RU2137112C1 - Способ определения микроколичеств общего хрома в воде - Google Patents

Способ определения микроколичеств общего хрома в воде Download PDF

Info

Publication number
RU2137112C1
RU2137112C1 RU97120670A RU97120670A RU2137112C1 RU 2137112 C1 RU2137112 C1 RU 2137112C1 RU 97120670 A RU97120670 A RU 97120670A RU 97120670 A RU97120670 A RU 97120670A RU 2137112 C1 RU2137112 C1 RU 2137112C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solution
chromium
water
sulfuric acid
sample
Prior art date
Application number
RU97120670A
Other languages
English (en)
Inventor
Т.И. Ахметова
Л.Я. Гатиятуллина
Э.И. Галлямова
Original Assignee
Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" filed Critical Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим"
Priority to RU97120670A priority Critical patent/RU2137112C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2137112C1 publication Critical patent/RU2137112C1/ru

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способу определения общего хрома (CrIII и CrVI) в воде рыбохозяйственных водоемов с нормой по содержанию хрома не более 0,001 мг/дм3. Способ включает предварительное концентрирование хрома путем выпаривания и обработку, позволяющую устранить мешающее влияние примесей фотометрическому определению хрома по реакции с дифенилкарбазидом.

Description

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способу определения общего содержания хрома (CrIII и CrVI) в воде рыбохозяйственных водоемов с содержанием хрома в пределах 0,001 до 0,01 мг/дм3.
Известен способ определения хрома методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии (ПНДФ 14.1:2:22-95. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации железа, кадмия, свинца, цинка и хрома в пробах природных и сточных вод методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии), чувствительность метода 0,02 мг/дм3.
Недостатком способа является его недостаточная чувствительность для анализа вод с нормой по содержанию хрома "не более 0,001 мг/дм3", к каким могут быть отнесены пробы воды с показателем pH от 7,0 до 8,5, содержащих восстановители и (или) окрашенные органические вещества, в которых из-за невозможности раздельного определения CrIII и CrVI, определяют только общее содержание хрома, однако, для санитарно-гигиенической оценки качества воды расчеты ведут по наиболее токсичному (ПДК = 0,001 мг/дм3) хрому VI. (Ю.В. Новиков и др., Методы исследования качества воды водоемов, Изд. "Медицина", М. 1990, с. 228).
Известен способ фотометрического определения малых количеств суммарного содержания хрома в водах, имеющих щелочную реакцию или содержащих большие количества органических веществ, хлоридов, по которому в пробе, содержащем от 0,001 до 0,05 мг хрома, сначала восстанавливают хром (VI) до хрома (III) сернистой кислотой, затем осаждают хром (III) оксидом магния, отфильтровывают, высушивают, сжигают, растворяют в серной кислоте, окисляют хром (III) до хрома (VI) персульфатом аммония или прокаливанием со смесью карбоната натрия и оксида магния, приливают раствор дифенилкарбазида и фотометрируют. (Ю. Ю. Лурье. Аналитическая химия промышленных сточных вод, Изд. "Химия". М. 1984. с. 155.).
Недостатком способа является трудоемкость и высокая погрешность определения, связанная с его многостадийностью, и недостаточная чувствительность (0,02 мг/дм3) для анализа природных вод с нормой по содержанию хрома 0,001 мг/дм3.
Известен способ определения хрома в промышленных сточных водах рентгенофлуоресцентным методом (ПНДФ 14.1.43.96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка, свинца и висмута в промышленных сточных водах рентгенофлуоресцентным методом), чувствительность метода 0,01 мг/дм3.
Недостатком способа является его низкая чувствительность и необходимость дорогостоящего специального оборудования.
Известен способ определения общего хрома в воде с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии при электротермической атомизации пробы (Г.С. Фомин, Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. Энциклопедический справочник. ИСО 9174, Метод "В",), чувствительность метода 0,005 мг/дм3.
Недостатком способа является его неприемлемость для аналитического контроля воды рыбохозяйственных водоемов, для которых предельно допустимая концентрация (ПДК) по содержанию хрома составляет 0,001 мг/дм3.
Известен способ определения общего хрома в пробах природной питьевой и сточной воды на анализаторе Флюорат-2, основанный на регистрации свечения хемилюминесценции реакции окисления люминола раствором пероксида водорода, катализируемого солями хрома (III) в щелочной среде (ПНДФ 14.1:2:4. 30-95, Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации хрома общего в пробах природной, питьевой и сточной воды на анализаторе жидкости "Флюорат-02"), Минимально определяемая концентрация 0,002 мг/дм3.
Недостатком способа является необходимость применения дорогостоящего специального оборудования.
Известен способ определения общего хрома в пробах питьевых природных и сточных вод методом инверсионной вольтамперометрии, основанный на адсорбционном концентрировании на поверхности графитового электрода 1,5-дифенилкарбозоната хрома (III), образовавшегося в результате реакции дифенилкарбозона с ионами Cr(VI). Минимально определяемая концентрация хрома 0,001 мг/дм3 (ПНДФ 14.1:2:4.72-96, Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации хрома в пробах питьевых, природных и сточных вод методом инверсионной вольтамперометрии.).
Недостатком способа является его неприемлемость для анализа вод, содержащих органические загрязнения (содержание органического углерода не должно превышать 0,001 мг/дм3) и необходимость применения специфического оборудования.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ фотометрического определения общего содержания хрома в природных и сточных водах по реакции хрома (VI) с дифенилкарбазидом, по которому отбирают такой объем исследуемой пробы (разбавленной, сконцентрированной упариванием, минерализованной), в котором содержится (0,001-0,05) мг хрома, доводят объем до 100 см3, нейтрализуют пробу до pH=8 кислотой или щелочью, добавляют 0,3 см3 раствора серной кислоты с концентрацией с(1/2H2SO4)=1 моль/дм3 (1: 2:1000•0,3=0,0006 г • моль), (5-10) см3 0,1% раствора персульфата аммония (от 0,005 до 0,01 г), кипятят 20-25 мин, фильтруют, упаривают фильтрат до объема 50 см3, нейтрализуют до pH=8, приливают 1 см3 серной кислоты (1:1) и 0,3 см3 концентрированной фосфорной кислоты, доливают раствор до 100 см3 дистиллированной водой, перемешивают, добавляют 2 см3 раствора дифенилкарбазида с концентрацией 0,5 мас.%, перемешивают и через 5-10 мин фотометрируют с зеленым светофильтром. (ПНДФ 14.1:2.52-96, Методика выполнения измерений массовой концентраций хрома в природных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом, М. 1996.)
Недостатком способа является его неприемлемость для анализа проб речной воды, содержащей органические и неорганические загрязнители нефтехимических производств (ориентировочный уровень концентраций загрязнителей в исходной анализируемой воде: ХПК до 50 мгО/дм3, pH от 6,0 до 8,5; остальные загрязнители в мг/дм3: взвешенные вещества до 8,0; нефтепродукты до 0,07; сухой остаток до 1000; фенолы до 0,01; аммонийный азот до 1,0; азот нитратный до 1,0; азот нитритный до 0,1; фосфор до 0,2; сульфаты до 300; хлориды до 100; цинк до 0,015; алюминий до 0,1; железо до 0,5; формальдегид до 0,1), анализируемых предварительным концентрированием и минерализацией, в результате чего происходит концентрирование содержащихся примесей до уровня, мешающего данным способом.
Сущностью изобретения является обработка сконцентрированной и минерализованной пробы персульфатом аммония и серной кислотой, взятыми в количествах из расчета (0,015-0,02) г и (0,0005 - 0,0006) г • моль, соответственно, на каждые 100 см3 исследуемой пробы, взятой на выпаривание, последующая нейтрализация до pH= 8 раствором аммиака или щелочи, фильтрование и определение хрома в фильтрате известным фотометрическим способом по реакции с дифенилкарбазидом.
Обработкой пробы персульфатом аммония и серной кислотой, взятыми в количествах прямо пропорциональных объему исследуемой пробы (в отличие от прототипа, где обработку проводят персульфатом аммония и серной кислотой, взятыми в количествах (0,005-0,01) г и 0,0006 г • моль, соответственно, независимо от объема пробы), осаждением металлов при pH=8 и последующим фильтрованием (в отличие от прототипа, где фильтрование проводят при кислотности, соответствующей 0,0006 г • моль серной кислоты в анализируемом объеме), достигается полное устранение мешающих примесей количественному протеканию реакции хрома с дифенилкарбазидом.
При меньшем количестве персульфата, а также отделении осадка при кислотности, соответствующей условиям фильтрования по прототипу, не достигается полное устранение мешающих веществ, присутствующих в пробе, о чем свидетельствует желтая окраска фильтрата и отсутствие малиновой окраски раствора после обработки дифенилкарбазидом или нестабильность образовавшейся окраски во времени.
Более высокие количества персульфата и кислоты приводят к неоправданному расходу реактивов и к увеличению продолжительности разложения персульфата, который также мешает дальнейшему определению.
Обработка минерализованной и сконцентрированной пробы персульфатом аммония и серной кислотой, взятыми в количествах прямо пропорциональных объему исходной пробы, а также осаждение и фильтрование при pH 8 - являются отличительными признаками и не обнаружены в аналогичных технических решениях, обеспечивают точное определение хрома в речных водах, загрязненных продуктами нефтехимических производств, доступным фотометрическим способом по реакции с дифенилкарбазидом.
Наличие отличительных признаков и достигаемого эффекта подтверждают соответствие заявляемого технического решения критериям изобретения: новизна изобретения и изобретательский уровень.
Простота анализа, доступность применяемых реактивов и оборудования, обеспечение получения надежных результатов анализа, а также необходимость способа для аналитического контроля речных и сточных вод подтверждают соответствие его критерию "промышленная применимость".
Изобретение осуществляется следующим образом. В стакане вместимостью 200-250 см3 выпаривают 250 - 500 см3 исследуемой пробы, в которую предварительно добавляют 0,5 см3 концентрированной азотной и 1,5 см3 концентрированной серной кислот. Выпаривание проводят, приливая пробу в стакан порциями, не превышающими 100 см3. Выпаривание ведут до появления белых паров (примерно до объема 1,5 см3). Если по окончании выпаривания остаток в стакане окрашен в интенсивно желтый цвет или содержит черные крупинки, к содержимому стакана приливают еще 0,5 см3 азотной и 1,0 см3 серной кислот и продолжают до появления белых паров. После охлаждения к минерализованной пробе добавляют, обмывая стенки стакана, 20 см3 дистиллированной воды, нейтрализуют концентрированным раствором аммиака до pH 8 (контролируют по универсальной индикаторной бумаге), приливают 0,6 см3 раствора серной кислоты с концентрацией c(1/2H2SO4)=1,0 моль/дм3 и 0,4 см3 раствора, персульфата аммония с концентрацией 5 мас. % на каждые 100 см3 пробы, упаривают раствор приблизительно до 15 см3, но не менее 30 мин для полного разложения персульфата аммония. Обмывают стенки стакана дистиллированной водой и нейтрализуют раствор до pH = 8 раствором аммиака с концентрацией 10 мас.%. Выпавший осадок отфильтровывают, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 см3, ополаскивают стакан дистиллированной водой, сливая промывные воды в ту же колбу, через тот же фильтр, в колбу вносят 0,3 см3 фосфорной кислоты, разбавленной 1:3, 0,5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:3, перемешивают, приливают 1 см3 раствора дифенилкарбазида с концентрацией 0,1 мас.%, перемешивают и через 5-10 мин фотометрируют раствор при длине волны (540 ± 15) нм по отношению к дистиллированной воде. В аналогичных условиях проводят контрольный опыт на реактивы, значение оптической плотности которого вычитают из величины оптической плотности рабочего опыта.
Калибровочный график строят, включая операцию обработки раствора смесью персульфата аммония и серной кислоты, следующим образом. В термостойкие стаканы вместимостью 100 см3 вносят 0,5-1- 2-3-4-5 см3 стандартного раствор хрома в дистиллированной воде, с концентрацией 0,001 мг/см3, добавляют 40 см3 дистиллированной воды, 1,5 см3 концентрированной серной кислоты, нейтрализуют раствор до pH 8 раствором аммиака с массовой долей 25% (4,0-4,5 см3), приливают 0,8 см3 раствора серной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/дм3, 0,5 см3 раствора персульфата и кипятят в условиях рабочего опыта при периодическом перемешивании. Затем раствор повторно нейтрализуют до pH 8, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3 и продолжают как при выполнении анализа.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Анализируют пробу реки Тунгуча в условиях прототипа.
1. Построение калибровочного графика.
В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 0,00 - 1,00 -2,00 - 3,00 - 5,00 - 8,00 - 10,00 см3 стандартного раствора хрома с концентрацией 0,001 мг/см3, приливают 1 см3 раствора серной кислоты, разбавленной дистиллированной водой в соотношении 1:1, 0,3 см3 концентрированного раствора фосфорной кислоты и доводят объем до 100 см3 дистиллированной водой, перемешивают, вносят 1,0 см3 1%-ного спиртового раствора дифенилкарбазида и через 10 мин замеряют оптические плотности растворов по отношению к раствору контрольного опыта, который проводят в тех же условиях без стандартного раствора.
Получены результаты (в единицах оптической плотности): 0,00: 0,068; 0,137, 0,204; 0,335; 0,520; 0,650, соответственно.
2. Анализ пробы воды.
В стакане вместимостью 200-250 см3 выпаривают 500 см3 исследуемой пробы воды, которую предварительно смешивают с 0,5 см3 концентрированной азотной и 1,5 см3 концентрированной серной кислот. Выпаривание проводят, приливая пробу в стакан порциями, не превышающими 100 см3, до появления белых паров (примерно до объема 1,5 см3). После охлаждения к минерализованной пробе добавляют, обмывая стенки стакана, 20 см3 дистиллированной воды, нейтрализуют раствором щелочи с концентрацией 1 моль/дм3, приливают 0,3 см3 раствора серной кислоты с концентрацией 1 моль/дм3, 5-10 см3 раствора персульфата аммония с концентрацией 0,1 мас.% (соответствует 0,005-0,01 сухой соли), кипятят 30 мин, раствор фильтруют, фильтрат выпаривают до 50 см3, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, нейтрализуют раствором щелочи до pH= 8, приливают 1 см3 раствора серной кислоты 1:1, 0,3 см3 концентрированного раствора фосфорной кислоты и доводят объем до 100 см3 дистиллированной водой, перемешивают, вносят 2,0 см3 1%-ного спиртового раствора дифенилкарбазида и через 10 мин замеряют оптическую плотность раствора.
Результат: вместо ожидаемой малиновой окраски наблюдается окрашивание раствора в желтый цвет.
Пример 2. Анализируют пробу реки Тунгуча в условиях изобретения.
1. Построение калибровочного графика.
В термостойкие стаканы вместимостью 100 см3 отмеривают пипеткой 0,5-1,0-2,0-3,0-4,0-5,0 см3 стандартного раствора с содержанием хрома (VI) 0,001 мг/см3, добавляют 40 см3 дистиллированной воды, 1,5 см3 концентрированной серной кислоты и полученный раствор нейтрализуют до pH=8 раствором щелочи, контролируя значение pH по универсальной индикаторной бумаге, приливают пипеткой 3,0 см3 раствора серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента c(1/2H2SO4) = 1 моль/дм3, добавляют 2,0 см3 раствора персульфата с концентрацией 5 мас.% (0,1 г в расчете на сухую соль) кипятят, упаривая раствор приблизительно до 15 см3, но не менее 30 мин, после охлаждения нейтрализуют раствор до pH=8, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3. В колбу вносят 0,25 см3 разбавленного 1:2 фосфорной кислоты, 0,5 см3 разбавленного 1: 2 раствора серной кислоты, перемешивают, добавляют 1 см3 раствора дифенилкарбазида с массовой долей 1%, доливают до метки дистиллированной водой, перемешивают и через 10 мин фотометрируют раствор при зеленом светофильтре по отношению к раствору холостого опыта, который проводят в тех же условиях, но без стандартного раствора.
Получены результаты: 0,00; 0,05; 0,11; 0,20; 0,31; 0,43; 0,50, соответственно.
По полученным данным строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс количество хрома в фотометрируемом растворе в мг, по оси ординат - соответствующие значения оптических плотностей.
2. Анализ воды.
В стакане вместимостью 250 см3 выпаривают 500 см3 исследуемой пробы, в которую предварительно добавляют 0,5 см3 концентрированной азотной и 1,5 см3 концентрированной серной кислот. Выпаривание проводят, приливая пробу в стакан порциями, не превышающими 100 см3. После приливания последней порции пробы выпаривание ведут до объема 40-50 см3, уменьшают температуру нагрева и продолжают упаривание, не допуская разбрызгивания пробы, до появления белых паров серной кислоты (примерно до объема 1,5 см3) Стенки стакана обмывают 5 см3 дистиллированной воды.
После охлаждения к минерализованной пробе добавляют, обмывая стенки стакана, 20 см3 дистиллированной воды, перемешивают круговыми движениями, и количественно переносят в термостойкий стакан вместимостью 100 см3. Полученный раствор нейтрализуют до pH = 8, контролируя значение pH по универсальной индикаторной бумаге. Приливают 3 см3 серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента c(1/2 H2SO4) = 1 моль/дм3, 2 см3 раствора персульфата аммония с концентрацией 5 мас.% и кипятят, упаривая раствор приблизительно до 15 см3, но не менее 30 мин. Полученный раствор нейтрализуют до pH=8 раствором щелочи, контролируя значение pH по универсальной индикаторной бумаге. Выпавший окрашенный осадок отфильтровывают через фильтр "белая лента", собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 см3. Промывают стакан двумя порциями по 3 см3 дистиллированной воды, сливая промывные воды на фильтр с осадком и собирая их в ту же мерную колбу. В колбу вносят 0,25 см3 разбавленного 1: 2 раствора фосфорной кислоты, 0,5 см3 разбавленного 1:2 раствора серной кислоты, перемешивают, добавляют 0,5 см3 раствора дифенилкарбазида с массовой долей 1 мас.%, доливают до метки дистиллированной водой, перемешивают и через 10 мин фотометрируют раствор при зеленом светофильтре (длина волны (540 ± 15) нм) по отношению к дистиллированной воде. В аналогичных условиях проводят контрольный опыт на реактивы, значение оптической плотности которого вычитают из величины оптической плотности рабочего опыта. Результаты анализов: dp - dx = 0,18.
Обработка результатов измерений.
Количеств хрома, соответствующее значению оптической плотности 0,38, по калибровочному графику = 0,0018 мг.
Рассчитывают содержание хрома (Cr) в воде в мг/дм3:
Figure 00000001

где 500 - объем пробы воды, взятый на анализ, см3;
1000 - коэффициент пересчета в дм3.
Пример 3. Анализируют искусственную смесь в соответствии с изобретением (к 1 дм3 воды реки Тунгуча, содержащей 0,005 мг/дм3 хрома по результатам анализа в соответствии с примером 1, добавлено 0,003 мг хрома). Ожидаемая концентрация хрома 0,008 мг/дм3.
Анализ проводят в соответствии с примером 2, отбирая на анализ 250 см3 пробы. Результат анализа: 0,0075 мг/дм3,

Claims (1)

  1. Способ определения микроколичеств общего хрома в воде, включающий выпаривание пробы и последующую минерализацию, нейтрализацию и обработку минерализованной пробы персульфатом аммония в присутствии серной кислоты, фильтрование, обработку фильтрата дифенилкарбазидом в присутствии серной и фосфорной кислот и фотометрирование окрашенного раствора, отличающийся тем, что обработку персульфатом аммония в присутствии серной кислоты проводят при их количествах, взятых из расчета 0,015-0,02 г 0,0005-0,0006 г•моль соответственно на каждые 100 см3 исследуемой пробы, взятой на выпаривание, а последующее фильтрование проводят после нейтрализации до рН 8.
RU97120670A 1997-12-15 1997-12-15 Способ определения микроколичеств общего хрома в воде RU2137112C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97120670A RU2137112C1 (ru) 1997-12-15 1997-12-15 Способ определения микроколичеств общего хрома в воде

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97120670A RU2137112C1 (ru) 1997-12-15 1997-12-15 Способ определения микроколичеств общего хрома в воде

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2137112C1 true RU2137112C1 (ru) 1999-09-10

Family

ID=20199985

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97120670A RU2137112C1 (ru) 1997-12-15 1997-12-15 Способ определения микроколичеств общего хрома в воде

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2137112C1 (ru)

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Булатов М.И и др. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. -Л.; Химия, 1968, с. 132. Ohreki K. et al. Enrichmeut and spectrophotometric determination of trace amount of chromium (VI) as the diphenilearbaside complex on a mixed resin prepared from funely divided anion cation exchauges. Bull. Chun. Son. Jpn, 1980, v 53, № 10, р. 2878. *
ПНД Ф 14.1:2, 52-96., Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации хрома в природных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом. -М., 1996. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9091674B2 (en) Means and method for determining chemical oxygen demand
Fishman et al. Catalytic Determination of Vanadium in Water.
Miller et al. Chemical oxygen demand analysis of wastewater using trivalent manganese oxidant with chloride removal by sodium bismuthate pretreatment
CN112292599A (zh) 测定高氯化物样品的化学需氧量(cod)的方法
EP0830598B1 (en) Manganese iii method for chemical oxygen demand analysis
CN101363802B (zh) 一种检测氰离子的方法
RU2298171C1 (ru) Способ фотометрического определения железа (ii) в растворах чистых солей и искусственных смесей
RU2137112C1 (ru) Способ определения микроколичеств общего хрома в воде
Nagaraja et al. Spectrophotometric determination of nitrate in polluted water using a new coupling reagent
Boyd Determination of total ammonia nitrogen and chemical oxygen demand in fish culture systems
Tomiyasu et al. Kinetic-catalytic determination of traces of iron by the oxidative coupling reaction of 3-methyl-2-benzothiazolinone hydrazone with N, N-dimethylaniline
KR101346666B1 (ko) 질산성 질소 농도 검출시약 및 검출키트
Monbet et al. Phosphates
SU1239563A1 (ru) Способ определени триэтаноламина в технологических водах
JP2000088840A (ja) Codの簡易測定方法および該測定方法に使用する分光光度計
Tôei et al. Spectrophotometric determination of micro amounts of cationic polymeric flocculants by flow injection analysis
RU2193773C2 (ru) Способ определения качества молока и молочных продуктов
Intergovernmental Oceanographic Commission Chemical methods for use in marine environment monitoring.[CHECK STATUS]
SU1239566A1 (ru) Способ определени гидролизованного акрилатного сополимера в сточной воде
SU941296A1 (ru) Способ фотометрического определени хрома (у1) в воздухе
SU1083108A1 (ru) Способ определени дитионат-ионов
Dang Development of Novel Analytical Methods for Dissolved Oxygen and Ammonia in Natural Water
Budesinsky Determination of sulfate in waters
JPH11190728A (ja) マグネシウムイオン濃度測定装置
RU2098811C1 (ru) Ускоренный способ определения химического потребления кислорода водными растворами, содержащими органические соединения

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20071216