RU2137541C1 - Oil stock hydrofining catalyst and method of preparation thereof - Google Patents
Oil stock hydrofining catalyst and method of preparation thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2137541C1 RU2137541C1 RU97119307A RU97119307A RU2137541C1 RU 2137541 C1 RU2137541 C1 RU 2137541C1 RU 97119307 A RU97119307 A RU 97119307A RU 97119307 A RU97119307 A RU 97119307A RU 2137541 C1 RU2137541 C1 RU 2137541C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- molybdenum
- nickel
- aluminum hydroxide
- oxide
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализаторов гидроочистки нефтяного сырья, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. The invention relates to catalytic chemistry, in particular to the preparation of catalysts for hydrotreating petroleum feedstocks, and can be used in the refining industry.
Целью изобретения является повышение механической прочности и гидрообессеривающей активности катализаторов гидроочистки. The aim of the invention is to increase the mechanical strength and hydrodesulfurization activity of hydrotreating catalysts.
Уровень техники заключается в следующем. Известен способ получения алюмоникельмолибденовых катализаторов гидроочистки с повышенной механической прочностью за счет изменения влажности массы гидроксида алюминия, поступающей на формовку (Нефтехимия и нефтепереработка, 1981, N 8, с. 26-29). The prior art is as follows. A known method of producing alumina-molybdenum hydrotreating catalysts with increased mechanical strength due to changes in the moisture content of the mass of aluminum hydroxide fed to the molding (Petrochemicals and oil refining, 1981,
Недостатком этих катализаторов является их недостаточная механическая прочность и низкая гидрообессеривающая активность. The disadvantage of these catalysts is their lack of mechanical strength and low hydrodesulfurization activity.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ [US 4880526 A, 14.11.89], по которому для приготовления катализатора гидроочистки проводят осаждение соли алюминия, старение осадка при 20-30oC и pH 8-12 в течение 15 мин или более, промывку осадка, смешение его с солью никеля и молибдена (или вольфрама) при 25-100oC и pH 4-10 с получением смеси, содержащей 1-6% никеля и 8-40% другого металла, экструдирование этой смеси, ее сушку и прокаливание.Closest to the invention in technical essence and the achieved effect is the method [US 4880526 A, 11/14/89], in which, for the preparation of a hydrotreating catalyst, aluminum salt is precipitated, the precipitate is aged at 20-30 o C and pH 8-12 for 15 minutes or more, washing the precipitate, mixing it with a salt of nickel and molybdenum (or tungsten) at 25-100 o C and pH 4-10 to obtain a mixture containing 1-6% nickel and 8-40% of another metal, extruding this mixture, drying and calcining it.
Однако недостатками этого катализатора являются его низкие механическая прочность на раздавливание и гидрообессеривающая активность. However, the disadvantages of this catalyst are its low mechanical crushing strength and hydrodesulfurization activity.
Сущность изобретения заключается в следующем. Изобретение направлено на решение задачи получения высокопрочного и высокоактивного катализатора гидрообессеривания нефтяных фракций. The invention consists in the following. The invention is aimed at solving the problem of obtaining high strength and highly active catalyst for hydrodesulfurization of oil fractions.
Полученный технический результат позволяет решить поставленную задачу. Данный технический результат достигается получением катализатора, у которого отношение внутренней поверхности к внешней составляет (5-8) • 104 при следующем соотношении компонентов: оксид молибдена - 11-14%, оксид никеля 3-5 мас. % и оксид алюминия - остальное, способом приготовления катализатора, включающeм осаждение гидроксида алюминия сульфатным методом, введение в гидроксид алюминия сначала солей молибдена, а затем никеля при определенной температуре и непрерывном перемешивании, обработку полученной массы с определенной влажностью одноосновной минеральной кислотой до pH среды 4-6, формовку, провяливание, сушку и прокаливание.The technical result obtained allows us to solve the problem. This technical result is achieved by obtaining a catalyst in which the ratio of the inner surface to the outer is (5-8) • 10 4 with the following ratio of components: molybdenum oxide - 11-14%, nickel oxide 3-5 wt. % and aluminum oxide - the rest, by the method of preparation of the catalyst, including the precipitation of aluminum hydroxide by the sulfate method, first adding molybdenum salts to aluminum hydroxide, and then nickel at a certain temperature and continuous stirring, processing the resulting mass with a certain humidity with a monobasic mineral acid to a pH of 4- 6, molding, drying, drying and calcining.
Существенными признаками предлагаемого изобретения являются определенное соотношение между внутренней и внешней поверхностями катализатора, соотношение его компонентов и способ его получения. The essential features of the invention are a certain ratio between the internal and external surfaces of the catalyst, the ratio of its components and the method for its preparation.
Отличительными признаками данного изобретения являются отношение внутренней поверхности катализатора к внешней в пределах (5-8) • 104 при соотношении компонентов катализатора, мас.%: оксид молибдена - 11-14, оксид никеля 3-5 и оксид алюминия - остальное, а также способ его получения, включающий последовательное внесение активных компонентов - сначала соли молибдена и затем соли никеля в предварительно прогретый до 50-80oC гидроксид алюминия при непрерывном перемешивании последнего с промежуточным нагреванием молибденсодержащего гидроксида алюминия в течение 30 мин и обработку массы с влажностью 68-70 маc.% одноосновной минеральной кислотой - азотной или соляной до pH среды в пределах 4-6.Distinctive features of this invention are the ratio of the inner surface of the catalyst to the outer range (5-8) • 10 4 with the ratio of the components of the catalyst, wt.%: Molybdenum oxide - 11-14, nickel oxide 3-5 and aluminum oxide - the rest, and a method for its preparation, comprising sequentially introducing active components — first, molybdenum salts and then nickel salts into aluminum hydroxide preheated to 50-80 ° C. while continuously mixing the latter with intermediate heating of molybdenum-containing aluminum hydroxide minia for 30 minutes and processing the mass with a moisture content of 68-70 wt.% monobasic mineral acid - nitric or hydrochloric to a pH of 4-6.
Новизна предлагаемого изобретения заключается в получении алюмоникельмолибденового катализатора с отношением внутренней поверхности к внешней в пределах (5-8) • 104, а также в способе его получения, включающем последовательное внесение соли молибдена - парамолибдата аммония и соли никеля в гидроксид алюминия при температуре последнего 50-80oC с промежуточным перемешиванием и нагреванием молибденсодержащего гидроксида алюминия в течение 30 мин и обработку массы с влажностью 68-70 мас.% одноосновной минеральной кислотой до pH среды в пределах 4-6. Предлагаемое техническое решение позволяет получить высокопрочный и высокоактивный катализатор гидроочистки нефтяного сырья, что позволяет значительно увеличить реакционный цикл эксплуатации установки.The novelty of the invention lies in the preparation of an alumina-nickel-molybdenum catalyst with a ratio of the inner surface to the outer in the range of (5-8) • 10 4 , as well as in the method for its preparation, which includes the sequential introduction of a molybdenum salt - ammonium paramolybdate and a nickel salt in aluminum hydroxide at a temperature of the last 50 -80 o C with intermediate stirring and heating of molybdenum-containing aluminum hydroxide for 30 minutes and processing the mass with a moisture content of 68-70 wt.% Monobasic mineral acid to a pH of between 4-6. The proposed technical solution allows to obtain a high-strength and highly active catalyst for the hydrotreating of crude oil, which can significantly increase the reaction cycle of the installation.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Берут 500 г лепешки гидроксида алюминия, полученного сульфатным способом, с влажностью 80 маc.%, помещают в фарфоровую чашку и перемешивают при 50oC до получения однородной массы. Далее при непрерывном перемешивании и нагреве в массу вносят соль парамолибдата аммония [(NH4)6Mo7O24 • 4H2O] массой 13,8 г, перемешивают 30 мин, затем вводят азотнокислый никель [Ni(NO3)2 • 6H2O] массой 12,0 г, продолжают перемешивать до получения массы с влажностью 68 мас.% и постепенно добавляют в массу концентрированную азотную кислоту до pH среды 4, продолжают перемешивать и поддерживать температуру массы 50oC в течение 30 мин. Массу формуют в экструдаты, экструдаты провяливают, сушат и прокаливают.Example 1. Take 500 g of a cake of aluminum hydroxide obtained by the sulfate method, with a moisture content of 80 wt.%, Placed in a porcelain cup and stirred at 50 o C until a homogeneous mass. Then, with continuous stirring and heating, the salt of ammonium paramolybdate [(NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 • 4H 2 O] weighing 13.8 g is added to the mass, stirred for 30 minutes, then nickel nitrate [Ni (NO 3 ) 2 • 6H is introduced 2 O] weighing 12.0 g, continue to mix to obtain a mass with a moisture content of 68 wt.% And concentrated nitric acid is gradually added to the mass to a pH of 4, stirring is continued and the temperature of the mass is maintained at 50 ° C. for 30 minutes. The mass is molded into extrudates, the extrudates are dried, dried and calcined.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид молибдена (MoO3) - 11,0
Оксид никеля (NiO) - 3,0
Оксид алюминия (Al2O3) - 86,0
Соотношение внутренней и внешней поверхностей катализатора равно 8 • 104.The catalyst has the following chemical composition, wt.%:
Molybdenum oxide (MoO 3 ) - 11.0
Nickel Oxide (NiO) - 3.0
Alumina (Al 2 O 3 ) - 86.0
The ratio of the inner and outer surfaces of the catalyst is 8 • 10 4 .
Индекс прочности катализатора - 4,2 кг/мм. The catalyst strength index is 4.2 kg / mm.
Пример 2. Катализатор готовят по примеру 1, но поддерживают температуру массы в фарфоровой чашке равной 65oC, обрабатывают массу с влажностью 69 мас.% азотной кислотой до pH среды 5.Example 2. The catalyst is prepared according to example 1, but maintain the temperature of the mass in a porcelain cup equal to 65 o C, process the mass with a moisture content of 69 wt.% Nitric acid to a pH of 5.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид молибдена - 12,5
Оксид никеля - 4,0
Оксид алюминия - 83,5
Соотношение внутренней и внешней поверхностей равно 7 • 104.The catalyst has the following chemical composition, wt.%:
Molybdenum oxide - 12.5
Nickel Oxide - 4.0
Alumina - 83.5
The ratio of internal and external surfaces is 7 • 10 4 .
Индекс прочности катализатора - 3,9 кг/мм. The strength index of the catalyst is 3.9 kg / mm.
Пример 3. Готовят катализатор по примеру 1, но поддерживают температуру массы равной 80oC, влажность - 70% мас. и pH среды 6.Example 3. Prepare the catalyst according to example 1, but maintain the temperature of the mass equal to 80 o C, humidity - 70% wt. and pH 6.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид молибдена - 14,0
Оксид никеля - 5,0
Оксид алюминия - 81,0
Соотношение внутренней и внешней поверхностей равно 5 • 104.The catalyst has the following chemical composition, wt.%:
Molybdenum oxide - 14.0
Nickel Oxide - 5.0
Alumina - 81.0
The ratio of internal and external surfaces is 5 • 10 4 .
Индекс прочности катализатора - 3,8 кг/мм. The strength index of the catalyst is 3.8 kg / mm.
Пример 4. Готовят катализатор по примеру 1, но вместо азотной кислоты используют соляную кислоту. Example 4. The catalyst of Example 1 was prepared, but hydrochloric acid was used instead of nitric acid.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид молибдена - 11,0
Оксид никеля - 3,0
Оксид алюминия - 86,0
Соотношение внутренней и внешней поверхностей катализатора - 7,8 • 104.The catalyst has the following chemical composition, wt.%:
Molybdenum oxide - 11.0
Nickel Oxide - 3.0
Alumina - 86.0
The ratio of the inner and outer surfaces of the catalyst is 7.8 • 10 4 .
Индекс прочности катализатора - 4,0 кг/мм. The catalyst strength index is 4.0 kg / mm.
Катализаторы, полученные в примерах 1-4, и катализатор сравнения, приготовленный по прототипу, были испытаны в гидроочистке (на лабораторной установке) фракции прямогонного дизельного топлива в смеси с легкими газойлями установок каталитического крекинга и замедленного коксования. Общее содержание серы в сырье - 0,85 мас.%. Температура при гидроочистке - 345oC, объемная скорость подачи сырья - 2,5 ч-1, давление - 3,5 МПа и кратность подачи водорода - 400 нл/л сырья.The catalysts obtained in examples 1-4, and the comparison catalyst prepared according to the prototype, were tested in hydrotreating (in a laboratory unit) fractions of straight-run diesel fuel mixed with light gas oils from catalytic cracking and delayed coking units. The total sulfur content in the feed is 0.85 wt.%. The temperature during hydrotreatment is 345 o C, the volumetric feed rate is 2.5 h -1 , the pressure is 3.5 MPa, and the hydrogen feed rate is 400 nl / l of feedstock.
Результаты испытаний катализаторов представлены в таблице. The test results of the catalysts are presented in the table.
Из данных таблицы следует, что предлагаемый катализатор для гидроочистки нефтяных фракций характеризуется более высокой механической прочностью на раздавливание и обессеривающей активностью в гидроочистке фракций дизельного топлива. From the data of the table it follows that the proposed catalyst for hydrotreating oil fractions is characterized by higher mechanical crushing strength and desulfurization activity in hydrotreating of diesel fuel fractions.
Claims (1)
Оксид молибдена - 11-14
Оксид никеля - 3-5
Оксид алюминия - Остальное до 100
2. Способ получения катализатора для гидроочистки нефтяного сырья по п. 1, включающий осаждение гидроксида алюминия сульфатным методом, введение в гидроксид алюминия солей молибдена и никеля, формовку экструзией, сушку, прокаливание, отличающийся тем, что перед внесением активных компонентов гидроксид алюминия прогревают при температуре 50-80oС при непрерывном перемешивании, затем вводят постадийно парамолибдат аммония и нитрат никеля с промежуточным нагреванием молибденсодержащего гидроксида алюминия при постоянном перемешивании в течение 30 мин и обрабатывают полученную массу с влажностью 68-70 мас.% одноосновной минеральной кислотой (азотной или соляной) до рН среды в пределах 4-6.1. The catalyst for the hydrotreating of crude oil containing oxides of molybdenum, nickel and aluminum, characterized in that the ratio of the inner surface of the catalyst to the outer is (5-8) • 10 4 in the following ratio of components, wt.%:
Molybdenum Oxide - 11-14
Nickel oxide - 3-5
Alumina - Else up to 100
2. A method of producing a catalyst for hydrotreating petroleum feeds according to claim 1, including the precipitation of aluminum hydroxide by the sulfate method, the addition of molybdenum and nickel salts to aluminum hydroxide, extrusion molding, drying, calcination, characterized in that the aluminum hydroxide is heated at a temperature before introduction of the active components 50-80 o C. with continuous stirring, is then introduced stepwise ammonium paramolybdate and nickel nitrate with an intermediate heating molybdenum-containing aluminum hydroxide with constant stirring t chenie 30 min and the resulting mass was treated with a moisture content of 68-70 wt.% of a monobasic mineral acid (nitric acid or hydrochloric acid) to a pH in the range 4-6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97119307A RU2137541C1 (en) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | Oil stock hydrofining catalyst and method of preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97119307A RU2137541C1 (en) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | Oil stock hydrofining catalyst and method of preparation thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2137541C1 true RU2137541C1 (en) | 1999-09-20 |
Family
ID=20199215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97119307A RU2137541C1 (en) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | Oil stock hydrofining catalyst and method of preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2137541C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2639159C2 (en) * | 2015-11-30 | 2017-12-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "СамГТУ), RU. | Catalyst, method of producing carrier, method of producing catalyst and method of hydrofining hydrocarbon feedstock |
| RU2684422C1 (en) * | 2018-06-14 | 2019-04-09 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Method for obtaining a catalyst for hydraulic cleaning of diesel fractions and a catalyst obtained by this method |
| RU2742031C1 (en) * | 2019-10-03 | 2021-02-01 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Composition and method of preparing catalyst-silicon trap |
-
1997
- 1997-11-25 RU RU97119307A patent/RU2137541C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Силин Н.Г. Внедрение новых шнекпрессовых машин для формовки катализаторов гидроочистки и гидрокрекинга, Нефтепереработка и нефтехимия, 1981, № 8, с. 26-29. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2639159C2 (en) * | 2015-11-30 | 2017-12-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "СамГТУ), RU. | Catalyst, method of producing carrier, method of producing catalyst and method of hydrofining hydrocarbon feedstock |
| RU2684422C1 (en) * | 2018-06-14 | 2019-04-09 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Method for obtaining a catalyst for hydraulic cleaning of diesel fractions and a catalyst obtained by this method |
| RU2742031C1 (en) * | 2019-10-03 | 2021-02-01 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Composition and method of preparing catalyst-silicon trap |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6396289B2 (en) | Hydrotreating catalyst and method for treating heavy hydrocarbon feedstock | |
| US20140076783A1 (en) | High activity hydrodesulfurization catalyst, a method of making a high activity hydrodesulfurization catalyst, and a process for manufacturing an ultra-low sulfur distillate product | |
| RU2686697C2 (en) | Mesoporous and macroporous catalyst with active phase obtained by comulling, method for preparing same and use thereof for hydrotreatment of residuum | |
| JP4704334B2 (en) | Process and catalyst for the selective hydrogenation of diolefins contained in olefin-containing streams and for the removal of arsenic therefrom and process for producing such catalysts | |
| WO2008016969A2 (en) | A highly stable heavy hydrocarbon hydrodesulfurization catalyst and methods of making and use thereof | |
| KR102364235B1 (en) | A catalyst and its use for the selective hydrodesulfurization of an olefin containing hydrocarbon feedstock | |
| WO2013063219A1 (en) | A low cost and high activity hydroprocessing catalyst | |
| US3779903A (en) | Hydroconversion process with a catalyst having a hydrogenation component composited with a high density alumina | |
| KR102027019B1 (en) | A self-activating hydroprocessing catalyst and process for treating heavy hydrocarbon feedstocks | |
| JP2008545812A (en) | Process for selective hydrodesulfurization of olefin-containing hydrocarbon feedstocks | |
| RU2137541C1 (en) | Oil stock hydrofining catalyst and method of preparation thereof | |
| RU2566307C1 (en) | Catalyst for hydrofining diesel fractions and method for production thereof | |
| EP2908945A1 (en) | A self-activating hydroprocessing catalyst and process for treating heavy hydrocarbon feedstocks | |
| RU2147256C1 (en) | Catalyst of oil fractions hydrofining and method of catalyst preparation | |
| RU2385764C2 (en) | Method of preparing catalysts for deep hydrofining oil fractions | |
| RU2147255C1 (en) | Catalyst of oil fractions hydrofining and method of catalyst preparation | |
| RU2581053C1 (en) | Catalyst for preliminary hydrofining of straight-run gasoline fraction mixed with gasoline of secondary thermal processes and method for production thereof (versions) | |
| RU2666733C1 (en) | Catalyst of deep hydrodesulfurization of vacuum gasoil and method of its preparation (variants) | |
| RU2626454C1 (en) | Catalyst for hydrocleaning of oil fractions | |
| RU2684422C1 (en) | Method for obtaining a catalyst for hydraulic cleaning of diesel fractions and a catalyst obtained by this method | |
| RU2074025C1 (en) | Method for production of catalyst for hydrofining of oil fractions | |
| RU2073566C1 (en) | Method of preparing alumino-cobalt-molybdenum catalyst for hydrofining of mineral oil fractions | |
| SU1373429A1 (en) | Catalyst for hydraulic purification of gasoline fractions and method of preparation thereof | |
| WO2023033172A1 (en) | Catalyst for hydrotreatment of heavy hydrocarbon oil and method for producing same, and method for hydrotreatment of heavy hydrocarbon oil | |
| JPH03278839A (en) | Preparation of hydrotreating catalyst composition for hydrocarbon oil |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091126 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151126 |