RU2111951C1

RU2111951C1 - Method of preparing benzyl alcohol

Info

Publication number: RU2111951C1
Application number: RU96122501A
Authority: RU
Inventors: Е.В. Варшавер; Т.П. Круглова; В.Н. Тюленинов
Original assignee: Волгоградское открытое акционерное общество "Химпром"
Priority date: 1996-11-22
Filing date: 1996-11-22
Publication date: 1998-05-27

Abstract

FIELD: chemical industry. SUBSTANCE: when preparing benzyl alcohol by alkaline hydrolysis of benzyl chloride in aqueous medium at elevated temperature, aqueous salt layer is separated. Said layer is treated in one or two steps with dibenzyl ether which is by-product in synthesis step and is waste product in rectification step at (5-10):1 weight ratio. EFFECT: more efficient method. 1 tbl

Description

Изобретение относится к способу получения бензилового спирта, используемого в производствах основного органического синтеза, текстильной, лакокрасочной, медицинской промышленности. The invention relates to a method for producing benzyl alcohol used in the production of basic organic synthesis, textile, paint, medical industry.

Существующие способу получения бензилового спирта основаны на гидролизе хлористого бензила водными растворами щелочных агентов - едкого натра, карбоната натрия или их смесей (В.И. Исагулянц Синтетические душистые вещества. - Ереван, 1974, с. 184; Л.М.Шулов и Л.А.Хейфиц. Душистые вещества и полупродукты парфюмерно-косметического производства.- М.: Химия, 1990, с. 21). The existing methods for producing benzyl alcohol are based on the hydrolysis of benzyl chloride with aqueous solutions of alkaline agents - sodium hydroxide, sodium carbonate or mixtures thereof (V.I. Isagulyants Synthetic fragrances. - Yerevan, 1974, p. 184; L.M.Shulov and L. A. Kheifits. Fragrant substances and intermediates of perfumery and cosmetic production.- M .: Chemistry, 1990, p. 21).

Известен также способ получения бензилового спирта путем омыления хлористого бензила водным щелочным раствором при температуре 150-350^oC и повышенном давлении, достаточном для сохранения реагирующих веществ в жидкой фазе, и перемешивании с последующим выделением целевого продукта из полученной при этом омыленной реакционной массы (Патент Великобритании N 1341113, кл. C 07 C 31/16, 1973).There is also a method of producing benzyl alcohol by saponification of benzyl chloride with an aqueous alkaline solution at a temperature of 150-350 ^o C and high pressure sufficient to maintain the reactants in the liquid phase, and stirring, followed by isolation of the target product from the resulting saponified reaction mass (UK Patent N 1341113, CL C 07 C 31/16, 1973).

Недостатком известного способа является невысокая селективность процесса - образование нежелательного побочного продукта бензальдегида достигает 10-15% от бензилового спирта. The disadvantage of this method is the low selectivity of the process - the formation of an undesirable by-product of benzaldehyde reaches 10-15% of benzyl alcohol.

Для упрощения технологии процесса омыление хлористого бензила ведут при температуре 100-110^oC в присутствии острого водяного пара (Авт.св. СССР N 550376, кл. C 07 C 31/16, 1975).To simplify the process technology, saponification of benzyl chloride is carried out at a temperature of 100-110 ^o C in the presence of sharp water vapor (Aut. St. USSR N 550376, class C 07 C 31/16, 1975).

Недостаток этого способа заключается в образовании повышенного количества сточных вод в виде водно-солевых растворов, так как концентрации щелочных агентов ограничены их низкими значениями (от 2 до 17%), а увеличение концентрации приводит к образованию повышенного количества побочных продуктов синтеза - бензальдегида, дибензилового эфира, а растворимость бензилового спирта в воде значительна - при 20^oC 4 мас.%, что снижает выход на 10-20 мас.%.The disadvantage of this method is the formation of an increased amount of wastewater in the form of water-salt solutions, since the concentrations of alkaline agents are limited by their low values (from 2 to 17%), and an increase in the concentration leads to the formation of an increased amount of synthesis by-products - benzaldehyde, dibenzyl ether and the solubility of benzyl alcohol in water is significant - at 20 ^o C 4 wt.%, which reduces the yield by 10-20 wt.%.

Предлагаемым изобретением решается задача совершенствования технологии производства бензилового спирта, выражающаяся в увеличении выхода бензилового спирта, снижении энергозатрат. The present invention solves the problem of improving the technology of production of benzyl alcohol, expressed in increasing the yield of benzyl alcohol, reducing energy consumption.

Получение такого технического результата в предлагаемом способе достигается обработкой водно-солевого слоя стадии синтеза бензилового спирта дибензиловым эфиром - побочным продуктом синтеза спирта, отдаляемого в виде кубового остатка на стадии ректификации. Obtaining such a technical result in the proposed method is achieved by treating the water-salt layer of the stage of synthesis of benzyl alcohol with dibenzyl ether, a by-product of the synthesis of alcohol, removed in the form of VAT residue at the stage of rectification.

Предлагаемый способ осуществляется следующим образом. В реактор с мешалкой (или другой аппарат, обеспечивающий хорошее смешение компонентов) загружают водно-солевой слой и дибензиловый эфир (кубовый остаток). Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение часа, отстаивают 1,5 - 2 часа и разделяют. Нижний водно-солевой слой направляют в сборник очищенных сточных вод, а к органическому слою прибавляют новую порцию неочищенного раствора и ведут обработку в указанном выше режиме. Процесс ведут до достижения 13-20% - ного содержания бензилового спирта в дибензиловом эфире, после чего смесь направляют на одну из существующих стадий процесса - ректификацию с исходным сырцом, на синтез бензилацетата или простую отпарку. The proposed method is as follows. A water-salt layer and dibenzyl ether (bottoms) are charged into a stirred reactor (or other apparatus providing good mixing of the components). The mixture was stirred at room temperature for one hour, allowed to stand for 1.5 - 2 hours and separated. The lower water-salt layer is sent to the collection of treated wastewater, and a new portion of the crude solution is added to the organic layer and processing is carried out in the above mode. The process is carried out until a 13-20% content of benzyl alcohol in dibenzyl ether is achieved, after which the mixture is sent to one of the existing stages of the process - rectification with the raw material, to the synthesis of benzyl acetate or simple stripping.

Предлагаемое изобретение поясняется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. К 500 г водно-солевого раствора с содержанием бензилового спирта 3,25% приливают 100 г дибензилового эфира, содержащего 0,2% спирта, смесь перемешивают 0,5 часа, отстаивают 1 час. Получают 115 г органического слоя с 13,0%-ным содержанием бензилового спирта и 484,5 г водно-спиртового раствора с содержанием спирта 0,3%. Степень очистки 91%. Example 1. To 500 g of a water-salt solution with a benzyl alcohol content of 3.25%, 100 g of dibenzyl ether containing 0.2% alcohol are added, the mixture is stirred for 0.5 hours, and left to stand for 1 hour. Obtain 115 g of an organic layer with a 13.0% content of benzyl alcohol and 484.5 g of a water-alcohol solution with an alcohol content of 0.3%. The degree of purification is 91%.

Пример 2. К органическому слою примера 1 приливают 500 г новой порции водно-солевого раствора. После смешения и отстаивания получают 126,3 г органического слоя с содержанием бензилового спирта 20,9% и 488,4 г водно-солевого раствора с концентрацией спирта 1,0 мас.%. Степень очистки 69,6%. Example 2. To the organic layer of example 1 is added 500 g of a new portion of a water-salt solution. After mixing and settling, 126.3 g of an organic layer with a benzyl alcohol content of 20.9% and 488.4 g of a water-salt solution with an alcohol concentration of 1.0 wt.% Are obtained. The degree of purification is 69.6%.

Пример 3. 500 г водно-солевого раствора, содержащего 1,3% спирта, обрабатывают 50 г дибензилового эфира с содержанием бензилового спирта 3,55%. Получают 494,4 г водно-солевого слоя и 55,5 г органического, в которых концентрация спирта равна 0,18 и 13,28% соответственно. Степень очистки водно-солевого раствора 86,3%. Example 3. 500 g of a water-salt solution containing 1.3% alcohol, treated with 50 g of dibenzyl ether with a benzyl alcohol content of 3.55%. 494.4 g of a water-salt layer and 55.5 g of an organic layer are obtained in which the alcohol concentration is 0.18 and 13.28%, respectively. The degree of purification of the water-saline solution is 86.3%.

Пример 4. К органическому слою примера 3 приливают свежую порцию водно-солевого раствора примера 3. Перемешивают, отстаивают, разделяют. Получают 60,1 г органического и 495,3 г водно-солевого слоев с содержанием бензилового спирта 19,95 и 0,38% соответственно. Степень очистки 71,0%. Example 4. A fresh portion of the aqueous-salt solution of Example 3 was added to the organic layer of Example 3. It was stirred, settled, separated. Get 60.1 g of organic and 495.3 g of water-salt layers with a benzyl alcohol content of 19.95 and 0.38%, respectively. The degree of purification is 71.0%.

Пример 5. 500 г водно-солевого раствора с содержанием бензилового спирта 0,75% обрабатывают 70 г дибензилового эфира с концентрацией спирта 0,15%. Получают 73,6 г органического и 496,2 водно-солевого слоев с содержанием бензилового спирта в них 4,56 и 0,1% соответственно. Степень очистки 86,7%. Example 5. 500 g of a water-salt solution with a benzyl alcohol content of 0.75% are treated with 70 g of dibenzyl ether with an alcohol concentration of 0.15%. Get 73.6 g of organic and 496.2 water-salt layers with a benzyl alcohol content of 4.56 and 0.1%, respectively. The degree of purification is 86.7%.

Пример 6. К органическому слою примера 5 приливают новую порцию (500г) водно-солевого раствора состава примера 5. Получают следующие количества слоев и содержание в них бензилового спирта - 76,0 и 497,5 г и 8,16 и 0,18% соответственно. Степень очистки 76,2%. Example 6. A new portion (500 g) of an aqueous-salt solution of the composition of Example 5 is added to the organic layer of Example 5. The following number of layers and the content of benzyl alcohol in them are obtained — 76.0 and 497.5 g and 8.16 and 0.18% respectively. The degree of purification is 76.2%.

Пример 7. К органическому слою примера 6 приливают новую порцию (500г) водно-солевого раствора примера 5. Example 7. A new portion (500 g) of an aqueous-salt solution of Example 5 was added to the organic layer of Example 6.

Получают следующие количества слоев и содержание в них бензилового спирта - 78,4 и 497,5 г и 11,0 и 0,27% соответственно. Степень очистки 64,28%. Get the following number of layers and the content of benzyl alcohol in them - 78.4 and 497.5 g and 11.0 and 0.27%, respectively. The degree of purification is 64.28%.

Пример 8. К водно-солевому раствору примера 7 приливают свежую порцию дибензилового эфира (70 г). После проведения обработки получают следующие количества слоев с содержанием в них бензилового спирта 496,5 и 70,9 г и 0,08 и 1,45%. Степень очистки 70,15%. Example 8. A fresh portion of dibenzyl ether (70 g) was added to a water-salt solution of Example 7. After processing, the following amounts of layers are obtained with a benzyl alcohol content of 496.5 and 70.9 g and 0.08 and 1.45%. The degree of purification is 70.15%.

Пример 9. Водно-солевой раствор примера 8 обрабатывают свежей порцией дибензилового эфира. После проведения обработки получают следующие количества слоев с содержанием в них бензилового спирта 492,0 и 58,0 г и 0,28 и 14,0%. Степень экстракции 85%. Example 9. The aqueous salt solution of example 8 is treated with a fresh portion of dibenzyl ether. After processing, the following amounts of layers are obtained with a benzyl alcohol content of 492.0 and 58.0 g and 0.28 and 14.0%. The degree of extraction of 85%.

Из данных примеров и таблицы следует, что однократная обработка водно-солевого раствора дибензиловым эфиром (примеры 1, 3, 5, 9) обеспечивает 85-90% степень извлечения бензилового спирта, причем последняя увеличивается при изменении соотношения (примеры 9 и 1) от 10:1 до 5:1. From these examples and the table it follows that a single treatment of the water-salt solution with dibenzyl ether (examples 1, 3, 5, 9) provides an 85-90% degree of extraction of benzyl alcohol, the latter increasing with a change in the ratio (examples 9 and 1) from 10 : 1 to 5: 1.

Увеличение количества водно-солевого раствора по отношению к дибензиловому эфиру приводит к дальнейшему снижению эффективности процесса, уменьшение ниже указанного значения - к нерациональным технологическим издержкам (увеличение объемов экстрагента, энергозатраты на его регенерацию). An increase in the amount of water-salt solution with respect to dibenzyl ether leads to a further decrease in the efficiency of the process, a decrease below this value leads to irrational technological costs (increase in the volume of extractant, energy consumption for its regeneration).

Возможность повторного использования экстрагента представлена примерами 2, 5, 6, 7, степень извлечения бензилового спирта при этом составляет 70 - 75%. The possibility of reuse of the extractant is presented by examples 2, 5, 6, 7, the degree of extraction of benzyl alcohol in this case is 70 - 75%.

Claims

The method of producing benzyl alcohol by alkaline hydrolysis of benzyl chloride in an aqueous medium at elevated temperature with the separation of the water-salt solution, characterized in that the water-salt solution is treated with dibenzyl ether, a waste of the rectification stage and a by-product of the synthesis stage with a mass ratio of 5 to 10: 1 in one or two steps.