RU2141376C1 - Carbon-containing sorbent and method of its production - Google Patents
Carbon-containing sorbent and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- RU2141376C1 RU2141376C1 RU97115755A RU97115755A RU2141376C1 RU 2141376 C1 RU2141376 C1 RU 2141376C1 RU 97115755 A RU97115755 A RU 97115755A RU 97115755 A RU97115755 A RU 97115755A RU 2141376 C1 RU2141376 C1 RU 2141376C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon
- iodine
- chlorine
- mercury
- sorbent
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к очистке газов от ртути, и может быть применено на предприятиях химической промышленности, использующих в своей технологии ртуть. The invention relates to the purification of gases from mercury, and can be applied at chemical enterprises using mercury in their technology.
Из уровня техники известно, что для очистки газов от ртути путем сорбции широко применяется активированный уголь, обработанный различными окислителями или в смеси с окисляющими добавками. It is known from the prior art that activated carbon treated with various oxidizing agents or in a mixture with oxidizing additives is widely used to purify gases from mercury by sorption.
Известен, например, сорбент на основе активированного угля, пропитанного перманганатом калия [1]. Известен сорбент, обработанный хлористым водородом или раствором хлористоводородной кислоты [2] . Известен также сорбент на основе активированного угля (75-97%), дополнительно содержащий хлорное железо (3-25%) [3]. Однако все они имеют слабую эффективность, динамическая емкость сорбентов не превышает 2-4%, имеют небольшое время защитного действия до проскока ртути, вследствие чего большой расход угля, недостаточная степень очистки газов. For example, a sorbent based on activated carbon impregnated with potassium permanganate is known [1]. Known sorbent treated with hydrogen chloride or a solution of hydrochloric acid [2]. Also known is a sorbent based on activated carbon (75-97%), additionally containing ferric chloride (3-25%) [3]. However, all of them have poor efficiency, the dynamic capacity of the sorbents does not exceed 2-4%, they have a short time of protective action before the breakthrough of mercury, as a result of which there is a large consumption of coal, insufficient degree of gas purification.
Наиболее близким к заявляемому является сорбент, содержащий активированный уголь обработанный хлором, с содержанием хлора 3-4 мас.%. [4]. Closest to the claimed is a sorbent containing activated carbon treated with chlorine, with a chlorine content of 3-4 wt.%. [4].
Недостатком этого сорбента является его низкая эффективная динамическая емкость до проскока ртути 0.01 мг/м3 равная 5 мас.% (50 мг/г), и как следствие недостаточная степень очистки, большой расход угля из-за низкой эффективности и малое время защитного действия.The disadvantage of this sorbent is its low effective dynamic capacity up to a breakthrough of mercury of 0.01 mg / m 3 equal to 5 wt.% (50 mg / g), and as a result, an insufficient degree of purification, high consumption of coal due to low efficiency and short protective action.
Известны также способы получения сорбента на основе активированных углей. Так, известен способ получения сорбента путем хлорирования активированного угля газообразным хлором, при этом получают активированный уголь с содержанием хлора 3-4 мас.% [4]. Однако данным способом получается сорбент с низкой динамической емкостью до проскока ртути (5 мас.%) и недостаточной степенью очистки (0,05 мг/м3).There are also known methods for producing sorbent based on activated carbon. So, there is a known method of producing a sorbent by chlorination of activated carbon with gaseous chlorine, and activated carbon with a chlorine content of 3-4 wt.% Is obtained [4]. However, this method produces a sorbent with a low dynamic capacity before the breakthrough of mercury (5 wt.%) And an insufficient degree of purification (0.05 mg / m 3 ).
Наиболее близким, по способу получения, является способ включающий нанесение активированного угля, в виде суспензии с размером частиц 0,1-0,6 мм, на нетканый фильтровальный материал и последующей пропиткой образовавшейся смеси 3-30% раствором хлорного железа [5]. Недостатком его является получение сорбента с невысокой эффективной динамической емкостью 3,34 мг/г (авторами для сравнения проведен расчет, используя примеры заявки) и малой эффективностью. The closest, according to the production method, is a method comprising applying activated carbon, in the form of a suspension with a particle size of 0.1-0.6 mm, to a non-woven filter material and subsequent impregnation of the resulting mixture with a 3-30% solution of ferric chloride [5]. Its disadvantage is the production of a sorbent with a low effective dynamic capacity of 3.34 mg / g (the authors performed a calculation using the examples of the application for comparison) and low efficiency.
Задачей изобретения является повышение степени очистки газа от ртути за счет увеличения емкости сорбента, увеличения срока службы сорбента и уменьшение его расхода. The objective of the invention is to increase the degree of purification of gas from mercury by increasing the capacity of the sorbent, increasing the service life of the sorbent and reducing its consumption.
Задача решается тем, что углеродсодержащий сорбент в качестве активного углеродного материала содержит пористый композиционный углерод-углеродный материал и дополнительно йод при следующем соотношении компонентов, мас.% хлор-5-10, йод-10-30, углерод углеродный пористый композиционный материал - остальное. The problem is solved in that the carbon-containing sorbent as the active carbon material contains a porous composite carbon-carbon material and additionally iodine in the following ratio of components, wt.% Chlorine-5-10, iodine-10-30, carbon-carbon porous composite material - the rest.
Отличительными признаками сорбента являются: использование пористого композиционного углерод-углеродного материала, содержащего хлор и йод и их количественное соотношение. Distinctive features of the sorbent are: the use of a porous composite carbon-carbon material containing chlorine and iodine and their quantitative ratio.
Поставленная задача решается, также, двумя вариантами способа получения сорбентов данного состава. Способ по первому варианту включает обработку активного углеродного материала окислителем, в качестве активного углеродного материала используют пористый композиционный углерод-углеродный материал, предварительно нагревают его до 150-195oC, затем последовательно обрабатывают сначала хлором, потом йодом.The problem is solved, also, by two variants of the method for producing sorbents of this composition. The method according to the first embodiment includes the treatment of the active carbon material with an oxidizing agent, a porous composite carbon-carbon material is used as the active carbon material, it is preheated to 150-195 ° C, then it is subsequently treated first with chlorine and then with iodine.
По второму варианту композиционный углерод-углеродный материал предварительно обрабатывают пероксидом водорода, затем нагревают до 150-195oC с последующей обработкой хлором и затем йодом.In the second embodiment, the composite carbon-carbon material is pretreated with hydrogen peroxide, then heated to 150-195 o C, followed by treatment with chlorine and then iodine.
Поставленная задача решается также тем, что углерод-углеродный материал обрабатывают парами йода или насыщенным раствором йода в спирте. The problem is also solved by the fact that the carbon-carbon material is treated with iodine vapor or a saturated solution of iodine in alcohol.
Отличительными признаками вариантов способа является: использование пористого композиционного углерод-углеродного материала, обработка пероксидом водорода, температура прогрева, последовательность обработки хлором и йодом, обработка парами йода или насыщенным раствором йода в спирте. Distinctive features of the process options are: use of a porous composite carbon-carbon material, treatment with hydrogen peroxide, heating temperature, treatment sequence with chlorine and iodine, treatment with iodine vapor or a saturated solution of iodine in alcohol.
Использование пористого углерод-углеродного материала, образованного нанесением графитоподобного углерода на пористую матрицу из углерода (сажи), имеющего турбостратную структуру [6] и характеризующегося тем, что он состоит из частиц 2-5 мм, с удельной поверхностью 300-600 м2/г, объемом пор 0,67 см3/г, пикнометрической плотностью 2,02 г/см3, содержанием углерода 99,5%, 0,5% - примесей - Fe, Al, Si, K, Ca. Большая удельная поверхность и характерное распределение пор с максимумом, приходящимся на поры с размером 40-200 A в углеродном материале, содержащем сажу покрытую слоем углерода, позволяют использовать данный материал в качестве сорбента. Развитая поверхность углеродного материала, преобладание мезопор, обеспечивает после обработки пероксидом водорода, хлором и йодом получение сорбента с большой динамической емкостью. Обработка газообразным хлором и иодом (пары, либо насыщенный раствор йода в спирте) углерод-углеродного материала позволяет повысить степень очистки газа от ртути. Содержание хлора больше чем 10% и йода больше чем 30% неэффективно, поскольку эффективная динамическая емкость не увеличивается, а меньше чем заявляемые интервалы хлора-5%, йода-20% приводит к снижению степени очистки газа от ртути. Термообработка углерод-углеродного материала 1,5-2 часа при температуре 150-195oC удаляет влагу и увеличивает содержание хлора и йода до необходимого интервала. Обработка углерод-углеродного материала до термообработки пероксидом водорода (30%-ным раствором) позволяет резко увеличить величину эффективной динамической емкости.The use of porous carbon-carbon material formed by applying graphite-like carbon to a porous matrix of carbon (soot) having a turbostratic structure [6] and characterized in that it consists of particles of 2-5 mm, with a specific surface area of 300-600 m 2 / g , pore volume 0.67 cm 3 / g, pycnometric density 2.02 g / cm 3 , carbon content 99.5%, 0.5% impurities - Fe, Al, Si, K, Ca. A large specific surface area and a characteristic pore distribution with a maximum corresponding to pores with a size of 40-200 A in a carbon material containing carbon black coated with a layer of carbon make it possible to use this material as a sorbent. The developed surface of the carbon material, the predominance of mesopores, provides after treatment with hydrogen peroxide, chlorine and iodine to obtain a sorbent with a large dynamic capacity. Processing gaseous chlorine and iodine (vapors, or a saturated solution of iodine in alcohol) of carbon-carbon material can increase the degree of purification of gas from mercury. The chlorine content is more than 10% and iodine more than 30% is ineffective, since the effective dynamic capacity does not increase, but less than the declared intervals of chlorine-5%, iodine-20% leads to a decrease in the degree of gas purification from mercury. Heat treatment of carbon-carbon material for 1.5-2 hours at a temperature of 150-195 o C removes moisture and increases the content of chlorine and iodine to the required interval. Processing carbon-carbon material before heat treatment with hydrogen peroxide (30% solution) can dramatically increase the effective dynamic capacity.
Пористый углерод-углеродный материал предварительно обрабатывают 30% раствором пероксида водорода в течение 0,5 часа и затем прогревают в течении 1,5-2 часов при температуре 150-195oC для удаления влаги, а затем импрегнируют газообразным хлором в течение 4-5 часов при скорости потока газа 2 л/мин, и йодом (насыщенным раствором йода в этиловом спирте, либо парами йода 65 часов).The porous carbon-carbon material is pre-treated with a 30% hydrogen peroxide solution for 0.5 hours and then heated for 1.5-2 hours at a temperature of 150-195 o C to remove moisture, and then impregnated with gaseous chlorine for 4-5 hours at a gas flow rate of 2 l / min, and iodine (a saturated solution of iodine in ethanol, or iodine vapor for 65 hours).
Приготовленный, таким образом, сорбент, заданного состава помещают в колонку, через которую пропускают воздух, содержащий пары ртути (содержание ртути в воздухе на входе в колонку 13-18 мг/м3), при этом происходит сорбция ртути.Thus prepared, a sorbent of a given composition is placed in a column through which air containing mercury vapor is passed (the mercury content in the air at the inlet of the column is 13-18 mg / m 3 ), with mercury sorbing.
Способ очистки состоит в следующем. Воздух, содержащий пары ртути пропускают через стеклянную колонку, заполненную хлорированным-йодированным углерод-углеродным материалом, на выходе определяют содержание ртути. В процессе очистки происходит сорбция ртути на сорбенте с образованием хлоридов и йодидов ртути, которые остаются на сорбенте. The cleaning method is as follows. Air containing mercury vapor is passed through a glass column filled with chlorinated-iodized carbon-carbon material, and the mercury content is determined at the outlet. During the cleaning process, mercury is sorbed on the sorbent with the formation of mercury chlorides and iodides, which remain on the sorbent.
Применение сорбента позволяет получить технические преимущества: концентрация ртути в газовой фазе на уровне ПДК (0,01 мг/г) сохраняется при пропускании через сорбент 21185 л воздуха с концентрацией ртути на входе 16,36 мг/м3.The use of the sorbent allows one to obtain technical advantages: the concentration of mercury in the gas phase at the MPC level (0.01 mg / g) is maintained when 21185 l of air is passed through the sorbent with a mercury concentration of 16.36 mg / m 3 at the inlet.
Увеличение эффективной емкости углерод-углеродного материала в процессах поглощения паров ртути до 125,6 мг/г обеспечивает больший срок эксплуатации такого рода сорбентов и повышает степень очистки воздуха от ртути. Increasing the effective capacity of carbon-carbon material in the absorption of mercury vapor to 125.6 mg / g provides a longer service life of such sorbents and increases the degree of purification of air from mercury.
Пример 1. 5 г углерод-углеродного композиционного материала марки 768П, с величиной удельной поверхности 513 м2/г, размером частиц больше 1 мм, прогревали в течение 2-х часов при температуре 150oC для удаления влаги, засыпали в колонку, представляющую собой стеклянную трубку диаметром 20 мм с полипропиленовой сеткой, и хлорировали при скорости газа 2 л/мин в течение 3-4 часов до проскока хлора. Для хлорирования использовали хлор со степенью чистоты 98,7 мас.%. Затем навеска выдерживалась в атмосфере хлора 10 часов, после чего избыточный хлор удалялся. Содержание хлора по данным химического анализа составило 6,6%. Полученный материал подвергался дальнейшему насыщению раствором йода в этиловом спирте в течение трех часов с последующей отгонкой раствора. Высушенный на воздухе материал содержал 13% йода.Example 1. 5 g of carbon-carbon composite material brand 768P, with a specific surface area of 513 m 2 / g, particle size greater than 1 mm, was heated for 2 hours at a temperature of 150 o C to remove moisture, was poured into a column representing a glass tube with a diameter of 20 mm with a polypropylene mesh, and was chlorinated at a gas speed of 2 l / min for 3-4 hours before the leakage of chlorine. For chlorination, chlorine was used with a purity of 98.7 wt.%. Then the sample was kept in a chlorine atmosphere for 10 hours, after which the excess chlorine was removed. The chlorine content according to chemical analysis was 6.6%. The resulting material was subjected to further saturation with a solution of iodine in ethyl alcohol for three hours, followed by distillation of the solution. Air-dried material contained 13% iodine.
Определение демеркуризирующей способности, подготовленного таким образом, углерод-углеродного материала проводилось на лабораторном стенде, где навеска 1,5 г хлорированного-йодированного углерод-углеродного материала загружалась в сорбционную колонку, имеющую высоту 160 мм, внутренний диаметр 16 мм, площадь поперечного сечения 2,01 см2, через которую пропускали воздух, насыщенный парами ртути с концентрацией 17,07 мг/м3, на выходе воздух проходил через поглотительную склянку, где определялось содержание ртути в воздухе после прохождения через сорбент методом Полежаева. Эффективная емкость сорбента (мг/г) расчитывалась до "проскока", за проскоковую концентрацию принимали значение содержания ртути на выходе из сорбционной колонки, равное 0,01 мг/м3, в данном случае величина эффективной емкости = 35,6 мг/г. Экспериментальные данные по демеркуризации воздуха сорбентом приведены в табл.1.Determination of the demercurizing ability of the carbon-carbon material prepared in this way was carried out on a laboratory bench, where a 1.5 g sample of chlorinated-iodinated carbon-carbon material was loaded into a sorption column having a height of 160 mm, an inner diameter of 16 mm, and a cross-sectional area of 2, 01 cm2, which was passed through the air saturated with mercury vapor with the concentration of 17.07 mg / m 3, the output of the air passing through the absorption flask, which was determined by the mercury content of the air after passing through che es sorbent by Polezhaeva. The effective capacity of the sorbent (mg / g) was calculated before the “leakage”; for the leakage concentration, the mercury content at the outlet of the sorption column was taken to be 0.01 mg / m 3 , in this case, the effective capacity = 35.6 mg / g. The experimental data on the demercurization of air by a sorbent are given in Table 1.
Пример 2. 5 г углерод-углеродного материала марки 768 П (размер частиц больше 0,315 мм) хлорировали и йодировали как описано в примере 1. Получено содержание хлора = 8,3%, йода= 17%. Навеска углерод-углеродного материала 5 г помещалась в сорбционную колонку и проводилось измерение демеркуризирующих свойств (экспериментальные данные по насыщению сорбента ртутью приведены в табл.2.). Углерод-углеродный материал проявил себя как хороший демеркуризирующий сорбент с емкостью по ртути = 67,25 мг/г. Example 2. 5 g of carbon-carbon material grade 768 P (particle size greater than 0.315 mm) was chlorinated and iodinated as described in example 1. The resulting chlorine content = 8.3%, iodine = 17%. A weighed portion of carbon-carbon material 5 g was placed in a sorption column and the demercurizing properties were measured (experimental data on the sorbent saturation with mercury are given in Table 2.). The carbon-carbon material proved to be a good demercurizing sorbent with a mercury capacity = 67.25 mg / g.
Пример 3. 2,47 г углерод-углеродного материала марки 757П с размером частиц 2-5 мм, величиной удельной поверхности 330 м2/г, предварительно обработанного в течение 0,5 часа 30%-ным раствором пероксида водорода и прогретым 1 час при 195oC, обработанного хлором 3,5 часа, со скоростью хлора 2 л/мин (содержание хлора 5,48%) и затем йодом (выдержка в парах йода 65 часов, получено содержание йода - 20,52%) загружалось в сорбционную колонку, через которую подавали воздух с линейной скоростью 0,415 м/сек с содержанием ртути 15,7- 17,07 мг/м3 и на выходе из колонки контролировалось содержание ртути. Эффективная динамическая емкость рассчитана до проскока ртути и в данном случае = 125,6 мг/г. Экспериментальные данные приведены в табл.3.Example 3. 2.47 g of carbon-carbon material brand 757P with a particle size of 2-5 mm, a specific surface area of 330 m 2 / g, pre-treated for 0.5 hours with 30% hydrogen peroxide solution and heated for 1 hour at 195 o C, treated with chlorine for 3.5 hours, with a chlorine rate of 2 l / min (chlorine content of 5.48%) and then iodine (exposure to iodine vapor for 65 hours, obtained iodine content of 20.52%) was loaded into a sorption column through which air was fed at a linear velocity of 0.415 m / sec with a
Таким образом, сравнивая по эффективной емкости сорбенты, следует отметить, что углерод-углеродный материал имеет наибольшую эффективную емкость по сравнению с хлорированным активированным углем. Thus, comparing the effective capacity of the sorbents, it should be noted that the carbon-carbon material has the highest effective capacity compared to chlorinated activated carbon.
Предлагаемый способ позволяет резко повысить степень очистки промышленного воздуха от ртути, за счет чего существенно улучшить экологическое состояние вблизи производства, и, кроме того, увеличить срок службы сорбентов. The proposed method can dramatically increase the degree of purification of industrial air from mercury, thereby significantly improving the environmental condition near production, and, in addition, increasing the service life of sorbents.
Источники информации. Sources of information.
1. А.с. СССР N 341754, кл. В 01 D 53/02, опубл. Б.И. N 5, 1972 г. 1. A.S. USSR N 341754, class B 01 D 53/02, publ. B.I.
2. А.с. СССР N 468640, кл. В 01 D 53/02, опубл. Б.И. N 1, 1975 г. 2. A.S. USSR N 468640, class B 01 D 53/02, publ. B.I.
3. А.с. СССР N 625752, кл. В 01 D 53/02, C 01 G 13/00, опубл. Б.И. N 36, 1978 г. 3. A.S. USSR N 625752, cl. B 01 D 53/02, C 01
4. Пугачевич П. П. Работа со ртутью в лабораторных и производственных условиях. М" "Химия", 1972, с. 277
5. А.с. СССР N 814412, кл. В 01 D 53/02, опубл. Б.И. N 11, 1981 г.4. Pugachevich P. P. Work with mercury in laboratory and industrial conditions. M "Chemistry", 1972, p. 277
5. A.S. USSR N 814412, class B 01 D 53/02, publ. B.I.
6. Гаврилов В.Ю., Фенелонов В.Б, Чувилин А.Л. // Химия твердого тела - 1990 - N 2 - С. 125-129. 6. Gavrilov V.Yu., Fenelonov VB, Chuvilin A.L. // Solid State Chemistry - 1990 - N 2 - S. 125-129.
Claims (3)
Хлор - 5 - 10
Йод - 10 - 30
Углерод-углеродный композиционный материал - Остальное
2. Способ получения углеродсодержащего сорбента, включающий обработку активного углеродного материала окислителем, отличающийся тем, что в качестве углеродного материала используют композиционный углерод-углеродный материал, предварительно нагревают его до 150 - 195oС, затем последовательно обрабатывают сначала хлором, затем йодом.1. Carbon-containing sorbent for gas purification based on an active carbon material containing chlorine, characterized in that as an active carbon material it contains a composite carbon-carbon material and additionally iodine in the following ratio, wt.%:
Chlorine - 5 - 10
Iodine - 10 - 30
Carbon-Carbon Composite Material - Else
2. A method of producing a carbon-containing sorbent, comprising treating the active carbon material with an oxidizing agent, characterized in that a composite carbon-carbon material is used as the carbon material, preheated to 150-195 ° C. , then subsequently treated first with chlorine, then iodine.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97115755A RU2141376C1 (en) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | Carbon-containing sorbent and method of its production |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97115755A RU2141376C1 (en) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | Carbon-containing sorbent and method of its production |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU97115755A RU97115755A (en) | 1999-07-20 |
RU2141376C1 true RU2141376C1 (en) | 1999-11-20 |
Family
ID=20197370
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97115755A RU2141376C1 (en) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | Carbon-containing sorbent and method of its production |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2141376C1 (en) |
-
1997
- 1997-09-24 RU RU97115755A patent/RU2141376C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Пугачевич П.П. Работа со ртутью в лабораторных и производственных условиях. - М.: Химия, 1972, с.277. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4215096A (en) | Removal of acidic contaminants from gas streams by caustic impregnated activated carbon | |
JP2785870B2 (en) | Pressure swing adsorption method | |
Bagreev et al. | Thermal regeneration of a spent activated carbon previously used as hydrogen sulfide adsorbent | |
US4708853A (en) | Mercury adsorbent carbon molecular sieves and process for removing mercury vapor from gas streams | |
US3876393A (en) | Method and article for removing mercury from gases contaminated therewith | |
US4273751A (en) | Removal of acidica contaminants from gas streams by caustic impregnated activated carbon | |
JP2004515355A (en) | Activated carbon for odor control and its manufacturing method | |
JP2001019984A (en) | Activated carbon fiber adsorbent for removing odorant in fuel gas | |
Bagreev et al. | Study of regeneration of activated carbons used as H2S adsorbents in water treatment plants | |
RU2141376C1 (en) | Carbon-containing sorbent and method of its production | |
JPH0353017B2 (en) | ||
JPH11511687A (en) | Acid contact enhanced adsorbent particles and methods of making and using same | |
JPH0268140A (en) | Adsorbent for removal of iodine in gas | |
JPH0824636A (en) | Production of adsorbent and water purifying apparatus using the same | |
RU2244586C1 (en) | Carbon dioxide absorber and a method for removing carbon dioxide for gas mixtures | |
RU2089496C1 (en) | Method of the modified active carbon producing | |
JPS6159177B2 (en) | ||
SU1161157A1 (en) | Method of cleaning gases from mercury | |
JP2000044214A (en) | Porous carbon material, its production and treatment of waste gas using same | |
RU2172644C2 (en) | Method of preparing carbon-containing sorbent for removing mercury | |
KR102671784B1 (en) | Method of reusing chemical filter | |
JP2002066255A (en) | Treatment material, treatment element, treatment apparatus, and treatment method of waste gas | |
TWI314473B (en) | High activity chemical filter, its preparation and use in removing hazard gas by adsorption | |
JP7300124B2 (en) | Activated carbon for removing trihalomethane and method for producing the same | |
JPS6164316A (en) | Treatment of exhaust gas containing organic substance |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090925 |