RU2116254C1 - Method of preparing zirconium dioxide - Google Patents
Method of preparing zirconium dioxide Download PDFInfo
- Publication number
- RU2116254C1 RU2116254C1 RU97110810A RU97110810A RU2116254C1 RU 2116254 C1 RU2116254 C1 RU 2116254C1 RU 97110810 A RU97110810 A RU 97110810A RU 97110810 A RU97110810 A RU 97110810A RU 2116254 C1 RU2116254 C1 RU 2116254C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zirconium
- solution
- ammonium
- per
- filtered
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии редких и рассеянных элементов и может быть использовано для получения оксидов высокой чистоты, преимущественно диоксидов циркония и гафния. The invention relates to the technology of rare and trace elements and can be used to produce high purity oxides, mainly zirconium and hafnium dioxide.
Диоксид циркония особой чистоты используется в качестве шихты для получения монокристаллов фианита, специальных стекол, конструкционной керамики и изделий электронной техники. Цирконийсодержащее сырье является трудно вскрываемым, в получение высокочистых соединений всегда является решением сложной научно-технической проблемы. High purity zirconium dioxide is used as a mixture to produce single crystals of cubic zirconia, special glasses, structural ceramics and electronic products. Zirconium-containing raw materials are difficult to open; obtaining high-purity compounds is always a solution to a complex scientific and technical problem.
Известен способ получения диоксида циркония (см. авт.св. СССР N 389025, кл. C 01 G 25/02, 1973) путем магнитной сепарации бадделеитового концентрата с последующим окислительным обжигом немагнитной фракции при температуре 600-1000oC в течение 30-60 мин и повторной магнитной сепарацией получаемого продукта. Исходный бадделеит имеет состав, мас.%: ZrO2 91,50; Fe2O3 3,82; TiO2 0,15; P2O5 0,28; S 3,00; CaO 0,25; MgO 0,16; SiO2 0,53; Al2O3 0,03. Полученный диоксид циркония содержит (мас.%) TiO2 0,03; Fe2O3 0,09; P2O5 0,29; S 0,06; CaO 0,25; MgO 0,08; SiO2 0,35; Al2O3 0,03.A known method of producing zirconium dioxide (see ed. St. USSR N 389025, class C 01 G 25/02, 1973) by magnetic separation of baddeleyite concentrate followed by oxidative firing of a non-magnetic fraction at a temperature of 600-1000 o C for 30-60 min and re-magnetic separation of the resulting product. The original baddeleyite has a composition, wt.%: ZrO 2 91.50; Fe 2 O 3 3.82; TiO 2 0.15; P 2 O 5 0.28; S 3.00; CaO 0.25; MgO 0.16; SiO 2 0.53; Al 2 O 3 0.03. The resulting zirconia contains (wt.%) TiO 2 0.03; Fe 2 O 3 0.09; P 2 O 5 0.29; S 0.06; CaO 0.25; MgO 0.08; SiO 2 0.35; Al 2 O 3 0.03.
Недостатком способа является невозможность достичь глубокой степени очистки от примесей. The disadvantage of this method is the inability to achieve a deep degree of purification from impurities.
Известен также способ получения диоксида циркония (см. заявку Японии N 60-137826, кл. C 01 G 25/00, 1985), включающий обработку предварительно измельченного до крупности не более 15 мкм бадделеита, содержащего, мас.%, SiO2 0,50; TiO2 0,25; Fe2O3 0,20; CaO 0,05 и др. - 0,50, в течение 0,5 ч 10%-ной соляной кислотой (Т:Ж 1:5), разложение отмытого бадделеита в течение 2 ч 40%-ной плавиковой кислотой, отгонку избытка плавиковой кислоты при 120oC до сухого остатка, растворение остатка в воде, фильтрацию пульпы, нейтрализацию раствора аммиаком до pH 7,5 с переводом циркония в осадок, отделение осадка, его обработку избытком 20%-ной соляной кислоты, упаривание раствора, добавление к упаренному раствору небольшого количества концентрированной соляной кислоты, нагревание, затем охлаждение в ванне со льдом в течение 1 ч, кристаллизацию ZrOCl2•8H2O, отделение кристаллов фильтрацией, отмывку кристаллов метанолом и прокаливание при температуре 800oC. Полученная двуокись циркония с примесью гафния содержит, мас.%: SiO2 0,02; TiO2 0,10; Fe2O3 0,05; CaO 0,01 и др. - 0,05.There is also known a method for producing zirconium dioxide (see Japan application N 60-137826, class C 01 G 25/00, 1985), including processing pre-crushed to a particle size of not more than 15 microns baddeleyite containing, wt.%, SiO 2 0, fifty; TiO 2 0.25; Fe 2 O 3 0.20; CaO 0.05, etc. - 0.50, for 0.5 h with 10% hydrochloric acid (T: W 1: 5), decomposition of washed baddeleyite for 2 h with 40% hydrofluoric acid, distillation of excess hydrofluoric acid at 120 o C to a dry residue, dissolving the residue in water, filtering the pulp, neutralizing the solution with ammonia to pH 7.5 with zirconium being converted into a precipitate, separating the precipitate, treating it with an excess of 20% hydrochloric acid, evaporating the solution, adding to one stripped off a solution of a small amount of concentrated hydrochloric acid, heating, then cooling in an ice bath for 1 h, crystallization of ZrOCl 2 • 8H 2 O, separation of crystals by filtration, washing the crystals with methanol and calcination at a temperature of 800 o C. The obtained zirconia mixed with hafnium contains, wt.%: SiO 2 0.02; TiO 2 0.10; Fe 2 O 3 0.05; CaO 0.01 and others - 0.05.
Недостатками способа являются несоответствие чистоты конечного продукта требованиям, предъявляемым к соединениям циркония ОСЧ, большой расход реагентов, агрессивность реакционной среды. The disadvantages of the method are the mismatch of the purity of the final product with the requirements for zirconium compounds of the OSH, high consumption of reagents, aggressiveness of the reaction medium.
Изобретение направлено на решение задачи повышения чистоты диоксида циркония, снижения материальных потоков, энергозатрат и агрессивности реакционной среды. The invention is aimed at solving the problem of increasing the purity of zirconium dioxide, reducing material flows, energy consumption and aggressiveness of the reaction medium.
Поставленная задача решается тем, что в способе получения диоксида циркония, включающем обработку цирконийсодержащего сырья плавиковой кислотой, выщелачивание продукта обработки водой, фильтрацию пульпы, нейтрализацию раствора аммиаком с переводом циркония в осадок, отделение осадка, его обработку реагентом с образованием цирконийсодержащего раствора, упаривание раствора, отделение циркония от примесных компонентов и прокаливание цирконийсодержащего остатка, согласно изобретению обработку цирконийсодержащего сырья ведут смесью плавиковой кислоты и фтораммонийного соединения, взятых в мольном отношении 1-4: 3 на 1 моль диоксида циркония, в качестве реагента используют твердый бикарбонат аммония, который вводят в количестве 2,8-3,2 моля на один моль диоксида циркония, а отделение циркония от примесных компонентов производят перед упариванием раствора путем их последовательного осаждения с удержанием циркония в растворе. The problem is solved in that in the method for producing zirconium dioxide, which includes treating zirconium-containing raw materials with hydrofluoric acid, leaching the product with water, filtering the pulp, neutralizing the solution with ammonia to transfer zirconium to the precipitate, separating the precipitate, treating it with a reagent to form a zirconium-containing solution, and evaporating the solution, separation of zirconium from impurity components and calcination of the zirconium-containing residue, according to the invention, the processing of zirconium-containing raw materials is carried out with a mixture lavic acid and fluoroammonium compounds taken in a molar ratio of 1-4: 3 per 1 mol of zirconium dioxide, solid ammonium bicarbonate is used as a reagent, which is introduced in an amount of 2.8-3.2 mol per one mol of zirconium dioxide, and the separation of zirconium from impurity components is produced before evaporation of the solution by sequential precipitation with retention of zirconium in solution.
Поставленная задача решается также тем, что в качестве фтораммонийного соединения используют фторид или бифторид аммония. The problem is also solved by the fact that ammonium fluoride or bifluoride is used as the ammonium fluoride compound.
На решение поставленной задачи направлено и то, что перед обработкой твердым бикарбонатом аммония осадок подвергают сушке с понижением его веса не более чем на 30%. The solution of the problem is also directed to the fact that before the treatment with solid ammonium bicarbonate, the precipitate is dried by reducing its weight by no more than 30%.
Решение поставленной задачи достигается также тем, что цирконийсодержащий раствор фильтруют, добавляют в него раствор средней соли циркония из расчета осаждения не более 5% циркония в виде его гидроксида, полученный раствор обрабатывают сероводородом до насыщения или сульфидом аммония, вводят диметилглиоксим в количестве не более 1 г на 1 кг диоксида циркония в растворе, образовавшуюся пульпу отстаивают, фильтруют и добавляют сульфат аммония в количестве 90% от стехиометрически необходимого для образования циркония сульфата. The solution to this problem is also achieved by the fact that the zirconium-containing solution is filtered, a solution of medium zirconium salt is added to it based on the deposition of not more than 5% zirconium in the form of its hydroxide, the resulting solution is treated with hydrogen sulfide until saturated or with ammonium sulfide, dimethyl glyoxime is added in an amount of not more than 1 g per 1 kg of zirconium dioxide in solution, the resulting pulp is settled, filtered and ammonium sulfate is added in an amount of 90% of the stoichiometrically necessary for the formation of zirconium sulfate.
Решению поставленной задачи способствует и то, что в качестве средней соли циркония используют оксинитрат или оксихлорид циркония. The solution to this problem is also facilitated by the fact that zirconium oxy nitrate or zirconium oxychloride is used as the average zirconium salt.
Поставленная задача решается и тем, что прокаливание цирконийсодержащего остатка ведут при 700-750oC.The problem is solved and the fact that the calcination of the zirconium-containing residue is carried out at 700-750 o C.
Выбор мольного отношения плавиковой кислоты и фторида или бифторида аммония равным 1-4:3 на 1 моль диоксида циркония обусловлен тем, что если увеличить мольную долю фторида или бифторида аммония по сравнению с заявленной, то в атмосферу будет выделяться аммиак, а если увеличить мольную долю плавиковой кислоты, то будет выделяться фтористый водород. The choice of the molar ratio of hydrofluoric acid and ammonium fluoride or bifluoride equal to 1-4: 3 per 1 mol of zirconium dioxide is due to the fact that if you increase the molar fraction of ammonium fluoride or bifluoride compared to the stated, then ammonia will be released into the atmosphere, and if you increase the molar fraction hydrofluoric acid, hydrogen fluoride will be released.
Использование твердого бикарбоната аммония для обработки цирконийсодержащего осадка объясняется следующим. Если использовать раствор бикарбоната аммония, то концентрация диоксида циркония снизится, в то время как концентрация примесей останется постоянной, определяемой величиной произведения растворимости, вследствие чего при упаривании раствора примеси перейдут в осадок и их содержание в диоксиде циркония возрастет. При использовании твердого бикарбоната аммония концентрация диоксида циркония в полученном растворе будет максимальной. Полученный раствор имеет pH около 8 и не агрессивен, что упрощает проблему использования материалов для изготовления аппаратуры. Если взять количество бикарбоната аммония менее 2,8 молей на 1 моль диоксида циркония, то весь осадок не растворится и часть циркония будет потеряна. Если же количество бикарбоната аммония будет более 3,2 молей, то возрастет расход реагента и увеличатся материальные потоки. The use of solid ammonium bicarbonate for the treatment of zirconium-containing sludge is explained as follows. If you use a solution of ammonium bicarbonate, the concentration of zirconia will decrease, while the concentration of impurities will remain constant, determined by the value of the solubility product, as a result of which, upon evaporation of the solution, the impurities will precipitate and their content in zirconium dioxide will increase. When using solid ammonium bicarbonate, the concentration of zirconium dioxide in the resulting solution will be maximum. The resulting solution has a pH of about 8 and is not aggressive, which simplifies the problem of using materials for the manufacture of equipment. If we take an amount of ammonium bicarbonate of less than 2.8 moles per 1 mol of zirconium dioxide, then the whole precipitate will not dissolve and part of the zirconium will be lost. If the amount of ammonium bicarbonate is more than 3.2 moles, the reagent consumption will increase and material flows will increase.
Отделение циркония от примесных компонентов производят перед упариванием раствора путем их последовательного осаждения с удержанием циркония в растворе. Так как содержание примесей невелико, то расход реагентов на их осаждение незначителен, что приводит к уменьшению материальных потоков. Separation of zirconium from impurity components is carried out before evaporation of the solution by sequential precipitation with the retention of zirconium in solution. Since the content of impurities is small, the consumption of reagents for their deposition is negligible, which leads to a decrease in material flows.
Сушка осадка с понижением его веса не более чем на 30% обусловлена тем, что если вес понизится более чем на 30%, то осадок перестает растворяться при смешении с твердым бикарбонатом аммония. При понижении веса осадка на 30% содержание ZrO2 в растворе возрастает в 1,4 раза и примерно в такое же количество раз снижается содержание примесей в целевом продукте.The drying of the precipitate with a decrease in its weight by no more than 30% is due to the fact that if the weight decreases by more than 30%, the precipitate ceases to dissolve when mixed with solid ammonium bicarbonate. When the weight of the precipitate is reduced by 30%, the content of ZrO 2 in the solution increases by 1.4 times and the content of impurities in the target product decreases by about the same amount.
Количество гидроксида циркония, на котором сорбируются примеси, регулируется расходом средней соли циркония. Осаждение более 5% циркония приводит к увеличению цикличности процесса и, следовательно, материальных потоков и энергозатрат. Оптимальное количество гидроксида циркония, осаждаемого средней солью, зависит от степени загрязненности исследуемого материала. The amount of zirconium hydroxide, on which impurities are adsorbed, is regulated by the consumption of the average zirconium salt. The deposition of more than 5% zirconium leads to an increase in the cyclical process and, consequently, material flows and energy costs. The optimal amount of zirconium hydroxide precipitated with a medium salt depends on the degree of contamination of the test material.
Превышение расхода диметилглиоксима более 1 г на 1 кг диоксида циркония в растворе нецелесообразно вследствие высокой цены на этот реагент. Нижний предел расхода диметилглиоксима зависит от загрязненности никелем исходного материала и возможности перехода никеля в реакционную среду из материала аппаратуры. Exceeding the consumption of dimethylglyoxime more than 1 g per 1 kg of zirconium dioxide in solution is impractical due to the high price of this reagent. The lower limit of the consumption of dimethylglyoxime depends on the contamination of the starting material with nickel and the possibility of the transfer of nickel into the reaction medium from the equipment material.
При введении перед упаркой в раствор сульфата аммония в количестве менее 90% от стехиометрически необходимого для образования цирконилсульфата часть циркония улетучивается в виде ZrF4, что приводит к уменьшению выхода целевого продукта и к увеличению материальных потоков. При расходе сульфата аммония более 90% от стехиометрически необходимого возрастают расходы на используемые реагенты и увеличиваются материальные потоки.When less than 90% of the stoichiometrically necessary for the formation of zirconyl sulfate is introduced before evaporation into the solution, part of the zirconium volatilizes in the form of ZrF 4 , which leads to a decrease in the yield of the target product and to an increase in material flows. When the consumption of ammonium sulfate is more than 90% of the stoichiometrically necessary, the costs of the reagents used increase and the material flows increase.
При температуре прокаливания цирконийсодержащего остатка ниже 700oC конечный продукт будет загрязнен фтором и сульфат-ионами, а при температуре выше 750oC возрастают энергозатраты и усложняется аппаратурное оформление процесса.At a temperature of calcination of the zirconium-containing residue below 700 o C, the final product will be contaminated with fluorine and sulfate ions, and at a temperature above 750 o C, energy consumption increases and the hardware design of the process is complicated.
Сущность и преимущества предлагаемого способа могут быть пояснены нижеследующими примерами. The essence and advantages of the proposed method can be illustrated by the following examples.
Пример 1. Осуществляют обработку 39 г бадделеита, имеющего состав, мас. %: ZrO2 97,22; HfO2 1,62; Fe2O3 0,10; Sc2O3 0,03; P2O5 0,02; S 0,08; CaO 0,10; MgO 0,04; SiO2 0,33; Al2O3 0,05; Nb2O5 0,22; Ta2O5 0,09; K2O 0,03 и др. - 0,15, смесью 40%-ной плавиковой кислоты и бифторида аммония, взятых в мольном отношении 1:3 на 1 моль диоксида циркония, при 115oC в течение 5 ч. Полученный спек весом 87 г выщелачивают водой при Т:Ж 1:5 в течение 1 ч, фильтруют с получением 7 г остатка, в котором концентрируются радиоактивные элементы. Раствор, имеющий концентрацию (NH4)3ZrF7 0,55 моль/л, нейтрализуют аммиачной водой, отделяют 42 г осадка гидроксофторида циркония, содержащий 6,3 г ZrO2, и смешивают с 12,9 г твердого бикарбоната аммония, который берут из расчета 3,2 моля на 1 моль ZrO2. В результате получают слабощелочной раствор (pH 8,3) с концентрацией ZrO2 около 140 г/л. Нерастворившийся осадок, в котором концентрируется железо, марганец, магний, алюминий, кальций, титан и хром, отфильтровывают. Плотность фильтрата при 19oC 1,227 г/см3, содержание ZrO2 143 г/л, фтора 64,4 г/л, pH 8,3.Example 1. Carry out the processing of 39 g of baddeleyite having a composition, wt. %: ZrO 2 97.22; HfO 2 1.62; Fe 2 O 3 0.10; Sc 2 O 3 0.03; P 2 O 5 0.02; S 0.08; CaO 0.10; MgO 0.04; SiO 2 0.33; Al 2 O 3 0.05; Nb 2 O 5 0.22; Ta 2 O 5 0.09; K 2 O 0.03 et al. - 0.15, with a mixture of 40% hydrofluoric acid and ammonium bifluoride, taken in a molar ratio of 1: 3 per 1 mol of zirconia, at 115 o C for 5 hours. The resulting cake was weighed 87 g are leached with water at T: W 1: 5 for 1 h, filtered to obtain 7 g of a residue in which radioactive elements are concentrated. A solution having a concentration of (NH 4 ) 3 ZrF 7 of 0.55 mol / L was neutralized with ammonia water, 42 g of a precipitate of zirconium hydroxofluoride containing 6.3 g of ZrO 2 were separated and mixed with 12.9 g of solid ammonium bicarbonate, which was taken based on 3.2 mol per 1 mol of ZrO 2 . The result is a slightly alkaline solution (pH 8.3) with a ZrO 2 concentration of about 140 g / L. The insoluble precipitate, in which iron, manganese, magnesium, aluminum, calcium, titanium and chromium are concentrated, is filtered off. The density of the filtrate at 19 o C 1.227 g / cm 3 the content of ZrO 2 143 g / l, fluorine 64.4 g / l, pH 8.3.
К 20 мл полученного фильтрата добавляют 3 мл раствора оксинитрата циркония, содержащего 46,7 г/л ZrO2, из расчета осаждения 3% гидроксида циркония. Образовавшуюся пульпу фильтруют с получением осадка гидроксида циркония, в котором концентрируются кремний, железо, кальций, титан и хром. Фильтрат обрабатывают сероводородом до насыщения и отфильтровывают нерастворившийся осадок, в котором концентрируются железо, алюминий, титан и медь. Для более глубокой очистки от никеля полученный фильтрат с содержанием 115 г/л ZrO2 нагревают до 80oC, добавляют в него 0,0023 г диметилглиоксима (0,87 г на 1 кг ZrO2 в растворе) и отфильтровывают выпавший осадок. Для исключения сублимации тетрафторида циркония к раствору добавляют сульфат аммония марки ОСЧ в количестве 90% от стехиометрически необходимого для образования цирконил сульфата, затем раствор упаривают и остаток прокаливают при температуре 700oC с отгонкой фторида аммония и получением диоксида циркония марки ОСЧ. Содержание примесей в конечном продукте составляет, мас.%: Fe 2,5 • 10-4; Cu 9•10-5; Co 4•10-5; Ni 3•10-5; Mn 2•10-5.To 20 ml of the obtained filtrate was added 3 ml of a solution of zirconium oxy nitrate containing 46.7 g / l ZrO 2 , based on the precipitation of 3% zirconium hydroxide. The resulting pulp is filtered to obtain a precipitate of zirconium hydroxide, in which silicon, iron, calcium, titanium and chromium are concentrated. The filtrate is treated with hydrogen sulfide to saturation and an insoluble precipitate is filtered off, in which iron, aluminum, titanium and copper are concentrated. For a deeper purification from nickel, the obtained filtrate with a content of 115 g / L ZrO 2 is heated to 80 ° C, 0.0023 g of dimethylglyoxime (0.87 g per 1 kg of ZrO 2 in solution) is added thereto, and the precipitate formed is filtered off. To exclude the sublimation of zirconium tetrafluoride to the solution, add OSH grade ammonium sulfate in an amount of 90% of the stoichiometrically necessary for the formation of zirconyl sulfate, then the solution is evaporated and the residue is calcined at a temperature of 700 ° C with distillation of ammonium fluoride to obtain OSH grade zirconia. The content of impurities in the final product is, wt.%: Fe 2.5 • 10 -4 ; Cu 9 • 10 -5 ;
Основные параметры процесса и полученные результаты по данному примеру и примерам 2-4 сведены в таблицу. The main process parameters and the results obtained for this example and examples 2-4 are summarized in table.
Пример 2. Осуществляют обработку 120 г бадделеита смесью 40%-ной плавиковой кислоты и фторида аммония, взятых в мольном отношении 4:3 на 1 моль диоксида циркония, при 115oC в течение 10 ч. Далее процесс ведут аналогично примеру 1 до получения 1200 г осадка гидроксофторида циркония, содержащего 117 г ZrO2, который сразу после фильтрации подсушивают до убыли 30% веса. К подсушенному гидроксофториду добавляют при перемешивании 210 г бикарбоната аммония, который берут из расчета 2,8 моля на 1 моль ZrO2. В процессе перемешивания происходит охлаждение смеси с образованием концентрированного раствора и осадка, содержащего гидроксид железа. После фильтрации получают 700 мл фильтрата с плотностью при 19oC 1,330 г/см3, концентрацией ZrO2 167 г/л и pH 8,3. Затем процесс ведут так же, как в примере 1, за исключением того, что вместо раствора оксинитрата циркония вводят раствор оксихлорида циркония из расчета осаждения 4% гидроксида циркония. В полученном при прокаливании при 750oC диоксиде циркония содержание примесей составляет, мас.%: Fe 2,0 • 10-4, Cu 8•10-5, Co 5•10-5, Ni 5•10-5, Mn 3•10-5.Example 2. Carry out the processing of 120 g of baddeleyite with a mixture of 40% hydrofluoric acid and ammonium fluoride, taken in a molar ratio of 4: 3 per 1 mol of zirconium dioxide, at 115 o C for 10 hours. Next, the process is carried out analogously to example 1 to obtain 1200 g of a precipitate of zirconium hydroxofluoride containing 117 g of ZrO 2 , which is dried immediately after filtration to a loss of 30% by weight. To the dried hydroxofluoride, 210 g of ammonium bicarbonate are added with stirring, which is taken at the rate of 2.8 mol per 1 mol of ZrO 2 . During the mixing process, the mixture is cooled to form a concentrated solution and a precipitate containing iron hydroxide. After filtration, 700 ml of the filtrate with a density at 19 ° C. of 1.330 g / cm 3 , a concentration of ZrO 2 of 167 g / l and a pH of 8.3 are obtained. Then the process is carried out in the same way as in example 1, except that instead of a solution of zirconium oxy nitrate, a solution of zirconium oxychloride is introduced based on the deposition of 4% zirconium hydroxide. The impurity content in the zirconia obtained by calcining at 750 ° C is, wt.%: Fe 2.0 • 10 -4 , Cu 8 • 10 -5 , Co 5 • 10 -5 , Ni 5 • 10 -5 ,
Пример 3. Процесс ведут аналогично примеру 2, за исключением того, что для осаждения примесей вместо сероводорода используют раствор сульфида аммония из расчета 0,5 г на 100 г ZrO2 в растворе. Прокаливание ведут при 730oC. Содержание примесей в конечном продукте составляет, мас. %: Fe 2,5•10-4, Cu 9•10-5, Co 3•10-5, Ni 6•10-5, Mn 5•10-5.Example 3. The process is carried out analogously to example 2, except that for the precipitation of impurities instead of hydrogen sulfide, a solution of ammonium sulfide is used at the rate of 0.5 g per 100 g of ZrO 2 in solution. Calcination is carried out at 730 o C. The content of impurities in the final product is, wt. %: Fe 2.5 • 10 -4 , Cu 9 • 10 -5 ,
Пример 4. Процесс ведут аналогично примеру 2. Отличие заключается в том, что в качестве исходного сырья используют измельченные отходы циркониевой керамики, имеющие состав, мас. %: ZrO2 85-90; Y 10-11; Al 1-3; Si 1,0; Ti 0,3-1,0; Fe 0,3; Ca 0,3-0,5; Mn 0,01; Ni < 0,01; Cr < 0,01; Cu < 0,01; Mg 0,03; Co < 0,005. После обработки отходов циркониевой керамики смесью плавиковой кислоты и бифторида аммония спек выщелачивают водой и фильтруют. Иттрий, составляющий основную долю примесей в отходах керамики, при этом концентрируется в нерастворимом остатке. Далее процесс ведут аналогично примеру 2. Содержание примесей в конечном диоксиде циркония составляет, мас.%: Fe 3•10-4, Cu 5•10-5, Co 2•10-5, Ni 3•10-5, Mn 6•10-5.Example 4. The process is carried out analogously to example 2. The difference lies in the fact that crushed zirconium ceramic waste having the composition, wt. %: ZrO 2 85-90; Y 10-11; Al 1-3; Si 1.0; Ti 0.3-1.0; Fe 0.3; Ca 0.3-0.5; Mn 0.01; Ni <0.01; Cr <0.01; Cu <0.01; Mg 0.03; Co <0.005. After processing the waste of zirconium ceramics with a mixture of hydrofluoric acid and ammonium bifluoride, sinter is leached with water and filtered. Yttrium, which constitutes the main share of impurities in ceramic waste, is concentrated in an insoluble residue. The process is then carried out analogously to example 2. The content of impurities in the final zirconia is, wt.%:
Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет получить конечный продукт более высокой чистоты по контролируемым примесям, снизить материальные потоки, энергозатраты и агрессивность реакционной среды, а значит, уменьшить опасность загрязнения конечного продукта материалом аппаратуры. As can be seen from the above examples, the proposed method allows to obtain a final product of higher purity by controlled impurities, to reduce material flows, energy consumption and aggressiveness of the reaction medium, and thus reduce the risk of contamination of the final product with the material of the equipment.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97110810A RU2116254C1 (en) | 1997-06-24 | 1997-06-24 | Method of preparing zirconium dioxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97110810A RU2116254C1 (en) | 1997-06-24 | 1997-06-24 | Method of preparing zirconium dioxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2116254C1 true RU2116254C1 (en) | 1998-07-27 |
| RU97110810A RU97110810A (en) | 1998-12-10 |
Family
ID=20194618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97110810A RU2116254C1 (en) | 1997-06-24 | 1997-06-24 | Method of preparing zirconium dioxide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2116254C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2508412C1 (en) * | 2012-11-02 | 2014-02-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of processing baddeleyite concentrate |
| RU2576710C1 (en) * | 2014-10-08 | 2016-03-10 | ЭкоЛайв Текнолоджис Лимитед | Method for bifluoride treatment of rare and rare-earth mineral material |
-
1997
- 1997-06-24 RU RU97110810A patent/RU2116254C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Chemical Abstracts, 1989, v.104, N 8, p.131, реф.104:53026k, * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2508412C1 (en) * | 2012-11-02 | 2014-02-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of processing baddeleyite concentrate |
| RU2576710C1 (en) * | 2014-10-08 | 2016-03-10 | ЭкоЛайв Текнолоджис Лимитед | Method for bifluoride treatment of rare and rare-earth mineral material |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5662874A (en) | Preparation of ammonium rare earth double oxalates and rare earth oxides produced therefrom | |
| US4822575A (en) | Process for the purification of zirconium compounds | |
| RU2116254C1 (en) | Method of preparing zirconium dioxide | |
| AU685018B2 (en) | Process for preparing high-purity zirconium oxychloride crystals | |
| US5665323A (en) | Preparation of ammonium rare earth double oxalates and rare earth oxides produced therefrom | |
| JPS5860616A (en) | Preparation of high purity magnesium oxide | |
| RU1075758C (en) | Method of obtaining yttrium monoaluminate for monocrystal growing | |
| RU2157420C1 (en) | Method of processing of vanadium-containing converter slags | |
| JP3466754B2 (en) | Purification method of magnesium oxide | |
| SU1761671A1 (en) | Method for producing potassium sulfate and alumina from cynnyrite | |
| SU1122611A1 (en) | Method for purifying ammonium chloride | |
| SU1570995A1 (en) | Method of obtaining magnesium oxide | |
| US4756745A (en) | Process to benefit colemanite and/or howlite minerals | |
| RU2013373C1 (en) | Process for treating alunite ore to obtain alumopotassium alum and aluminium sulfate | |
| RU2031845C1 (en) | Method of zirconium hydroxide preparing | |
| RU2285667C1 (en) | Method of production of the high purity magnesium nitrate hexahydrate from the technical solution of magnesium nitrate | |
| RU2040471C1 (en) | Method of preparing 99%-th scandium oxide from the fluoride concentrate | |
| SU706373A1 (en) | Method of producing lead-lanthanum zirconate-titanate | |
| RU2139249C1 (en) | Method of preparing titanium-containing stock | |
| KR830002841B1 (en) | Process for extraction of alumina from alumina-containing ore | |
| RU2093467C1 (en) | Method of preparing monovalent titanyl phosphate and/or arsenate | |
| RU2257349C1 (en) | Method of reworking baddeleyite concentrate | |
| SU1361109A1 (en) | Method of obtaining zinc oxide | |
| RU2060946C1 (en) | Method for production of barium titanate | |
| RU2021204C1 (en) | Method of perovskite concentrate processing |