RU2147524C1 - Method of manufacturing objects - Google Patents

Method of manufacturing objects Download PDF

Info

Publication number
RU2147524C1
RU2147524C1 RU99113183A RU99113183A RU2147524C1 RU 2147524 C1 RU2147524 C1 RU 2147524C1 RU 99113183 A RU99113183 A RU 99113183A RU 99113183 A RU99113183 A RU 99113183A RU 2147524 C1 RU2147524 C1 RU 2147524C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
electrolyte
coating
suspension
nickel
copper
Prior art date
Application number
RU99113183A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
В.В. Ковалев
В.А. Ковалев
И.Г. Идрисов
Е.В. Князев
Original Assignee
Князев Евгений Владимирович
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Князев Евгений Владимирович filed Critical Князев Евгений Владимирович
Priority to RU99113183A priority Critical patent/RU2147524C1/en
Priority to PCT/RU1999/000443 priority patent/WO2001000425A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2147524C1 publication Critical patent/RU2147524C1/en
Priority to ES00947655T priority patent/ES2193093T3/en
Priority to AT00947655T priority patent/ATE234372T1/en
Priority to DE50001459T priority patent/DE50001459D1/en
Priority to SI200030089T priority patent/SI1200640T1/en
Priority to PCT/AT2000/000177 priority patent/WO2001002623A1/en
Priority to PT00947655T priority patent/PT1200640E/en
Priority to CN00809752.6A priority patent/CN1359429A/en
Priority to HU0201790A priority patent/HUP0201790A2/en
Priority to EP00947655A priority patent/EP1200640B1/en
Priority to AU61383/00A priority patent/AU6138300A/en
Priority to HR20010957A priority patent/HRP20010957A2/en
Priority to ZA200200439A priority patent/ZA200200439B/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D15/00—Electrolytic or electrophoretic production of coatings containing embedded materials, e.g. particles, whiskers, wires
    • C25D15/02—Combined electrolytic and electrophoretic processes with charged materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/54—Contact plating, i.e. electroless electrochemical plating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions

Abstract

FIELD: abrasive materials. SUBSTANCE: prior to be coated, object is treated with aqueous suspension of finely dispersed diamond-like carbon cluster in aqueous sulfuric or hydrochloric acid solution and then washed out with distilled water. EFFECT: reduced expenses. 3 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к способу изготовления изделий, в частности, декоративной фурнитуры, ювелирных изделий, часов, инструментов и пр. The invention relates to a method for manufacturing products, in particular, decorative fittings, jewelry, watches, tools, etc.

Известен способ изготовления изделий, заключающийся в образовании заготовки и последующем нанесении на ее поверхность покрытия из электролита-суспензии, включающего ультрадисперсные алмазоподобные углеродные кластеры (см. Шебалин А. И., Губаревич В.Д., Беседин В.И., Привалко Ю.Н. О композиционном алмазно-хромовом покрытии. Взрыв, удар, защита., 1987, выпуск 17, с. 111-112 - аналог и прототип). A known method of manufacturing products, which consists in the formation of a workpiece and the subsequent application of a coating of electrolyte suspension on its surface, including ultrafine diamond-like carbon clusters (see Shebalin A.I., Gubarevich V.D., Besedin V.I., Privalko Yu. N. About composite diamond-chrome coating. Explosion, impact, protection., 1987, issue 17, pp. 111-112 - analogue and prototype).

В известном способе изготовления изделий не учитывается, что наличие на поверхности частиц ультрадисперсных алмазоподобных углеродных кластеров (УДА) химических групп в основном кислотного характера обуславливает специфическое поведение частиц дисперсной фазы в электролитах с различным показателем pH. Так, в кислой среде (pH < 7), которой характеризуется большинство электролитов хромирования, никелирования и некоторые другие, частицы УДА обретают отрицательный заряд, что препятствует их работоспособности на поверхности катода, имеющего также отрицательный заряд. Как следствие, включение частиц в состав покрытия незначительно. Наоборот, в щелочных электролитах (pH > 7) природа поверхности частиц УДА способствует их работоспособности на катоде. In the known method of manufacturing products, it is not taken into account that the presence on the surface of particles of ultrafine diamond-like carbon clusters (UDDs) of chemical groups of mainly acidic nature determines the specific behavior of the particles of the dispersed phase in electrolytes with different pH values. So, in an acidic medium (pH <7), which is characterized by most electrolytes of chromium plating, nickel plating, and some others, UDD particles acquire a negative charge, which impedes their operability on the surface of the cathode, which also has a negative charge. As a result, the inclusion of particles in the coating composition is negligible. Conversely, in alkaline electrolytes (pH> 7), the surface nature of UDD particles contributes to their efficiency at the cathode.

Однако в таком случае необходимо обеспечить поддержание состояния поверхности углеродных частиц (по аналогии с катионами) в H-форме. В то же время анализ промышленных партий продукта УДА, имеющийся на рынке, показывает, что в основном продукт находится в так называемой "солевой форме". However, in this case, it is necessary to maintain the state of the surface of carbon particles (by analogy with cations) in the H-form. At the same time, analysis of industrial batches of UDD product available on the market shows that the product is mainly in the so-called "salt form".

Техническим результатом данного способа является повышение эксплуатационных характеристик изделия при использовании меньшего количества дорогого продукта - УДА. The technical result of this method is to increase the operational characteristics of the product when using less expensive product - UDD.

Достигается это тем, что перед нанесением покрытия осуществляют основную обработку водной суспензии ультрадисперсного алмазоподобного углеродного кластера в водном растворе серной или соляной кислоты с последующей отмывкой от кислот в дистиллированной воде и дополнительную обработку катионактивным веществом для восстановления объемной емкости и перезарядки поверхности частиц в электролите. This is achieved by the fact that before applying the coating, the main processing of an aqueous suspension of an ultrafine diamond-like carbon cluster in an aqueous solution of sulfuric or hydrochloric acid is carried out, followed by washing from acids in distilled water and additional treatment with a cationic substance to restore the bulk capacity and recharge the surface of the particles in the electrolyte.

В качестве катионактивного вещества используют вещества с третичными или четвертичными аммониевыми основаниями. As a cationic substance, substances with tertiary or quaternary ammonium bases are used.

В качестве электролита-суспензии используют электролиты на основе шестивалентного хрома, никеля, железа, золота и его сплавов с кобальтом, никелем, серебром и медью, и меди. Electrolytes based on hexavalent chromium, nickel, iron, gold and its alloys with cobalt, nickel, silver and copper, and copper are used as the suspension electrolyte.

Сущность способа изготовления изделий поясняется следующими примерами. The essence of the method of manufacturing products is illustrated by the following examples.

Образовывали заготовки, например, в виде цилиндров из стали ШХ15 с твердостью HV = 8,5 + 0,2 ГПа. На них наносили покрытия толщиной не менее 50 мкм из различных электролитов, в том числе содержащих ультрадисперсные алмазоподобные углеродные кластеры (УДА). Formed blanks, for example, in the form of cylinders made of steel ШХ15 with hardness HV = 8.5 + 0.2 GPa. They were coated with a thickness of at least 50 μm from various electrolytes, including those containing ultrafine diamond-like carbon clusters (UDDs).

Причем перед нанесением покрытия осуществляли основную обработку суспензии ультрадисперсного алмазоподобного углеродного кластера в водном растворе серной или соляной кислоты с последующей отмывкой от кислот в дистиллированной воде и дополнительную обработку катионактивным веществом для восстановления объемной емкости и перезарядки поверхности частиц в электролите, в качестве последнего вещества использовали вещества с третичными или четвертичными аммониевыми основаниями. Moreover, before applying the coating, the main processing of a suspension of an ultrafine diamond-like carbon cluster in an aqueous solution of sulfuric or hydrochloric acid was carried out, followed by washing from acids in distilled water and an additional treatment with a cationic substance to restore the volumetric capacity and recharge of the surface of the particles in the electrolyte; tertiary or quaternary ammonium bases.

В качестве электролита использовали электролиты на основе шестивалентного хрома, никеля, железа, золота и меди. As the electrolyte, electrolytes based on hexavalent chromium, nickel, iron, gold and copper were used.

Износостойкость покрытий определялась на установке, реализующей трение по закаленной стали без смазки по схеме "цилиндр с перекрещивающимися осями". Стойкость к изнашиванию определялась как величина, обратная объему изношенного материала при фиксированном времени испытаний (длине пути трения) и нагрузке на пару трения (для различного типа покрытий, см. Таблицу, абсолютная нагрузка на пару трения составляла: для хрома, железа - 15H, для никеля - 10H, для меди и золота - 5H). Скорость скольжения - 0,78 м/с, длина пути трения - 140 м, контртело - сталь Х12М с HRCэ = 60 ± 1, Ra = 0,25 - 0,32 мкм. Микротвердость покрытий определялась с помощью прибора ПМТ-3 при нагрузке 100 г и 50 г.The wear resistance of the coatings was determined on the installation that implements friction on hardened steel without lubrication according to the "cylinder with intersecting axes" scheme. Wear resistance was determined as the reciprocal of the volume of worn material at a fixed test time (the length of the friction path) and the load on the friction pair (for various types of coatings, see the Table, the absolute load on the friction pair was: for chromium, iron - 15H, for nickel - 10H, for copper and gold - 5H). Sliding speed - 0.78 m / s, friction path length - 140 m, counterbody - X12M steel with HRC e = 60 ± 1, R a = 0.25 - 0.32 μm. The microhardness of the coatings was determined using a PMT-3 device at a load of 100 g and 50 g.

В результате чего установлено, что изделия, полученные описанным способом, имеют повышенную износостойкость, а следовательно, повышенное качество. As a result, it was found that the products obtained by the described method have increased wear resistance, and therefore, high quality.

В другом примере, наносим защитно-декоративное покрытие сплавом золото-кобальт 985 пробы на корпуса мужских часов из латуни ЛС59-1 толщиной 5 мкм взамен штатного покрытия из электролита состава: золото в виде цианистого комплекса 6,5 г/л, кобальта в виде сернокислой соли 1 г/л, калия лимоннокислого трехзамещенного 2 х водного 60 г/л, трилона -A- 3 г/л блескообразующей добавки "Лимеда 3С-12" и УДАобработ. = 10 г/л (в качестве штатного электролита использовали электролит того же состава, но с УДАисход. - 10 г/л), температура электролита 40oC, плотность тока 0,6 а/дм2, рН 4,5.In another example, we apply a protective and decorative coating of 985 gold-cobalt alloy on the case of men's watches made of LS59-1 brass with a thickness of 5 μm instead of the standard coating of an electrolyte composition: gold in the form of a cyanide complex of 6.5 g / l, cobalt in the form of sulfate salts of 1 g / l, potassium citric acid trisubstituted 2 x water 60 g / l, trilon-A- 3 g / l of the bright-forming additive "Limeda 3C-12" and UDA processed. = 10 g / l (an electrolyte of the same composition was used as a standard electrolyte, but with an UDD outcome of 10 g / l), the temperature of the electrolyte was 40 o C, the current density was 0.6 a / dm 2 , and pH 4.5.

Проведенные испытания износостойкости покрытий в установке барабанного типа с абразивом в виде цилиндрических гранул из резины со стеклом ⌀ 8 мм, длины 10 мм (осмотр образцов через каждые 10 мин). Дополнительная проверка обнажения основы (латуни) осуществляется с помощью 10% раствора хлорной меди (по покраснению основы). Визуальный осмотр в микроскоп МБС-2 при 12-кратном увеличении. Tests of wear resistance of coatings in a drum-type installation with an abrasive in the form of cylindrical granules of rubber with glass ⌀ 8 mm, length 10 mm (inspection of samples every 10 min). An additional check of the exposure of the base (brass) is carried out using a 10% solution of chlorinated copper (for reddening the base). Visual inspection with a MBS-2 microscope at 12x magnification.

Испытания продолжали до обнажения основы на острых углах лапок корпусов часов. The tests were continued until the base was exposed at the sharp corners of the legs of the watch cases.

Результаты испытаний показали увеличение износостойкости покрытия с обработанным кластером в 1,7 раз по сравнению с исходным кластером. Износостойкость покрытия с исходным кластером в 2 раза выше износостойкости покрытия золото-кобальт без УДА. При этом твердость покрытия увеличивается с 2,5 ГПа (УДАисх.) до 3,2 ГПа (УДАобраб.).The test results showed a 1.7-fold increase in the wear resistance of the coating with the treated cluster compared to the initial cluster. The wear resistance of the coating with the initial cluster is 2 times higher than the wear resistance of the gold-cobalt coating without UDD. In this case, the hardness of the coating increases from 2.5 GPa (UDD out ) to 3.2 GPa (UDD process ).

Таким образом, изобретение повышает эксплуатационные характеристики изделий. Thus, the invention improves the performance of products.

Промышленная применимость
Изобретение может быть использовано при изготовлении декоративной фурнитуры, ювелирных изделий, часов, инструментов и др..Industrial applicability
The invention can be used in the manufacture of decorative accessories, jewelry, watches, tools, etc.

Claims (3)

1. Способ изготовления изделий, заключающийся в образовании заготовки и последующем нанесении на ее поверхность покрытия из электролита-суспензии, включающего ультрадисперсные алмазоподобные углеродные кластеры, отличающийся тем, что перед нанесением покрытия осуществляют основную обработку водной суспензии ультрадисперсного алмазоподобного углеродного кластера в водном растворе серной или соляной кислоты с последующей отмывкой от кислот в дистиллированной воде и дополнительную обработку катионактивным веществом для восстановления объемной емкости и перезарядке поверхности частиц в электролите. 1. A method of manufacturing products, which consists in the formation of a preform and the subsequent application of a coating of an electrolyte suspension comprising ultrafine diamond-like carbon clusters on its surface, characterized in that before applying the coating, the aqueous suspension of an ultrafine diamond-like carbon cluster in an aqueous solution of sulfur or hydrochloric is mainly treated acids followed by washing from acids in distilled water and additional treatment with a cationic substance to restore Nia volumetric capacity and recharging the surface of the particles in the electrolyte. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катионактивного вещества используют вещества с третичными или четвертичными аммониевыми основаниями. 2. The method according to claim 1, characterized in that as a cationic substance using substances with tertiary or quaternary ammonium bases. 3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве электролита-суспензии используют электролиты на основе шестивалентного хрома, никеля, железа, золота и его сплавов с кобальтом, никелем, серебром и медью и меди. 3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that electrolytes based on hexavalent chromium, nickel, iron, gold and its alloys with cobalt, nickel, silver and copper and copper are used as the electrolyte suspension.
RU99113183A 1999-06-29 1999-06-29 Method of manufacturing objects RU2147524C1 (en)

Priority Applications (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99113183A RU2147524C1 (en) 1999-06-29 1999-06-29 Method of manufacturing objects
PCT/RU1999/000443 WO2001000425A1 (en) 1999-06-29 1999-11-17 Article manufacturing method
AU61383/00A AU6138300A (en) 1999-06-29 2000-06-28 Coating method
SI200030089T SI1200640T1 (en) 1999-06-29 2000-06-28 Coating method
AT00947655T ATE234372T1 (en) 1999-06-29 2000-06-28 COATING PROCESS
DE50001459T DE50001459D1 (en) 1999-06-29 2000-06-28 COATING PROCESS
ES00947655T ES2193093T3 (en) 1999-06-29 2000-06-28 PROCEDURE TO COVER.
PCT/AT2000/000177 WO2001002623A1 (en) 1999-06-29 2000-06-28 Coating method
PT00947655T PT1200640E (en) 1999-06-29 2000-06-28 COATING PROCESS
CN00809752.6A CN1359429A (en) 1999-06-29 2000-06-28 Coating method
HU0201790A HUP0201790A2 (en) 1999-06-29 2000-06-28 Method for creating surface coating on different objects
EP00947655A EP1200640B1 (en) 1999-06-29 2000-06-28 Coating method
HR20010957A HRP20010957A2 (en) 1999-06-29 2001-12-27 Coating method
ZA200200439A ZA200200439B (en) 1999-06-29 2002-01-17 Coating method.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99113183A RU2147524C1 (en) 1999-06-29 1999-06-29 Method of manufacturing objects

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2147524C1 true RU2147524C1 (en) 2000-04-20

Family

ID=20221527

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99113183A RU2147524C1 (en) 1999-06-29 1999-06-29 Method of manufacturing objects

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP1200640B1 (en)
CN (1) CN1359429A (en)
AT (1) ATE234372T1 (en)
AU (1) AU6138300A (en)
DE (1) DE50001459D1 (en)
ES (1) ES2193093T3 (en)
HR (1) HRP20010957A2 (en)
HU (1) HUP0201790A2 (en)
PT (1) PT1200640E (en)
RU (1) RU2147524C1 (en)
WO (2) WO2001000425A1 (en)
ZA (1) ZA200200439B (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10134906A1 (en) * 2001-07-18 2003-02-06 Voith Paper Patent Gmbh Method and device for producing a fibrous web provided with a three-dimensional structure
EP2280098A1 (en) 2009-07-31 2011-02-02 Kelheim Fibres GmbH Regenerated cellulose fibre
CN110885968B (en) * 2018-09-07 2022-06-21 深圳先进技术研究院 Preparation method of diamond coating, diamond coating prepared by preparation method and cutting tool
CN109338438B (en) * 2018-11-30 2019-12-27 山东山田新材科研有限公司 Method for improving dispersion of emery in electroplating diamond wire production

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2182294A5 (en) * 1972-04-25 1973-12-07 Duminil Franck Decorative aluminium panels - with dispersed haloes of faded colours
US3886051A (en) * 1973-11-14 1975-05-27 Patrick J Albright Method of making jewelry and the like
CA1106795A (en) * 1975-06-27 1981-08-11 Toshihiko Sato Coloured pattern on anodized aluminium article with shade differences
JPS60432B2 (en) * 1978-03-27 1985-01-08 凸版印刷株式会社 Partially colored metal decorative board
SU1326470A1 (en) * 1985-04-11 1987-07-30 Shastel Aleksej Yu Method of applying gilt upon articles
DE3888539D1 (en) * 1988-02-11 1994-04-21 Aleksandr Ivanovic Sebalin METHOD FOR PRODUCING COMPOSITES ON CHROME-BASED COMPOSITE COATINGS.
RU2031982C1 (en) * 1992-10-12 1995-03-27 Товарищество с ограниченной ответственностью - Научно-внедренческая коммерческая фирма "НВК" Method of preparing of chrome-base composition coatings

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Шебалин А.И., Губаревич В.Д., Беседин В.И., Привалко Ю.Н. О композиционном алмазно-хромовом покрытии. Взрыв, удар, защита, 1987, вып. 17, с. 111 - 112. *

Also Published As

Publication number Publication date
PT1200640E (en) 2003-07-31
CN1359429A (en) 2002-07-17
ATE234372T1 (en) 2003-03-15
WO2001000425A1 (en) 2001-01-04
ES2193093T3 (en) 2003-11-01
EP1200640B1 (en) 2003-03-12
AU6138300A (en) 2001-01-22
HRP20010957A2 (en) 2003-08-31
HUP0201790A2 (en) 2002-09-28
DE50001459D1 (en) 2003-04-17
WO2001002623A1 (en) 2001-01-11
ZA200200439B (en) 2003-03-26
EP1200640A1 (en) 2002-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20180025959A (en) Metal coating and method of making the same
JP4362599B2 (en) Metal member and electrical contact using the same
RU2147524C1 (en) Method of manufacturing objects
CN113195799A (en) Polishing titanium and other metal and alloy surfaces by ion transport using HCL in dry electrolyte
US4371589A (en) Process for depositing protective coating and articles produced
RU2702521C1 (en) Self-lubricating electrolytically deposited phosphating coating
EP4303344A1 (en) Metal electrodeposition method and electrolytic medium for electrodeposition
RU2463391C2 (en) Method to apply double-layer coatings
JP3990414B2 (en) Barrel type electrolytic chromate treatment
EP1483430B1 (en) Non-cyanide copper plating process for zinc and zinc alloys
RU2156838C1 (en) Process of deposition of composite metal and diamond coats
CN109267112B (en) Pollution-free electroplating solution and preparation method thereof
US6589412B1 (en) Method for producing a sliding member having excellent seizure resistance
Al‐Qawabeha et al. Influence of roller burnishing on surface properties and corrosion resistance in steel
FR2549092A1 (en) Electrochemical coatings autoprotective against corrosive agents for magnesium and its alloys or metals containing this element
KR101332301B1 (en) Plating method using the ni-free three element alloys plating and tri-valent chromium plating
JP5128609B2 (en) Method of sulfurizing alloyed iron parts in aqueous solution
US20180119286A1 (en) Friction burnish for alloy plating
Imshinetsky et al. Mechanical properties of PEO-coatings on the surface of magnesium alloy MA8 modified by TiN nanoparticles
US2138573A (en) Electroplating
RU2173731C1 (en) Process of reclamation of holes in parts of cast iron
RU2699699C1 (en) Composite metal-diamond coating, method of its production, diamond-containing additive of electrolyte and method of its production
RU2689355C1 (en) Method of producing zinc-nanodiamond electrochemical coating
Al-Rawajfeh et al. Influence of diamond pressing process on corrosion resistance in steel
DE19515456A1 (en) Zinc@ plating steel workpieces

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20060630