RU2124240C1 - Поглотитель нейтронов для ядерных реакторов - Google Patents
Поглотитель нейтронов для ядерных реакторов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2124240C1 RU2124240C1 RU96123012A RU96123012A RU2124240C1 RU 2124240 C1 RU2124240 C1 RU 2124240C1 RU 96123012 A RU96123012 A RU 96123012A RU 96123012 A RU96123012 A RU 96123012A RU 2124240 C1 RU2124240 C1 RU 2124240C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxide
- dysprosium
- hafnium
- oxides
- niobium
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E30/00—Energy generation of nuclear origin
- Y02E30/30—Nuclear fission reactors
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к материалам для стержней регулирования водо-водяных реакторов. Изобретение позволяет улучшить коррозионную стойкость поглотителя. Для этого поглотитель содержит оксид гафния, оксид диспрозия и оксид ниобия при следующих соотношениях: оксид диспрозия 12-85%, оксид гафния 0,5-87%, оксид ниобия 0,5-20%. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области атомной энергетики, а именно к материалам для стержней регулирования водо-водяных реакторов.
Наиболее важными требованиями, предъявляемыми к поглощающим материалам стержней регулирования, являются высокая устойчивость к радиационным повреждениям и коррозионная стойкость в воде высоких параметров (при температуре до 300 - 350oC и давлении до 200 - 250 МПа).
Из поглощающих нейтроны материалов для изготовления сердечников водоохлаждаемых стержней регулирования наиболее широко используются сплавы на основе серебра (сплавы серебро-индий-кадмий) "Поглощающие материалы для регулирования ядерных реакторов". Недостатками сплавов на основе серебра является их относительно низкая коррозионная стойкость в воде, содержащей даже небольшие количества кислорода, в результате чего в реакторную систему теплоносителя могут попадать высокоактивные ядра серебра. Кроме того, материал после облучения в ядерном реакторе представляет высокую экологическую опасность вследствие образования долгоживущих высокоактивных радионуклидов серебра 110 с периодом полураспада 270 дней. Большую экологическую опасность представляет также применяемый в этих сплавах кадмий.
Известно также использование в качестве поглощающего нейтроны материала гафнатов редкоземельных элементов (Известия АН СССР, сер. "Неорганические материалы", т. 1, N 9, 1965, с. 1598 - 1602). Так в США был разработан поглотитель на основе пирогафната европия Eu2Hf2O3(3). Он отличается по сообщению авторов высокой коррозионной стойкостью в воде высоких параметров. Однако известно, что это соединение имеет структуру пирохлорида, которая менее радиационно стойкая, чем кристаллическая структура типа флюорита (гранецентрированная кубическая) или типа Ti2O3 (объемноцентрированная кубическая). Близкий по составу материал заявлен также в Японии (заявка 56-129664, Япония, от 17.03.80, N 55-32423, опубликовано 09.10.81).
В качестве прототипа, наиболее близкого к настоящему изобретению, рассматривается патент США (N 4992225 от 19.10.89), согласно которому в качестве поглощающего материала стержней системы регулирования ядерных реакторов используются керамические композиции на основе оксидов редкоземельных элементов (европия, эрбия, самария, гадолиния, диспрозия), изготавливаемые методом спекания при температурах от 1500 до 2000oC, и содержащие от 10 до 25% по массе диоксида гафния.
Недостатками данных материалов являются:
- наличие непрореагировавших исходных компонентов, в основном, редкоземельных оксидов вследствие того, что взаимодействие между диоксидом гафния и оксидами соответствующих редкоземельных элементов происходит по твердофазной реакции при температурах, далеких от температуры плавления синтезируемого материала, что снижает его коррозионную стойкость;
- многофазность синтезируемого материала вследствие диффузионного переноса реагирующих ионов через границу контакта частиц взаимодействующих оксидов, что отрицательно влияет на устойчивость структуры материала и его радиационную стойкость;
- пористость и мелкодисперсность синтезированного материала и, соответственно, высокоразвитая поверхность, что способствуют снижению коррозионной стойкости и загрязнению примесями при изготовлении изделий;
- загрязнение синтезированного материала посторонними примесями вследствие использования большого числа керамических операций (смещение исходных компонентов, измельчение, брикетирование, дробление и т.д.);
- ограниченный диапазон составов (от 10 до 25 мас.% диоксида гафния) не в полной мере удовлетворяет требование к поглотителям нейтронов в ядерных реакторах, имеющих различающиеся энергетические спектры нейтронов.
- наличие непрореагировавших исходных компонентов, в основном, редкоземельных оксидов вследствие того, что взаимодействие между диоксидом гафния и оксидами соответствующих редкоземельных элементов происходит по твердофазной реакции при температурах, далеких от температуры плавления синтезируемого материала, что снижает его коррозионную стойкость;
- многофазность синтезируемого материала вследствие диффузионного переноса реагирующих ионов через границу контакта частиц взаимодействующих оксидов, что отрицательно влияет на устойчивость структуры материала и его радиационную стойкость;
- пористость и мелкодисперсность синтезированного материала и, соответственно, высокоразвитая поверхность, что способствуют снижению коррозионной стойкости и загрязнению примесями при изготовлении изделий;
- загрязнение синтезированного материала посторонними примесями вследствие использования большого числа керамических операций (смещение исходных компонентов, измельчение, брикетирование, дробление и т.д.);
- ограниченный диапазон составов (от 10 до 25 мас.% диоксида гафния) не в полной мере удовлетворяет требование к поглотителям нейтронов в ядерных реакторах, имеющих различающиеся энергетические спектры нейтронов.
Целью данного изобретения являлось создание поглотителя нейтронов с улучшенными характеристиками, а именно, более высокой коррозионной стойкостью в воде высоких параметров, повышенной радиационной стойкостью, возможностью широкого варьирования состава с сохранением радиационно стойкой кубической структуры материала при любых температурах вплоть до плавления.
Поставленная цель достигается тем, что в поглотитель нейтронов, содержащий диоксид гафния и оксид диспрозия (самария, европия, гадолиния, эрбия) дополнительно вводят оксид ниобия и материал синтезируют методом высокочастотного индукционного плавления смеси исходных оксидов при следующих соотношениях компонентов, мас.%:
Оксид диспрозия - 12 - 85
Оксид гафния - 0,5 - 87
Оксид ниобия - 0,5 - 20
При содержании оксида диспрозия выше 78%, содержание оксида ниобия должно быть не менее 5 мас.%.
Оксид диспрозия - 12 - 85
Оксид гафния - 0,5 - 87
Оксид ниобия - 0,5 - 20
При содержании оксида диспрозия выше 78%, содержание оксида ниобия должно быть не менее 5 мас.%.
Предлагаемый поглотитель нейтронов представляет собою однофазную керамическую композицию на основе твердых растворов оксидов диспрозия, гафния и ниобия, имеющую гранецентрированную кубическую структуру типа флюарита, что, как известно, гарантирует ее высокую радиационную стойкость.
Нижний предел содержания добавляемого оксида ниобия (0,5 мас.%) определяется отсутствием его положительного влияния на кристаллическую структуру получаемого материала и на технологические параметры процесса синтеза методом высокочастотного индукционного плавления смеси оксидов. Верхний предел содержания оксида ниобия (20 мас.%) определяется необходимостью получения твердого раствора в системе оксидов диспрозия, гафния и ниобия, имеющего гранецентрированную кубическую структуру типа флюорита. При содержании оксида ниобия более 20% в синтезируемом материале при любых соотношениях остальных компонентов образуется самостоятельная фаза ортониобата диспрозия, кристаллизирующегося в моноклинной структуре, которая под воздействием реакторного облучения претерпевает полиморфные превращения, вследствие чего значительно снижается его радиационная и коррозионная стойкость.
Верхний предел содержания оксида диспрозия (85 мас.%) лимитируется появлением второй фазы - оксида диспрозия и резким снижением, вследствие этого, коррозионной стойкости предлагаемого материала в воде высоких параметров.
При содержании оксида диспрозия менее 12 мас.% образуется вторая фаза с моноклинной структурой на основе диоксида гафния, которая под воздействием реакторного облучения претерпевает полиморфные превращения с увеличением объема (7), вследствие чего снижается радиационная стойкость материла.
Материал синтезируют методом высокочастотного индукционного плавления смеси исходных оксидов диспрозия, гафния и ниобия в холодном тигле, что обеспечивает достижение высокой плотности, максимально близкой к теоретической. Вследствие того, что процесс синтеза происходит в жидкой фазе (расплаве) обеспечивается высокая однородность распределения всех компонентов в объеме материала, а так как отсутствие в готовом материале непрореагировавших исходных оксидов. Процесс синтеза происходит очень быстро. Быстрое охлаждение синтезированного материала от температуры расплава (свыше 2300oC) способствует сохранению наиболее радиационно устойчивой кристаллической структуры (ГЦК типа флюорита) во всем диапазоне составов материала.
Существенной особенностью предлагаемого поглощающего нейтроны материала является возможность изготовления с высокой точностью поглотителя с любым, наперед заданным, составом компонент в пределах заявляемого диапазона содержаний. Свойства предлагаемого материала при различном содержании входящих в него компонент приведены в таблице.
Автоклавные испытания материала в виде компактных образцов и порошков с крупностью частиц менее 0,1 мм, проведенные в пароводяной смеси при температуре 350±15oC и давлении 200±10 МПа, показали высокую коррозионную стойкость.
При петлевых испытаниях в ядерном реакторе макетов СВП с предлагаемым поглотителем не выявлено изменений размеров макетов вплоть до интегральных потоков нейтронов порядка 3 - 1025 н/см2, что свидетельствует о высокой размерной стабильности материала под облучением. Реакторные испытания продолжаются.
Готовят смесь оксидов диспрозия, гафния и ниобия. Перемешивают в шаровой мельнице при соотношении масс шихты и шаров 2:1 в течение 20 минут. Полученную смесь засыпают в водоохлаждаемый медный тигель установки "Кристалл-401" слоем 100 мл. В слой шихты вводят стружку металлического гафния в виде компактного комка. При пуске установки стружка металлического гафния сгорает до оксида, образуя первичную ванну расплава. После расплавления введенной порции в шихту добавляют порциями 1 - 2,5 кг с перерывами 3 - 5 минут для качественного проплавления каждой последующей порции - до полного израсходования заготовленной шихты (30 - 40 кг). Как видно из приведенных в таблице данных, предлагаемый поглотитель обладает перед прототипом следующими преимуществами:
1. Материал представляет собою твердый раствор на основе оксидов диспрозия и гафния, легированный оксидом ниобия, имеющий гранецентрированную кубическую структуру типа флюорита, наиболее устойчивую к воздействию реакторного облучения.
1. Материал представляет собою твердый раствор на основе оксидов диспрозия и гафния, легированный оксидом ниобия, имеющий гранецентрированную кубическую структуру типа флюорита, наиболее устойчивую к воздействию реакторного облучения.
2. Материал обладает высокой коррозионной стойкостью в воде высоких параметров, что подтверждается актом испытаний.
3. Материал является однофазным в широком диапазоне концентраций составляющих компонент.
4. Материал синтезируется методом прямого плавления смеси исходных оксидов.
Claims (1)
- Поглотитель нейтронов для стержней регулирования ядерных реакторов, содержащий оксиды диспрозия и гафния, отличающийся тем, что материал дополнительно содержит оксид ниобия и синтезируется путем прямого плавления смеси составляющих исходных оксидов при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Оксид диспрозия - 12 - 85
Оксид гафния - 0,5 - 87
Оксид ниобия - 0,5 - 20
причем при содержании оксида диспрозия свыше 78% содержание оксида ниобия должно быть не менее 5 мас.%.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96123012A RU2124240C1 (ru) | 1996-12-03 | 1996-12-03 | Поглотитель нейтронов для ядерных реакторов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96123012A RU2124240C1 (ru) | 1996-12-03 | 1996-12-03 | Поглотитель нейтронов для ядерных реакторов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2124240C1 true RU2124240C1 (ru) | 1998-12-27 |
RU96123012A RU96123012A (ru) | 1999-03-10 |
Family
ID=20187821
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96123012A RU2124240C1 (ru) | 1996-12-03 | 1996-12-03 | Поглотитель нейтронов для ядерных реакторов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2124240C1 (ru) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2522747C2 (ru) * | 2012-01-30 | 2014-07-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" | Поглощающий нейтроны материал на основе гафната диспрозия |
RU2565712C2 (ru) * | 2014-02-07 | 2015-10-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" | Способ получения нанокристаллических порошков гафната диспрозия и керамических материалов на их основе |
RU2590887C1 (ru) * | 2015-06-26 | 2016-07-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Способ получения порошка титаната диспрозия для поглощающих элементов ядерного реактора |
RU2679822C2 (ru) * | 2016-12-19 | 2019-02-13 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Способ получения порошка гафната диспрозия для поглощающих элементов ядерного реактора |
RU2686479C1 (ru) * | 2018-06-05 | 2019-04-29 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский ядерный университет "МИФИ" (НИЯУ МИФИ) | Плазмохимический способ получения порошка титаната и/или гафната диспрозия |
-
1996
- 1996-12-03 RU RU96123012A patent/RU2124240C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Известия АН СССР, сер. "Неорганические материалы" т. 1, N 9, 1965, с. 1598 - 1602. * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2522747C2 (ru) * | 2012-01-30 | 2014-07-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" | Поглощающий нейтроны материал на основе гафната диспрозия |
RU2565712C2 (ru) * | 2014-02-07 | 2015-10-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" | Способ получения нанокристаллических порошков гафната диспрозия и керамических материалов на их основе |
RU2590887C1 (ru) * | 2015-06-26 | 2016-07-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Способ получения порошка титаната диспрозия для поглощающих элементов ядерного реактора |
RU2679822C2 (ru) * | 2016-12-19 | 2019-02-13 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Способ получения порошка гафната диспрозия для поглощающих элементов ядерного реактора |
RU2686479C1 (ru) * | 2018-06-05 | 2019-04-29 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский ядерный университет "МИФИ" (НИЯУ МИФИ) | Плазмохимический способ получения порошка титаната и/или гафната диспрозия |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100523240C (zh) | 改进铝基合金铸造复合材料内中子吸收的方法和中子吸收铸造复合材料 | |
US4595559A (en) | Process for the production of composite alloys based on aluminum and boron and product thereof | |
US5882552A (en) | Method for recycling fuel scrap into manufacture of nuclear fuel pellets | |
RU2124240C1 (ru) | Поглотитель нейтронов для ядерных реакторов | |
US2859163A (en) | Cadmium-rare earth borate glass as reactor control material | |
KR100764902B1 (ko) | 우라늄 알루미나이드 핵연료 및 이의 제조방법 | |
US2866741A (en) | Control rod for a nuclear reactor and method of preparation | |
RU2101789C1 (ru) | Поглотитель нейтронов для стержней регулирования ядерных реакторов | |
US3117372A (en) | Stabilized rare earth oxides for a control rod and method of preparation | |
RU2713619C1 (ru) | Таблетка ядерного топлива и способ её получения | |
US3300848A (en) | Method of preparing oxides for neutronic reactor control | |
CN1266706C (zh) | 用于核反应堆熔化衬层阱的氧化物材料 | |
JP4674312B2 (ja) | 核燃料ペレットの製造方法および核燃料ペレット | |
US3213032A (en) | Process for sintering uranium nitride with a sintering aid depressant | |
CN108349820B (zh) | 硼化锆及其制备方法 | |
Schwetz et al. | Contribution to the system Europium—boron—carbon | |
KR102455806B1 (ko) | 이트리아가 첨가된 중성자 흡수 소결체 및 이의 제조방법 | |
Girodin et al. | Phase equilibria in the CeCo5-CeCu5 system and structural characterization of the Ce (Co1− xCux) 5 phases | |
RU2142654C1 (ru) | Нейтронопоглощающий материал | |
KR102068901B1 (ko) | 핵연료 저장용기용 흡수재 및 그 제조방법 | |
JP4614540B2 (ja) | 酸化物基材の核燃料要素の製造方法および酸化物基材の核燃料要素に焼結されるように適合された物質 | |
KR100812952B1 (ko) | 지르코니아가 첨가된 중성자 흡수 소결체 및 이의 제조방법 | |
US3213161A (en) | Process for forming a uranium mononitride-uranium dioxide nuclear fuel | |
RU2080667C1 (ru) | Материал, поглощающий нейтроны | |
RU2176830C2 (ru) | Способ переработки твердых высокоактивных отходов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20101027 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20111204 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20140910 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151204 |