RU2156818C1

RU2156818C1 - Method of preparing platinum group metals from tin- containing solution

Info

Publication number: RU2156818C1
Application number: RU99115432/02A
Authority: RU
Inventors: В.П. Карманников; М.А. Клименко; Т.В. Федулова; И.В. Фролова; О.В. Юрасова; А.Н. Драенков; А.Н. Татаринцев; В.А. Кутилов; В.В. Ковалев; В.Т. Клеандров
Original assignee: Карманников Владимир Павлович
Priority date: 1999-07-20
Filing date: 1999-07-20
Publication date: 2000-09-27

Abstract

FIELD: chemical technology for preparing platinum metals. SUBSTANCE: original solution contains platinum metals, tin and other impurities of non-noble metals. Tin is extracted with phosphoric acid tributyl ester. Platinum metals remain in aqueous phase. Tin is reextracted from phosphoric acid tributyl ester with ferric chloride solution containing 60-80 g/l of FeCl₃ and 3-4 N NCl. Phosphoric acid tributyl ester is purified from iron by washing with water of 0.1 N hydrochloric acid. Phosphoric acid tributyl ester is directed for extraction of tin. Method makes it possible to use solutions with low concentration of hydrochloric acid to reextract tin, reduce consumption of hydrochloric acid, avoid destruction of extracting agent and create cycle without additional processing or purification. EFFECT: more efficient preparation method. 2 cl, 3 ex

Description

Изобретение относится к области химической технологии получения платиновых металлов. The invention relates to the field of chemical technology for the production of platinum metals.

В технологии получения платиновых металлов задача разделения благородных и неблагородных металлов одна из самых сложных. In the technology of producing platinum metals, the task of separating noble and base metals is one of the most difficult.

Наиболее актуальным является разделение олова и благородных металлов, т. к. олово образует комплексы с платиновыми металлами (Analytical Chemistry, 1962, v 34, N 6, P. 623-625). The most relevant is the separation of tin and noble metals, because tin forms complexes with platinum metals (Analytical Chemistry, 1962, v 34, N 6, P. 623-625).

Известен способ извлечения благородных металлов из анодных шламов, содержащих олово и свинец. Вначале удаляют свинец, выщелачивая его диэтилентриамином, затем выщелачивают олово растворами амина и соляной кислоты в присутствии хлора. Благородные металлы выделяют из раствора сорбций на ионообменной смоле (патент США 4283224, C 22 B 11/04, 1981). A known method of extracting precious metals from anode sludges containing tin and lead. First, lead is removed by leaching it with diethylene triamine, then tin is leached with solutions of amine and hydrochloric acid in the presence of chlorine. Noble metals are isolated from a sorption solution on an ion-exchange resin (US patent 4283224, C 22 B 11/04, 1981).

Однако этот способ сложен, требует большого количества различных реагентов, характеризуется невысоким прямым извлечением благородных металлов. However, this method is complex, requires a large number of different reagents, is characterized by a low direct extraction of precious metals.

Известен также способ извлечения металлов платиновой группы с высокой чистотой из растворов, содержащих олово. Олово из 3 н. солянокислого раствора экстрагируют 2-этилгексилмоноэфиром - 2-этилгексилфосфоновой монокислоты. There is also a known method for the extraction of platinum group metals with high purity from solutions containing tin. Tin from 3 n. hydrochloric acid solution is extracted with 2-ethylhexylmonoester - 2-ethylhexylphosphonic monoacid.

Металлы платиновой группы остаются в рафинате. The platinum group metals remain in the raffinate.

Для реэкстракции олова используют 9 Н. соляную кислоту (заявка Японии 04080335, C 22 B 11/04, 1992). For re-extraction of tin, 9 N. hydrochloric acid is used (Japanese application 04080335, C 22 B 11/04, 1992).

Наиболее близким к заявленному является способ извлечения металлов платиновой группы из растворов, содержащих олово, который предусматривает экстракцию олова из 3 Н.солянокислого раствора фосфорным диэфиром-бис-2-этилгексилфосфатом. Closest to the claimed is a method of extracting platinum group metals from solutions containing tin, which involves the extraction of tin from 3 N. hydrochloric acid solution with phosphoric diester bis-2-ethylhexylphosphate.

Металлы платиновой группы остаются в водной фазе-рафинате. The platinum group metals remain in the raffinate aqueous phase.

Олово можно реэкстрагировать из органической фазы 6 Н. соляной кислотой (заявка Японии 04080334 C 22 B 11/04, 1992 г.). Tin can be reextracted from the organic phase with 6 N. hydrochloric acid (Japanese application 04080334 C 22 B 11/04, 1992).

Недостатками этих способов является использование для реэкстракции олова растворов соляной кислоты с высокой концентрацией. Это резко увеличивает расход кислоты, ухудшает экологию, приводит к разрушению экстрагента, что в свою очередь требует его дополнительной очистки. The disadvantages of these methods is the use for the extraction of tin solutions of hydrochloric acid with a high concentration. This sharply increases the consumption of acid, worsens the environment, leads to the destruction of the extractant, which in turn requires additional purification.

Задачей заявленного способа является устранение этих недостатков, создание замкнутого по экстрагенту цикла без какой-либо дополнительной переработки или очистки. The objective of the claimed method is to eliminate these drawbacks, creating a closed extractant cycle without any additional processing or purification.

Поставленная задача достигается тем, что в способе получения металлов платиновой группы из солянокислого раствора, содержащего олово, включающем экстракцию олова фосфоросодержащим эфиром, отделение водной фазы, содержащей металлы платиновой группы от органической фазы, содержащей олово и реэкстракцию олова из органической фазы, в качестве фосфоросодержащего эфира используют трибутиловый эфир фосфорной кислоты (ТБФ), реэкстракцию олова осуществляют солянокислым раствором железа (III), затем промывают ТБФ водой или кислотой, очищая его от железа, и направляют его на экстракцию олова. Реэкстракцию олова ведут раствором, содержащим 60-80 г/л FeCl₃ и 3-4 Н. HCl.This object is achieved in that in a method for producing platinum group metals from a hydrochloric acid solution containing tin, including extraction of tin with phosphorus-containing ether, separating the aqueous phase containing platinum group metals from the organic phase containing tin and re-extraction of tin from the organic phase as phosphorus-containing ether phosphoric acid tributyl ester (TBP) is used, tin is re-extracted with hydrochloric acid solution of iron (III), then it is washed with TBP with water or acid, cleaning it tons of iron, and is sent to the extraction of tin. Re-extraction of tin lead a solution containing 60-80 g / l FeCl ₃ and 3-4 N. HCl.

Использование в качестве фосфоросодержащего эфира ТБФ позволяет не только проводить экстракцию олова с высокими показателями, но и использовать для реэкстракции олова растворы, не разрушающие экстрагент. The use of TBP as a phosphorus-containing ester allows not only the extraction of tin with high rates, but also the use of solutions that do not destroy the extractant for re-extraction of tin.

При реэкстракции олова из ТБФ раствором, содержащим 60-80 г/л FeCl₃ и 3-4 н. HCl происходит полное вытеснение олова в водную фазу и замещение его железом.When re-extraction of tin from TBP with a solution containing 60-80 g / l FeCl ₃ and 3-4 N. HCl, tin is completely displaced into the aqueous phase and replaced by iron.

Железо вымывают из органической фазы водой или слабой 0,1 н. соляной кислотой. Очищенный ТБФ возвращают в голову процесса на экстракцию олова. Iron is washed out of the organic phase with water or a weak 0.1 n. hydrochloric acid. Purified TBP is returned to the tin extraction process head.

Способ иллюстрируется следующими примерами. The method is illustrated by the following examples.

Пример 1
Исходный раствор содержит Pt ~ 20 г/л, Pd ~ 100 г/л, Ir ~ 700 мг/л, Rh ~ 1,2 г/л, Fe ~ 5 г/л, Sn ~ 5 г/л, Te ~ 5 г/л. Раствор направляют на экстракцию олова ТБФ. В водной фазе (рафинате) остаются все платиновые металлы, содержащие Fe, Sb, Te 10 г/л. Органическую фазу, содержащую олово, промывают 4 Н. соляной кислотой для вымывания из нее платиновых металлов, и направляют на реэкстракцию олова. Реэкстракцию ведут раствором, содержащим 70 г/л FeCl₃ и 4 Н. HCl. Все олово переходит в реэкстракт. Для удаления железа, перешедшего в органическую фазу, используют 0,1н. раствор соляной кислоты. Чистый ТБФ, содержащий следы железа, направляют на экстракцию олова.Example 1
The initial solution contains Pt ~ 20 g / L, Pd ~ 100 g / L, Ir ~ 700 mg / L, Rh ~ 1.2 g / L, Fe ~ 5 g / L, Sn ~ 5 g / L, Te ~ 5 g / l The solution is sent to the extraction of tin TBP. All platinum metals containing Fe, Sb, Te 10 g / l remain in the aqueous phase (raffinate). The tin-containing organic phase is washed with 4 N. hydrochloric acid to flush platinum metals from it, and is sent for tin re-extraction. Reextraction is carried out with a solution containing 70 g / l FeCl ₃ and 4 N. HCl. All tin goes into re-extract. To remove iron, which transferred to the organic phase, 0.1 n. hydrochloric acid solution. Pure TBP containing traces of iron is sent to the extraction of tin.

Пример 2
Исходный раствор имеет состав, как в примере 1. Обработку его ТБФ ведут используя ТБФ, полученный в примере 1. Реэкстракцию олова из ТБФ ведут раствором, содержащим 60 г/л FeCl₃ и 3,5 н. HCl. Для удаления железа используют воду. Очищенный ТБФ направляют на экстракцию олова.Example 2
The initial solution has the composition as in example 1. Processing of its TBP is carried out using TBP obtained in example 1. Re-extraction of tin from TBP is carried out with a solution containing 60 g / l FeCl ₃ and 3.5 N. HCl. Water is used to remove iron. Purified TBP is sent to tin extraction.

Пример 3
Экстракцию олова из исходного раствора, имеющего состав, как в примере 1, ведут ТБФ, полученным в примере 2.Example 3
The extraction of tin from the initial solution having the composition, as in example 1, are TBP obtained in example 2.

Для экстракции олова используют раствор, содержащий 80 г/л FeCl₃ и 3H HCl. Железо удаляют из ТБФ 0,1 н. раствором соляной кислоты.A solution containing 80 g / l FeCl ₃ and 3H HCl is used for tin extraction. Iron is removed from TBP 0.1 n. hydrochloric acid solution.

Получают ТБФ, содержащий 10 мг/л железа, который может быть использован для экстракции олова. Receive TBP containing 10 mg / l of iron, which can be used for extraction of tin.

Примеры подтверждают, что способ позволяет создать замкнутый цикл по экстрагенту без какой-либо дополнительной переработки или очистки. The examples confirm that the method allows you to create a closed loop on the extractant without any additional processing or purification.

Claims

1. The method of obtaining platinum group metals from a hydrochloric acid solution containing tin, including the extraction of tin phosphorus-containing ether, the separation of the aqueous phase containing platinum group metals from the organic phase containing tin, and reextraction from the organic phase, characterized in that as the phosphorus-containing ether phosphoric acid tributyl ester (TBP) is used, tin is reextracted with a hydrochloric acid solution of iron (III) chloride, then it is washed with TBP with water or acid, purifying it of iron, and lyayut TBP tin extraction.

2. The method according to claim 1, characterized in that the tin re-extraction is carried out with a solution containing 60 to 80 g / l FeCl ₃ and 3 to 4 N. HCL