RU2134268C1 - Металлокомплексы дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина - Google Patents
Металлокомплексы дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2134268C1 RU2134268C1 RU95115372A RU95115372A RU2134268C1 RU 2134268 C1 RU2134268 C1 RU 2134268C1 RU 95115372 A RU95115372 A RU 95115372A RU 95115372 A RU95115372 A RU 95115372A RU 2134268 C1 RU2134268 C1 RU 2134268C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- porphyrazine
- tert
- dipyridine
- metallocomplexes
- butylbenzo
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым металлокомплексам пиридинсодержащего производного порфиразина, которые могут найти применение в качестве красителей, катализаторов различных процессов, полупроводниковых материалов для тонкопленочной микроэлектроники, биологически активных веществ, фотоактиваторов и т. д. Задачей технического решения является разработка новых металлокомплексов пиридинсодержащих производных порфиразина, которые обладают хорошей растворимостью в органических растворителях и могут быть более широко использованы, в частности, в качестве красителей, катализаторов различных процессов, полупроводниковых материалов для тонкопленочной микроэлектроники, биологически активных веществ, фотоактиваторов и т.д. Поставленная задача решается синтезом металлокомплексов дипиридин-ди(трет. -бутилбензо)порфиразина формулы I где M = Cu, Co. Металлокомплексы дипиридин-ди(трет. -бутилбензо)порфиразина получены взаимодействием 5/6-трет. -бутил-1,3,3-трихлоризоиндоленина и 1-амино-3-имино-4/7-азаизоиндоленина в ацетоне в присутствии триэтиламина, гидрохинона, метилата натрия и солей соответствующих металлов. 3 ил.
Description
Изобретение относится к новым производным порфиразина формулы I, в молекулах которых пиррольные кольца основного макроцикла конденсированы с пиридиновыми и трет.-бутилзамещенными бензольными кольцами:
Заявляемые соединения могут найти применение в качестве катализаторов, красителей, полупроводниковых материалов, биологически активных веществ, фотоактиваторов и т.д.
Заявляемые соединения могут найти применение в качестве катализаторов, красителей, полупроводниковых материалов, биологически активных веществ, фотоактиваторов и т.д.
Известны близкие по своей структуре соединения - тетра(трет.-бутилфталоцианины формулы II [Михайленко С.А., Барканова С.В., Лебедев О.А., Лукьянец Е.А. Журнал общей химии, 1971, N 12, с. 2735-2739]
Тетра(трет.-бутил)фталоцианин кобальта может быть использован в качестве катализатора процесса очистки отходящих газов от оксидов азота [Майзлиш В.Е. и др. Способ очистки отходящих газов от оксидов азота. А.с. N 1611410 СССР, БИ N 45, 1990].
Тетра(трет.-бутил)фталоцианин кобальта может быть использован в качестве катализатора процесса очистки отходящих газов от оксидов азота [Майзлиш В.Е. и др. Способ очистки отходящих газов от оксидов азота. А.с. N 1611410 СССР, БИ N 45, 1990].
Недостатком данного соединения является его относительно низкая каталитическая активность.
Наиболее близким аналогом по структуре и свойствам являются металлокомплексы тетрапиридинпорфиразина формулы III [Гальперин М.Г., Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения. III. Синтез и электронные спектры поглощения некоторых азотсодержащих гетероциклических аналогов фталоцианина. Журнал общей химии, 1969, т. 39, N 11, с. 2536-2541].
Эти комплексы могут быть использованы в качестве катализаторов [Радюшкина К.А. и др. Азааналоги фталоцианина в электрокатализе реакции восстановления кислорода. Электрохимия, 1992, т. 28, N 7, с. 1032-1037], красителей [Химия синтетических красителей, т. 5. Под ред. К. Венкатарамана, Л. : Химия, 1977, с. 263], полупроводниковых материалов [Danzig M.J., Liang C. Y., Passaglia E. J. Amer. Chem. Soc., 1963, vol. 86, N 6, p. 668-621].
Однако малая растворимость известных пиридинсодержащих производных порфиразина в органических растворителях ограничивает технологические возможности их очистки и практического использования.
Задачей технического решения является разработка новых пиридинсодержащих производных порфиразина, которые обладают хорошей растворимостью в органических растворителях и могут быть более широко использованы, в частности, в качестве красителей, катализаторов различных процессов, полупроводниковых материалов для тонкопленочной микроэлектроники, биологически активных веществ, фотоактиваторов и т.д.
Поставленная задача решена синтезом металлокомплексов дипиридин-ди(трет. -бутилбензо)порфиразина.
Комплексы дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина с медью и кобальтом представляют собой порошки темно-синего цвета, обладающие растворимостью в органических растворителях (бензол, диметилформамид, диметилсульфоксид, α- хлорнафталин и т.д.), а также в концентрированной серной кислоте.
Таким образом, предлагаемые новые пиридинсодержащие металлопроизводные порфиразина могут быть использованы в качестве красителей, катализаторов, полупроводниковых материалов для тонкопленочной микроэлектроники, биологически активных веществ, фотоактиваторов и т.д.
Индивидуальность заявляемых соединений подтверждена данными элементного анализа, колебательной и электронной спектроскопии. В ИК-спектрах заявляемых соединений (фиг. 1, где 1 - дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина кобальта, 2 - дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина меди) наблюдается ряд общих полос с фталоцианинами и тетрапиридинпорфиразинами. Кроме того, в области 2850-2970 см-1 наблюдаются полосы поглощения, которые относятся к симметричным и асимметричным валентным колебаниям связей CH3-групп трет.-бутильных заместителей [Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976, с. 223]. Полосы поглощения в области 700-800 см-1 характерны для внеплоскостных деформационных колебаний CH-связей пиридиновых ядер (низкочастотная компонента) и колебания кольца (высокочастотная полоса), а полосы в области 1550-1600 см-1 можно отнести к валентным колебаниям C=C- и C=N-связей пиридиновых остатков [Быкова В.В. Исследование влияния азазамещения в бензольных кольцах на свойства фталоцианина и его комплексов. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Иваново, 1981, 27 с.].
В электронных спектрах поглощения наблюдается одна интенсивная полоса при 649-655 нм, что является убедительным подтверждением структуры, так как именно в этой области спектра поглощают металлокомплексы производных порфиразина [Порфирины: структура, синтез, свойства. Под ред. Н.С. Ениколопова, М. : Наука, 1985, с. 83-113] (фиг. 2 - ЭСП дипиридин-ди(трет.бутилбензо)-порфиразина кобальта в бензоле, фиг. 3 - ЭСП дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина меди в бензоле).
Заявляемые соединения получены взаимодействием 5/6-трет.-бутил-1,3,3-трихлоризоиндоленина с 1-амино-3-имино-4/7-азаизоиндоленином в ацетоне в присутствии триэтиламина, гидрохинона, метилата натрия и хлоридов соответствующих металлов.
Пример 1. Синтез дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина меди. В 60 мл свежевысушенного ацетона при постоянном перемешивании в токе сухого аргона добавляют 0,099 г (0,68 ммоль) 1-амино-3-имино-4/7-азаизоиндоленина и 0,353 г (3,5 ммоль) триэтиламина. После полного растворения 1-амино-3-имино-4/7-азаизоиндоленина смесь охлаждают до 0oC и в течение 30 мин добавляют 0,188 г (0,68 ммоль) 5/6-трет.-бутил-1,3,3-трихлоризоиндоленина, растворенного в 20 мл свежевысушенного ацетона. Смесь выдерживают в течение 1 ч при 0oC, затем медленно поднимают температуру до комнатной и продолжают перемешивание в токе аргона в течение 6 ч. Образовавшийся осадок (гидрохлорид триэтиламина) отфильтровывают, фильтрат помещают в реакционную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником. Добавляют 0,058 г (0,056 ммоль) безводного хлорида меди (1) и перемешивают при комнатной температуре в токе аргона в течение 13 ч. После этого в реакционную колбу вносят 0,095 г (1,75 ммоль) метилата натрия и 0,124 г (1,13 ммоль) гидрохинона. Реакционную смесь кипятят в течение 6 ч, затем охлаждают и фильтруют. Осадок промывают последовательно 1%-ным раствором гидроксида аммония до бесцветных фильтратов и водой до нейтральной среды. Заключительную очистку проводят переосаждением из раствора в серной кислоте.
Выход: 0,026 г (11,2%).
ЭСП в бензоле, λmax, нм: 655.
Найдено, %: C 65,3; H 4,6; N 19,7; Cu 9,0
C38H30N10Cu
Вычислено, %: C 66,1; H 4,4; N 20,3; Cu 9,2
Пример 2. Синтез дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина кобальта.
C38H30N10Cu
Вычислено, %: C 66,1; H 4,4; N 20,3; Cu 9,2
Пример 2. Синтез дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина кобальта.
В 60 мл свежевысушенного ацетона при постоянном перемешивании в токе сухого аргона добавляют 0,099 г (0,68 ммоль) 1-амино-3-имино-4/7-азаизоиндоленина и 0,353 г (3,5 ммоль) триэтиламина. После полного растворения 1-амино-3-имино-4/7-азаизоиндоленина смесь охлаждают до 0oC и в течение 30 мин добавляют 0,188 г (0,68 ммоль) 5/6-трет.-бутил-1,3,3-трихлоризоиндоленина, растворенного в 20 мл свежеперегнанного ацетона. Смесь выдерживают в течение 1 ч при 0oC, затем медленно поднимают температуру до комнатной и продолжают перемешивание в токе аргона в течение 6 ч. Образовавшийся осадок (гидрохлорид триэтиламина) отфильтровывают, фильтрат помещают в реакционную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником. Добавляют 0,073 г (0,56 ммоль) безводного хлорида кобальта и перемешивают при комнатной температуре в течение 13 ч. После этого в реакционную колбу вносят 0,095 г (1,75 ммоль) метилата натрия и 0,124 г (1,13 ммоль) гидрохинона. Реакционную смесь кипятят в течение 6 ч, затем охлаждают и фильтруют. Осадок промывают 1%-ным водным раствором гидроксида аммония до бесцветных фильтратов и водой до нейтральной среды. Заключительную очистку проводят переосаждением из раствора в серной кислоте.
Выход: 0,025 г (10,7%).
ЭСП в бензоле, λmax, нм: 649.
Найдено, %: C 65,9; H 4,6; N 19,9; Co 8,4
C38H30N10Co
Вычислено, %: C 66,6; H 4,4; N 20,4; Co 8,6
Таким образом, заявляемые металлокомплексы дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина являются новыми пиридинсодержащими производными порфиразина, обладающие индивидуальностью строения, в частности, наличием на периферии макроцикла пиридиновых и трет.-бутилзамещенных бензольных колец. Они обладают способностью хорошо растворяться в органических растворителях. Это позволяет более широко использовать заявляемые соединения, в частности, в качестве красителей, катализаторов различных процессов, полупроводниковых материалов для тонкопленочной микроэлектроники, биологически активных веществ, фотоактиваторов, а также в других областях науки и техники.
C38H30N10Co
Вычислено, %: C 66,6; H 4,4; N 20,4; Co 8,6
Таким образом, заявляемые металлокомплексы дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина являются новыми пиридинсодержащими производными порфиразина, обладающие индивидуальностью строения, в частности, наличием на периферии макроцикла пиридиновых и трет.-бутилзамещенных бензольных колец. Они обладают способностью хорошо растворяться в органических растворителях. Это позволяет более широко использовать заявляемые соединения, в частности, в качестве красителей, катализаторов различных процессов, полупроводниковых материалов для тонкопленочной микроэлектроники, биологически активных веществ, фотоактиваторов, а также в других областях науки и техники.
Claims (1)
1. Металлокомплексы дипиридин-ди(трет-бутилбензо) порфиразина формулы
где M = Cu, Co.
где M = Cu, Co.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95115372A RU2134268C1 (ru) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | Металлокомплексы дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95115372A RU2134268C1 (ru) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | Металлокомплексы дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95115372A RU95115372A (ru) | 1997-08-10 |
| RU2134268C1 true RU2134268C1 (ru) | 1999-08-10 |
Family
ID=20171743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95115372A RU2134268C1 (ru) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | Металлокомплексы дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2134268C1 (ru) |
-
1995
- 1995-08-31 RU RU95115372A patent/RU2134268C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Гальперин М.Г. Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения. Синтез и электронные спектры поглощения некоторых азотсодержащих гетероциклических аналогов фталоцианина. - Журнал общей химии, 1969, т.39, N 11, с.2536-2541. Михайленко С.А. Барканова С.В., Лебедев О.А., Лукьянец Е.А. - Журнал общей химии, 1971, N 12, с.2735-2739.Радюшкина К.А. и др. Азааналоги фталоцианина в электрокатализе реакции восстановления кислорода. - Электрохимия, 1992, т.28, N 7, с.1032-1037. Химия синтетических красителей/Под редакцией К.Венкатарамана, т.5. - Л.: Химия, 1977, с.263. Порфирины: структура, синтез, свойства/Под ред. И.С.Ениколопова. - М.: Наука, 1985, с.83-113. Danzig M. J., Liang C.Y., Passaglia E. J. Amer. Chem. Soc., 1963, т.86, с.668-671. Гэрбэлэу Н.В., Арион В.Б. Темплатный синтез макрогетероциклических соединений. - Кишинев: Штиница, 1990, с.30-102. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100491450B1 (ko) | 수명이 긴 균일한 산화반응 촉매 | |
| EP0345171B1 (fr) | Dérivés de métalloporphyrines, leur préparation, leur application en thérapeutique et leur utilisation pour la préparation de molécules hybrides | |
| US5212300A (en) | Cyano- and polycyanometallo-porphyrins as catalysts for alkane oxidation | |
| Kudrevich et al. | Syntheses of monosulfonated phthalocyanines, benzonaphthoporphyrazines and porphyrins via the Meerwein reaction | |
| US6051704A (en) | Synthesis of macrocyclic tetraamido-N ligands | |
| JP2001122877A (ja) | ククルビツリル誘導体、その製造方法及び用途 | |
| Ali et al. | Synthesis of β-substituted porphyrins using palladium catalysed reactions | |
| Ananthnag et al. | Synthesis, structure and catalysis of organometallic porphyrin–pincer hybrids: a review | |
| Coates et al. | Structural characterization of manganese and iron complexes with methylated derivatives of bis (2-pyridylmethyl)-1, 2-ethanediamine reveals unanticipated conformational flexibility | |
| Brown et al. | Syntheses, structures, and spectral properties of a synthetic analog of copper (II)-bleomycin and an intermediate in the process of its formation | |
| Bossard et al. | Convenient synthesis of water soluble, isomerically pure ruthenium phthalocyanine complexes | |
| RU2134268C1 (ru) | Металлокомплексы дипиридин-ди(трет.-бутилбензо)порфиразина | |
| Moiseeva et al. | Tetraiodophthalocyanines: Simple and convenient synthetic protocol and structural modification via Sonogashira cross-coupling reaction | |
| CN109232559B (zh) | 一种[60]富勒烯二氢咔啉类衍生物的合成方法 | |
| Knecht et al. | Synthesis and properties of soluble phthalocyaninatomanganese (III) complexes | |
| US5864044A (en) | Syntheses of trisulfonated phthalocyanines and their derivatatives using boron (111) subphthalocyanines as intermediates | |
| Uslu et al. | Porphyrazines with tosylamine functional groups | |
| Bean et al. | Studies on the reaction of mitomycin C with potassium thiobenzoate under reductive conditions | |
| RU2122547C1 (ru) | Ди(1,4-дитиациклогексен)-ди(трет.-бутилбензо)порфиразин и его металлокомплексы | |
| Basato et al. | Reactivity of the macrocyclic complex [Ni (C22H22N4)] toward cyanogen | |
| Sasaki et al. | Synthesis of Vitamin B12 Model Compounds | |
| JP3256742B2 (ja) | イミダゾリルポルフィリン金属錯体を単量体とするポルフィリン二量体 | |
| Kilicarslan et al. | SYNTHESIS, CHARACTERIZATION, SPECTRAL, AGGREGATION AND FLUORESCENCE AND IMPROVED PHOTOPHYSICAL PROPERTIES OF (ethylsulfanyl) PORPHYRAZINES CONTAINING β-THIOETHER APPENDED [(bpy) 2RuCl2] | |
| Zaoying et al. | Synthesis of novel chiral binaphthalene-bridged diporphyrins | |
| RU2093515C1 (ru) | Металлокомплексы дигалоген-ди(трет-бутил)-замещенных фталоцианинов |