then isolated by distillation diethyl ether.

2. The method according to claim 1, characterized in that before the isolation of diethyl ether, excess hydrogen peroxide in the reaction mixture is decomposed by the addition of metal salts.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that before the introduction of hydrogen peroxide, the etheroaldehyde fraction is distilled off from ethyl alcohol.