RU2137112C1 - Способ определения микроколичеств общего хрома в воде - Google Patents
Способ определения микроколичеств общего хрома в воде Download PDFInfo
- Publication number
- RU2137112C1 RU2137112C1 RU97120670A RU97120670A RU2137112C1 RU 2137112 C1 RU2137112 C1 RU 2137112C1 RU 97120670 A RU97120670 A RU 97120670A RU 97120670 A RU97120670 A RU 97120670A RU 2137112 C1 RU2137112 C1 RU 2137112C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- chromium
- water
- sulfuric acid
- sample
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способу определения общего хрома (CrIII и CrVI) в воде рыбохозяйственных водоемов с нормой по содержанию хрома не более 0,001 мг/дм3. Способ включает предварительное концентрирование хрома путем выпаривания и обработку, позволяющую устранить мешающее влияние примесей фотометрическому определению хрома по реакции с дифенилкарбазидом.
Description
Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способу определения общего содержания хрома (CrIII и CrVI) в воде рыбохозяйственных водоемов с содержанием хрома в пределах 0,001 до 0,01 мг/дм3.
Известен способ определения хрома методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии (ПНДФ 14.1:2:22-95. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации железа, кадмия, свинца, цинка и хрома в пробах природных и сточных вод методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии), чувствительность метода 0,02 мг/дм3.
Недостатком способа является его недостаточная чувствительность для анализа вод с нормой по содержанию хрома "не более 0,001 мг/дм3", к каким могут быть отнесены пробы воды с показателем pH от 7,0 до 8,5, содержащих восстановители и (или) окрашенные органические вещества, в которых из-за невозможности раздельного определения CrIII и CrVI, определяют только общее содержание хрома, однако, для санитарно-гигиенической оценки качества воды расчеты ведут по наиболее токсичному (ПДК = 0,001 мг/дм3) хрому VI. (Ю.В. Новиков и др., Методы исследования качества воды водоемов, Изд. "Медицина", М. 1990, с. 228).
Известен способ фотометрического определения малых количеств суммарного содержания хрома в водах, имеющих щелочную реакцию или содержащих большие количества органических веществ, хлоридов, по которому в пробе, содержащем от 0,001 до 0,05 мг хрома, сначала восстанавливают хром (VI) до хрома (III) сернистой кислотой, затем осаждают хром (III) оксидом магния, отфильтровывают, высушивают, сжигают, растворяют в серной кислоте, окисляют хром (III) до хрома (VI) персульфатом аммония или прокаливанием со смесью карбоната натрия и оксида магния, приливают раствор дифенилкарбазида и фотометрируют. (Ю. Ю. Лурье. Аналитическая химия промышленных сточных вод, Изд. "Химия". М. 1984. с. 155.).
Недостатком способа является трудоемкость и высокая погрешность определения, связанная с его многостадийностью, и недостаточная чувствительность (0,02 мг/дм3) для анализа природных вод с нормой по содержанию хрома 0,001 мг/дм3.
Известен способ определения хрома в промышленных сточных водах рентгенофлуоресцентным методом (ПНДФ 14.1.43.96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка, свинца и висмута в промышленных сточных водах рентгенофлуоресцентным методом), чувствительность метода 0,01 мг/дм3.
Недостатком способа является его низкая чувствительность и необходимость дорогостоящего специального оборудования.
Известен способ определения общего хрома в воде с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии при электротермической атомизации пробы (Г.С. Фомин, Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. Энциклопедический справочник. ИСО 9174, Метод "В",), чувствительность метода 0,005 мг/дм3.
Недостатком способа является его неприемлемость для аналитического контроля воды рыбохозяйственных водоемов, для которых предельно допустимая концентрация (ПДК) по содержанию хрома составляет 0,001 мг/дм3.
Известен способ определения общего хрома в пробах природной питьевой и сточной воды на анализаторе Флюорат-2, основанный на регистрации свечения хемилюминесценции реакции окисления люминола раствором пероксида водорода, катализируемого солями хрома (III) в щелочной среде (ПНДФ 14.1:2:4. 30-95, Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации хрома общего в пробах природной, питьевой и сточной воды на анализаторе жидкости "Флюорат-02"), Минимально определяемая концентрация 0,002 мг/дм3.
Недостатком способа является необходимость применения дорогостоящего специального оборудования.
Известен способ определения общего хрома в пробах питьевых природных и сточных вод методом инверсионной вольтамперометрии, основанный на адсорбционном концентрировании на поверхности графитового электрода 1,5-дифенилкарбозоната хрома (III), образовавшегося в результате реакции дифенилкарбозона с ионами Cr(VI). Минимально определяемая концентрация хрома 0,001 мг/дм3 (ПНДФ 14.1:2:4.72-96, Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации хрома в пробах питьевых, природных и сточных вод методом инверсионной вольтамперометрии.).
Недостатком способа является его неприемлемость для анализа вод, содержащих органические загрязнения (содержание органического углерода не должно превышать 0,001 мг/дм3) и необходимость применения специфического оборудования.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ фотометрического определения общего содержания хрома в природных и сточных водах по реакции хрома (VI) с дифенилкарбазидом, по которому отбирают такой объем исследуемой пробы (разбавленной, сконцентрированной упариванием, минерализованной), в котором содержится (0,001-0,05) мг хрома, доводят объем до 100 см3, нейтрализуют пробу до pH=8 кислотой или щелочью, добавляют 0,3 см3 раствора серной кислоты с концентрацией с(1/2H2SO4)=1 моль/дм3 (1: 2:1000•0,3=0,0006 г • моль), (5-10) см3 0,1% раствора персульфата аммония (от 0,005 до 0,01 г), кипятят 20-25 мин, фильтруют, упаривают фильтрат до объема 50 см3, нейтрализуют до pH=8, приливают 1 см3 серной кислоты (1:1) и 0,3 см3 концентрированной фосфорной кислоты, доливают раствор до 100 см3 дистиллированной водой, перемешивают, добавляют 2 см3 раствора дифенилкарбазида с концентрацией 0,5 мас.%, перемешивают и через 5-10 мин фотометрируют с зеленым светофильтром. (ПНДФ 14.1:2.52-96, Методика выполнения измерений массовой концентраций хрома в природных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом, М. 1996.)
Недостатком способа является его неприемлемость для анализа проб речной воды, содержащей органические и неорганические загрязнители нефтехимических производств (ориентировочный уровень концентраций загрязнителей в исходной анализируемой воде: ХПК до 50 мгО/дм3, pH от 6,0 до 8,5; остальные загрязнители в мг/дм3: взвешенные вещества до 8,0; нефтепродукты до 0,07; сухой остаток до 1000; фенолы до 0,01; аммонийный азот до 1,0; азот нитратный до 1,0; азот нитритный до 0,1; фосфор до 0,2; сульфаты до 300; хлориды до 100; цинк до 0,015; алюминий до 0,1; железо до 0,5; формальдегид до 0,1), анализируемых предварительным концентрированием и минерализацией, в результате чего происходит концентрирование содержащихся примесей до уровня, мешающего данным способом.
Недостатком способа является его неприемлемость для анализа проб речной воды, содержащей органические и неорганические загрязнители нефтехимических производств (ориентировочный уровень концентраций загрязнителей в исходной анализируемой воде: ХПК до 50 мгО/дм3, pH от 6,0 до 8,5; остальные загрязнители в мг/дм3: взвешенные вещества до 8,0; нефтепродукты до 0,07; сухой остаток до 1000; фенолы до 0,01; аммонийный азот до 1,0; азот нитратный до 1,0; азот нитритный до 0,1; фосфор до 0,2; сульфаты до 300; хлориды до 100; цинк до 0,015; алюминий до 0,1; железо до 0,5; формальдегид до 0,1), анализируемых предварительным концентрированием и минерализацией, в результате чего происходит концентрирование содержащихся примесей до уровня, мешающего данным способом.
Сущностью изобретения является обработка сконцентрированной и минерализованной пробы персульфатом аммония и серной кислотой, взятыми в количествах из расчета (0,015-0,02) г и (0,0005 - 0,0006) г • моль, соответственно, на каждые 100 см3 исследуемой пробы, взятой на выпаривание, последующая нейтрализация до pH= 8 раствором аммиака или щелочи, фильтрование и определение хрома в фильтрате известным фотометрическим способом по реакции с дифенилкарбазидом.
Обработкой пробы персульфатом аммония и серной кислотой, взятыми в количествах прямо пропорциональных объему исследуемой пробы (в отличие от прототипа, где обработку проводят персульфатом аммония и серной кислотой, взятыми в количествах (0,005-0,01) г и 0,0006 г • моль, соответственно, независимо от объема пробы), осаждением металлов при pH=8 и последующим фильтрованием (в отличие от прототипа, где фильтрование проводят при кислотности, соответствующей 0,0006 г • моль серной кислоты в анализируемом объеме), достигается полное устранение мешающих примесей количественному протеканию реакции хрома с дифенилкарбазидом.
При меньшем количестве персульфата, а также отделении осадка при кислотности, соответствующей условиям фильтрования по прототипу, не достигается полное устранение мешающих веществ, присутствующих в пробе, о чем свидетельствует желтая окраска фильтрата и отсутствие малиновой окраски раствора после обработки дифенилкарбазидом или нестабильность образовавшейся окраски во времени.
Более высокие количества персульфата и кислоты приводят к неоправданному расходу реактивов и к увеличению продолжительности разложения персульфата, который также мешает дальнейшему определению.
Обработка минерализованной и сконцентрированной пробы персульфатом аммония и серной кислотой, взятыми в количествах прямо пропорциональных объему исходной пробы, а также осаждение и фильтрование при pH 8 - являются отличительными признаками и не обнаружены в аналогичных технических решениях, обеспечивают точное определение хрома в речных водах, загрязненных продуктами нефтехимических производств, доступным фотометрическим способом по реакции с дифенилкарбазидом.
Наличие отличительных признаков и достигаемого эффекта подтверждают соответствие заявляемого технического решения критериям изобретения: новизна изобретения и изобретательский уровень.
Простота анализа, доступность применяемых реактивов и оборудования, обеспечение получения надежных результатов анализа, а также необходимость способа для аналитического контроля речных и сточных вод подтверждают соответствие его критерию "промышленная применимость".
Изобретение осуществляется следующим образом. В стакане вместимостью 200-250 см3 выпаривают 250 - 500 см3 исследуемой пробы, в которую предварительно добавляют 0,5 см3 концентрированной азотной и 1,5 см3 концентрированной серной кислот. Выпаривание проводят, приливая пробу в стакан порциями, не превышающими 100 см3. Выпаривание ведут до появления белых паров (примерно до объема 1,5 см3). Если по окончании выпаривания остаток в стакане окрашен в интенсивно желтый цвет или содержит черные крупинки, к содержимому стакана приливают еще 0,5 см3 азотной и 1,0 см3 серной кислот и продолжают до появления белых паров. После охлаждения к минерализованной пробе добавляют, обмывая стенки стакана, 20 см3 дистиллированной воды, нейтрализуют концентрированным раствором аммиака до pH 8 (контролируют по универсальной индикаторной бумаге), приливают 0,6 см3 раствора серной кислоты с концентрацией c(1/2H2SO4)=1,0 моль/дм3 и 0,4 см3 раствора, персульфата аммония с концентрацией 5 мас. % на каждые 100 см3 пробы, упаривают раствор приблизительно до 15 см3, но не менее 30 мин для полного разложения персульфата аммония. Обмывают стенки стакана дистиллированной водой и нейтрализуют раствор до pH = 8 раствором аммиака с концентрацией 10 мас.%. Выпавший осадок отфильтровывают, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 см3, ополаскивают стакан дистиллированной водой, сливая промывные воды в ту же колбу, через тот же фильтр, в колбу вносят 0,3 см3 фосфорной кислоты, разбавленной 1:3, 0,5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:3, перемешивают, приливают 1 см3 раствора дифенилкарбазида с концентрацией 0,1 мас.%, перемешивают и через 5-10 мин фотометрируют раствор при длине волны (540 ± 15) нм по отношению к дистиллированной воде. В аналогичных условиях проводят контрольный опыт на реактивы, значение оптической плотности которого вычитают из величины оптической плотности рабочего опыта.
Калибровочный график строят, включая операцию обработки раствора смесью персульфата аммония и серной кислоты, следующим образом. В термостойкие стаканы вместимостью 100 см3 вносят 0,5-1- 2-3-4-5 см3 стандартного раствор хрома в дистиллированной воде, с концентрацией 0,001 мг/см3, добавляют 40 см3 дистиллированной воды, 1,5 см3 концентрированной серной кислоты, нейтрализуют раствор до pH 8 раствором аммиака с массовой долей 25% (4,0-4,5 см3), приливают 0,8 см3 раствора серной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/дм3, 0,5 см3 раствора персульфата и кипятят в условиях рабочего опыта при периодическом перемешивании. Затем раствор повторно нейтрализуют до pH 8, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3 и продолжают как при выполнении анализа.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Анализируют пробу реки Тунгуча в условиях прототипа.
1. Построение калибровочного графика.
В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 0,00 - 1,00 -2,00 - 3,00 - 5,00 - 8,00 - 10,00 см3 стандартного раствора хрома с концентрацией 0,001 мг/см3, приливают 1 см3 раствора серной кислоты, разбавленной дистиллированной водой в соотношении 1:1, 0,3 см3 концентрированного раствора фосфорной кислоты и доводят объем до 100 см3 дистиллированной водой, перемешивают, вносят 1,0 см3 1%-ного спиртового раствора дифенилкарбазида и через 10 мин замеряют оптические плотности растворов по отношению к раствору контрольного опыта, который проводят в тех же условиях без стандартного раствора.
Получены результаты (в единицах оптической плотности): 0,00: 0,068; 0,137, 0,204; 0,335; 0,520; 0,650, соответственно.
2. Анализ пробы воды.
В стакане вместимостью 200-250 см3 выпаривают 500 см3 исследуемой пробы воды, которую предварительно смешивают с 0,5 см3 концентрированной азотной и 1,5 см3 концентрированной серной кислот. Выпаривание проводят, приливая пробу в стакан порциями, не превышающими 100 см3, до появления белых паров (примерно до объема 1,5 см3). После охлаждения к минерализованной пробе добавляют, обмывая стенки стакана, 20 см3 дистиллированной воды, нейтрализуют раствором щелочи с концентрацией 1 моль/дм3, приливают 0,3 см3 раствора серной кислоты с концентрацией 1 моль/дм3, 5-10 см3 раствора персульфата аммония с концентрацией 0,1 мас.% (соответствует 0,005-0,01 сухой соли), кипятят 30 мин, раствор фильтруют, фильтрат выпаривают до 50 см3, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, нейтрализуют раствором щелочи до pH= 8, приливают 1 см3 раствора серной кислоты 1:1, 0,3 см3 концентрированного раствора фосфорной кислоты и доводят объем до 100 см3 дистиллированной водой, перемешивают, вносят 2,0 см3 1%-ного спиртового раствора дифенилкарбазида и через 10 мин замеряют оптическую плотность раствора.
Результат: вместо ожидаемой малиновой окраски наблюдается окрашивание раствора в желтый цвет.
Пример 2. Анализируют пробу реки Тунгуча в условиях изобретения.
1. Построение калибровочного графика.
В термостойкие стаканы вместимостью 100 см3 отмеривают пипеткой 0,5-1,0-2,0-3,0-4,0-5,0 см3 стандартного раствора с содержанием хрома (VI) 0,001 мг/см3, добавляют 40 см3 дистиллированной воды, 1,5 см3 концентрированной серной кислоты и полученный раствор нейтрализуют до pH=8 раствором щелочи, контролируя значение pH по универсальной индикаторной бумаге, приливают пипеткой 3,0 см3 раствора серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента c(1/2H2SO4) = 1 моль/дм3, добавляют 2,0 см3 раствора персульфата с концентрацией 5 мас.% (0,1 г в расчете на сухую соль) кипятят, упаривая раствор приблизительно до 15 см3, но не менее 30 мин, после охлаждения нейтрализуют раствор до pH=8, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3. В колбу вносят 0,25 см3 разбавленного 1:2 фосфорной кислоты, 0,5 см3 разбавленного 1: 2 раствора серной кислоты, перемешивают, добавляют 1 см3 раствора дифенилкарбазида с массовой долей 1%, доливают до метки дистиллированной водой, перемешивают и через 10 мин фотометрируют раствор при зеленом светофильтре по отношению к раствору холостого опыта, который проводят в тех же условиях, но без стандартного раствора.
Получены результаты: 0,00; 0,05; 0,11; 0,20; 0,31; 0,43; 0,50, соответственно.
По полученным данным строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс количество хрома в фотометрируемом растворе в мг, по оси ординат - соответствующие значения оптических плотностей.
2. Анализ воды.
В стакане вместимостью 250 см3 выпаривают 500 см3 исследуемой пробы, в которую предварительно добавляют 0,5 см3 концентрированной азотной и 1,5 см3 концентрированной серной кислот. Выпаривание проводят, приливая пробу в стакан порциями, не превышающими 100 см3. После приливания последней порции пробы выпаривание ведут до объема 40-50 см3, уменьшают температуру нагрева и продолжают упаривание, не допуская разбрызгивания пробы, до появления белых паров серной кислоты (примерно до объема 1,5 см3) Стенки стакана обмывают 5 см3 дистиллированной воды.
После охлаждения к минерализованной пробе добавляют, обмывая стенки стакана, 20 см3 дистиллированной воды, перемешивают круговыми движениями, и количественно переносят в термостойкий стакан вместимостью 100 см3. Полученный раствор нейтрализуют до pH = 8, контролируя значение pH по универсальной индикаторной бумаге. Приливают 3 см3 серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента c(1/2 H2SO4) = 1 моль/дм3, 2 см3 раствора персульфата аммония с концентрацией 5 мас.% и кипятят, упаривая раствор приблизительно до 15 см3, но не менее 30 мин. Полученный раствор нейтрализуют до pH=8 раствором щелочи, контролируя значение pH по универсальной индикаторной бумаге. Выпавший окрашенный осадок отфильтровывают через фильтр "белая лента", собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 см3. Промывают стакан двумя порциями по 3 см3 дистиллированной воды, сливая промывные воды на фильтр с осадком и собирая их в ту же мерную колбу. В колбу вносят 0,25 см3 разбавленного 1: 2 раствора фосфорной кислоты, 0,5 см3 разбавленного 1:2 раствора серной кислоты, перемешивают, добавляют 0,5 см3 раствора дифенилкарбазида с массовой долей 1 мас.%, доливают до метки дистиллированной водой, перемешивают и через 10 мин фотометрируют раствор при зеленом светофильтре (длина волны (540 ± 15) нм) по отношению к дистиллированной воде. В аналогичных условиях проводят контрольный опыт на реактивы, значение оптической плотности которого вычитают из величины оптической плотности рабочего опыта. Результаты анализов: dp - dx = 0,18.
Обработка результатов измерений.
Количеств хрома, соответствующее значению оптической плотности 0,38, по калибровочному графику = 0,0018 мг.
Рассчитывают содержание хрома (Cr) в воде в мг/дм3:
где 500 - объем пробы воды, взятый на анализ, см3;
1000 - коэффициент пересчета в дм3.
где 500 - объем пробы воды, взятый на анализ, см3;
1000 - коэффициент пересчета в дм3.
Пример 3. Анализируют искусственную смесь в соответствии с изобретением (к 1 дм3 воды реки Тунгуча, содержащей 0,005 мг/дм3 хрома по результатам анализа в соответствии с примером 1, добавлено 0,003 мг хрома). Ожидаемая концентрация хрома 0,008 мг/дм3.
Анализ проводят в соответствии с примером 2, отбирая на анализ 250 см3 пробы. Результат анализа: 0,0075 мг/дм3,
Claims (1)
- Способ определения микроколичеств общего хрома в воде, включающий выпаривание пробы и последующую минерализацию, нейтрализацию и обработку минерализованной пробы персульфатом аммония в присутствии серной кислоты, фильтрование, обработку фильтрата дифенилкарбазидом в присутствии серной и фосфорной кислот и фотометрирование окрашенного раствора, отличающийся тем, что обработку персульфатом аммония в присутствии серной кислоты проводят при их количествах, взятых из расчета 0,015-0,02 г 0,0005-0,0006 г•моль соответственно на каждые 100 см3 исследуемой пробы, взятой на выпаривание, а последующее фильтрование проводят после нейтрализации до рН 8.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97120670A RU2137112C1 (ru) | 1997-12-15 | 1997-12-15 | Способ определения микроколичеств общего хрома в воде |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97120670A RU2137112C1 (ru) | 1997-12-15 | 1997-12-15 | Способ определения микроколичеств общего хрома в воде |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2137112C1 true RU2137112C1 (ru) | 1999-09-10 |
Family
ID=20199985
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97120670A RU2137112C1 (ru) | 1997-12-15 | 1997-12-15 | Способ определения микроколичеств общего хрома в воде |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2137112C1 (ru) |
-
1997
- 1997-12-15 RU RU97120670A patent/RU2137112C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Булатов М.И и др. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. -Л.; Химия, 1968, с. 132. Ohreki K. et al. Enrichmeut and spectrophotometric determination of trace amount of chromium (VI) as the diphenilearbaside complex on a mixed resin prepared from funely divided anion cation exchauges. Bull. Chun. Son. Jpn, 1980, v 53, № 10, р. 2878. * |
ПНД Ф 14.1:2, 52-96., Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации хрома в природных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом. -М., 1996. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9091674B2 (en) | Means and method for determining chemical oxygen demand | |
Fishman et al. | Catalytic Determination of Vanadium in Water. | |
Miller et al. | Chemical oxygen demand analysis of wastewater using trivalent manganese oxidant with chloride removal by sodium bismuthate pretreatment | |
CN112292599A (zh) | 测定高氯化物样品的化学需氧量(cod)的方法 | |
EP0830598B1 (en) | Manganese iii method for chemical oxygen demand analysis | |
CN101363802B (zh) | 一种检测氰离子的方法 | |
RU2298171C1 (ru) | Способ фотометрического определения железа (ii) в растворах чистых солей и искусственных смесей | |
RU2137112C1 (ru) | Способ определения микроколичеств общего хрома в воде | |
Nagaraja et al. | Spectrophotometric determination of nitrate in polluted water using a new coupling reagent | |
Boyd | Determination of total ammonia nitrogen and chemical oxygen demand in fish culture systems | |
Tomiyasu et al. | Kinetic-catalytic determination of traces of iron by the oxidative coupling reaction of 3-methyl-2-benzothiazolinone hydrazone with N, N-dimethylaniline | |
KR101346666B1 (ko) | 질산성 질소 농도 검출시약 및 검출키트 | |
Monbet et al. | Phosphates | |
SU1239563A1 (ru) | Способ определени триэтаноламина в технологических водах | |
JP2000088840A (ja) | Codの簡易測定方法および該測定方法に使用する分光光度計 | |
Tôei et al. | Spectrophotometric determination of micro amounts of cationic polymeric flocculants by flow injection analysis | |
RU2193773C2 (ru) | Способ определения качества молока и молочных продуктов | |
Intergovernmental Oceanographic Commission | Chemical methods for use in marine environment monitoring.[CHECK STATUS] | |
SU1239566A1 (ru) | Способ определени гидролизованного акрилатного сополимера в сточной воде | |
SU941296A1 (ru) | Способ фотометрического определени хрома (у1) в воздухе | |
SU1083108A1 (ru) | Способ определени дитионат-ионов | |
Dang | Development of Novel Analytical Methods for Dissolved Oxygen and Ammonia in Natural Water | |
Budesinsky | Determination of sulfate in waters | |
JPH11190728A (ja) | マグネシウムイオン濃度測定装置 | |
RU2098811C1 (ru) | Ускоренный способ определения химического потребления кислорода водными растворами, содержащими органические соединения |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071216 |