RU2156258C2 - Способ получения хлорбутилкаучука - Google Patents
Способ получения хлорбутилкаучука Download PDFInfo
- Publication number
- RU2156258C2 RU2156258C2 RU98121033A RU98121033A RU2156258C2 RU 2156258 C2 RU2156258 C2 RU 2156258C2 RU 98121033 A RU98121033 A RU 98121033A RU 98121033 A RU98121033 A RU 98121033A RU 2156258 C2 RU2156258 C2 RU 2156258C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- chlorobutyl rubber
- chlorobutyl
- molecular weight
- unsaturation
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области химической модификации каучуков, а именно к получению хлорбутилкаучука. Новым в способе получения является использование в качестве хлорирующего агента эфиров хлорноватистой кислоты - диметилвинил- или диметилфенилкарбинола. В процессе химической модификации бутилкаучука с использованием данных соединений не происходит значительного изменения молекулярной массы полимера и выделения хлористого водорода, получаемый хлорбутилкаучук имеет хорошие физико-механические свойства. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области химической модификации каучуков введением атомов галогена или галогенсодержащих групп в молекулу каучука, а именно к получению хлорбутилкаучука.
Известен способ получения хлорбутилкаучука сополимеризацией изобутилена с хлорзамещенным сопряженным диеном, например, 2-хлорметил-4-метилпентадиеном-1,3, в смеси метилхлорида и гексана при температуре -90:10oC и выделении полимера из раствора /пат. 5342908 США, МКИ C 08 F 2/06, 1994 г.; пат. 5473029 США, МКИ C 08 F 4/649, 1995 г./.
Недостатком данного способа является необходимость получения галогенсодержащего диенового мономера полимеризационной чистоты.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому изобретению является способ получения хлорбутилкаучука, который получают проведением сополимеризации изобутилена с изопреном в среде алкилхлорида, растворением полученной дисперсии каучука в углеводородном растворителе при температуре выше температуры кипения алкилхлорида. Способ заключается в обработке бутилкаучука алкилгипохлоритами (пат. 3402136 США, 1968).
Недостатком данного способа является применение агрессивного соединения, требующего повышенных мер безопасности при работе. Реакция присоединения хлора происходит параллельно с замещением, сопровождается снижением молекулярной массы полимера и образованием большого количества хлористого водорода, осложняющего стадии выделения и сушки каучука.
Задача, на решение которой направлено изобретение, достигается тем, что при хлорировании раствора бутилкаучука исключается применение хлора - способ получения хлорбутилкаучука заключается в обработке раствора бутилкаучука в углеводородном растворителе производными хлорноватистой кислоты, при этом в качестве производных - алкилгипохлоритов используют гипохлориты общей формулы
где R : CH2 = CH, C6H5.
где R : CH2 = CH, C6H5.
При патентном поиске не выявлены патенты, отражающие техническую сущность заявляемого способа. Поэтому предлагаемый способ получения хлорбутилкаучука соответствует критерию "технический уровень".
Сопоставительный анализ с прототипом позволяет сделать вывод, что заявляемый способ получения хлорбутилкаучука отличается от известного тем, что в качестве хлорирующего агента используются эфиры хлорноватистой кислоты - диметилвинил- или диметилфенилкарбинола, обеспечивающие замещение атомов водорода в изопреновых звеньях бутилкаучука хлором. Молекулярная масса полимера при этом меняется незначительно и не происходит выделения хлористого водорода. Таким образом, заявляемое техническое решение соответствует критерию "существенные отличия".
Процесс получения хлорбутилкаучука осуществляют следующим образом.
Пример 1. В реактор с перемешивающим устройством объемом 3 л загружают раствор 100 г бутилкаучука (молекулярная масса 330 тыс., непредельность 1,8% мольн. ), полученного сополимеризацией изобутилена с изопреном в присутствии катионных катализаторов, и 900 г изопентана, к полученному раствору бутилкаучука добавляют 9 г 2-метил-2-хлороксибутена-3 и перемешивают при температуре 50oC и давлении 0,25 МПа в течение 6 часов. Полимер выделяют водной дегазацией (концентрация пульпы 5%, pH среды 8) и сушат в сушильном шкафу при температуре 90oC 6 часов. Получают 101,6 г хлорбутилкаучука с молекулярной массой 310 тыс., содержанием хлора 1,3 мас.% и непредельностью 0,7% мольн.
Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1 с использованием в качестве модификатора 12,5 г 2-фенил-2-хлороксипропана. Получают 102,0 г хлорбутилкаучука с молекулярной массой 310 тыс., содержанием хлора 1,35 мас.% и непредельностью 0,67% мольн.
Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1 в течение 3 часов. Получают 101,1 г хлорбутилкаучука с молекулярной массой 315 тыс., содержанием хлора 1,0 мас.% и непредельностью 1,0% мольн.
Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1 в течение 9 часов. Получают 101,8 г хлорбутилкаучука с молекулярной массой 305 тыс., содержанием хлора 1,3 мас.% и непредельностью 0,6% мольн.
Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 1 при температуре 30oC. Получают 101,6 г хлорбутилкаучука с молекулярной массой 310 тыс., содержанием хлора 1,3 мас.% и непредельностью 0,72% мольн.
Пример 6. Процесс проводят аналогично примеру 1 при температуре 75oC. Получают 101,5 г хлорбутилкаучука с молекулярной массой 260 тыс., содержанием хлора 1,3 мас.% и непредельностью 0,65% мольн.
Пример 7. В реактор с перемешивающим устройством объемом 3 л загружают раствор 50 г бутилкаучука (молекулярная масса 330 тыс., непредельность 1,8% мольн.) в 950 г изопентана, добавляют 6,25 г 2-фенил-2-хлороксипропана и перемешивают при температуре 50oC и давлении 0,25 МПа в течение 6 часов. Полимер выделяют водной дегазацией (концентрация пульпы 5%, pH среды 8) и сушат в сушильном шкафу при температуре 90oC 6 часов. Получают 51,0 г хлорбутилкаучука с молекулярной массой 310 тыс., содержанием хлора 1,35 мас.% и непредельностью 0,67% мольн.
Пример 8. В реактор с перемешивающим устройством объемом 3 л загружают раствор 150 г бутилкаучука (молекулярная масса 330 тыс., непредельность 1,8% мольн. ) в 850 г изопентана, добавляют 18,75 г 2-фенил-2-хлороксипропана и перемешивают при температуре 50oC и давлении 0,25 МПа в течение 6 часов. Полимер выделяют водной дегазацией (концентрация пульпы 5%, pH среды 8) и сушат в сушильном шкафу при температуре 90oC 6 часов. Получают 153,0 г хлорбутилкаучука с молекулярной массой 310 тыс., содержанием хлора 1,35 мас.% и непредельностью 0,67% мольн.
Из приведенных данных видно, что при проведении синтеза хлорбутилкаучука по заявляемому способу не происходит значительного снижения молекулярной массы полимера (за исключением образца 6). Промывная вода после отмывки раствора хлорбутилкаучука имеет значение pH 5, 8, не зависящее от дозировки гипохлорита, что свидетельствует об отсутствии выделения значительного количества HCl в процессе синтеза хлорбутилкаучука.
Вулканизацию резиновых смесей на основе хлорбутилкаучука проводили при температуре 160oC в течение 30 мин. Состав смесей:
хлорбутилкаучук - 100 мас. ч.
хлорбутилкаучук - 100 мас. ч.
сажа П-324 - 40 мас.ч.
окись цинка - 5 мас.ч.
кислота стеариновая - 1 мас.ч.
Данные по кинетике вулканизации и свойствам вулканизатов образца хлорбутилкаучука в сравнении с прототипом - хлорбутилкаучуком, получаемого хлорированием бутилкаучука хлором, приведены в таблице.
Из приведенных данных видно, что параметры кинетики вулканизации и свойства вулканизатов хлорбутилкаучука, полученного по заявляемому способу, находятся на уровне соответствующих параметров прототипа.
Таким образом, заявляемый способ позволяет получать хлорбутилкаучук с хорошим физико-механическими свойствами без применения агрессивных соединений, требующих повышенных мер безопасности при работе, в частности, хлора.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98121033A RU2156258C2 (ru) | 1998-11-17 | 1998-11-17 | Способ получения хлорбутилкаучука |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98121033A RU2156258C2 (ru) | 1998-11-17 | 1998-11-17 | Способ получения хлорбутилкаучука |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2156258C2 true RU2156258C2 (ru) | 2000-09-20 |
RU98121033A RU98121033A (ru) | 2000-09-27 |
Family
ID=20212542
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98121033A RU2156258C2 (ru) | 1998-11-17 | 1998-11-17 | Способ получения хлорбутилкаучука |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2156258C2 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2462478C1 (ru) * | 2011-07-26 | 2012-09-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" (ГОУ ВПО БашГУ) | Способ получения хлорированных 1,2-полибутадиенов |
RU2641273C1 (ru) * | 2017-04-26 | 2018-01-16 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Биохимической Физики Им. Н.М. Эмануэля Российской Академии Наук (Ибхф Ран) | Способ химической модификации эластомеров в растворе хлорсодержащего углеводорода |
-
1998
- 1998-11-17 RU RU98121033A patent/RU2156258C2/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
КОГАН Л.М. Химическая модификация диенов. - М.: ЦНИИГЭнефтехим, 1976, с.16-17. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2462478C1 (ru) * | 2011-07-26 | 2012-09-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" (ГОУ ВПО БашГУ) | Способ получения хлорированных 1,2-полибутадиенов |
RU2641273C1 (ru) * | 2017-04-26 | 2018-01-16 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Биохимической Физики Им. Н.М. Эмануэля Российской Академии Наук (Ибхф Ран) | Способ химической модификации эластомеров в растворе хлорсодержащего углеводорода |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW591042B (en) | A halogenated butyl polymer and the process for preparing the same | |
US5681901A (en) | Process for halogenating isomonoolefin copolymers | |
CA2257820C (en) | Process for halogenation of isomonoolefin/para-alkylstyrene copolymers | |
EP3265505B1 (en) | Pvoh dispersant for vcm polymerization | |
EP0201411A2 (en) | Brominated polymers of alkenyl aromatic compounds | |
RU2658039C2 (ru) | Бромированные эластомеры, обладающие стабильной вязкостью по муни | |
RU2158274C1 (ru) | Способ получения эластичного сополимера винилиденфторида с 25-30 мол.% гексафторпропилена | |
RU2156258C2 (ru) | Способ получения хлорбутилкаучука | |
JP2934623B2 (ja) | ハロゲン化水素化アクリロニトリルブタジエンゴムの製造方法 | |
JP7254183B2 (ja) | 塩素化ブチルゴムを生成するための方法 | |
AU591467B2 (en) | Process for producing brominated butyl rubber high in primary allylic bromine | |
EP0803518B1 (en) | Polymer bromination process in solution | |
JPH06506013A (ja) | 型締め硬化要素用組成物 | |
RU2231529C1 (ru) | Способ получения хлорбутилкаучука | |
RU2180337C1 (ru) | Способ получения бромбутилкаучука | |
EP0803517B1 (en) | Polymer bromination process | |
RU2158271C1 (ru) | Способ получения хлорбутилкаучука | |
US4594393A (en) | Halogenated ethylene/vinyl acetate/isobutylene terpolymers | |
WO1982000647A1 (en) | Process for chlorination of pvc in water without use of swelling agents | |
RU2776707C1 (ru) | Извлечение галогена в мокром способе галогенирования ненасыщенного изоолефинового сополимера | |
WO2023108259A1 (en) | Halogen recovery with oxidant and phase transfer catalyst in a process for halogenating unsaturated isoolefin copolymer | |
US20010008923A1 (en) | Polymer bromination process in solution | |
Maier et al. | AN OXIRANE–PENDANT–GROUPS COPOLYMER, ACTIVE AS SYNTAN IN LEATHER PROCESSING♦ |