RU2108803C1 - Method of preparing triterpenic acid biologically active content - Google Patents
Method of preparing triterpenic acid biologically active content Download PDFInfo
- Publication number
- RU2108803C1 RU2108803C1 RU97105437A RU97105437A RU2108803C1 RU 2108803 C1 RU2108803 C1 RU 2108803C1 RU 97105437 A RU97105437 A RU 97105437A RU 97105437 A RU97105437 A RU 97105437A RU 2108803 C1 RU2108803 C1 RU 2108803C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- biologically active
- aqueous
- tert
- solution
- active content
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам выделения биологически активной суммы природных соединений, конкретно к усовершенствованному способу выделения из древесной зелени пихты природной смеси тритерпеновых кислот, которая может быть использована в сельском хозяйстве для повышения продуктивности растений. The invention relates to methods for isolating a biologically active amount of natural compounds, and in particular, to an improved method for isolating a natural mixture of triterpene acids from woody fir fir, which can be used in agriculture to increase plant productivity.
Известен способ получения биологически активной суммы тритерпеновых кислот из высушенной пихтовой хвои, отделенной от побегов [1]. Способ заключается в экстракции сырья диэтиловым эфиром, последовательной обработке экстракта насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и 2%-ным водным раствором гидроокиси натрия, отделении водно-бикарбонатного и водно-щелочного растворов, подкислении их соляной кислотой до pН 2 и экстракции целевого продукта диэтиловым эфиром. A known method of obtaining a biologically active amount of triterpenic acids from dried fir needles, separated from shoots [1]. The method consists in extracting the raw material with diethyl ether, sequentially treating the extract with a saturated aqueous solution of sodium bicarbonate and a 2% aqueous solution of sodium hydroxide, separating the aqueous-bicarbonate and aqueous-alkaline solutions, acidifying them with hydrochloric acid to pH 2 and extracting the target product with diethyl ether.
Суммарный выход продукта 4,6% из абсолютно сухой хвои; 4,0% из воздушного сырья. The total yield of the product is 4.6% of absolutely dry needles; 4.0% from air raw materials.
Основные компоненты биологически активной суммы тритерпеновых кислот древесной зелени (хвои) пихты (Abies) имеют следующие структуры [1,2]:
(1) R1 = CH3, R2 = COOH - (3) R1 = CH3, R2 = COOH
(2) R1 = COOH, R2 = CH3 - (4) R1 = COOH, R2 = CH3
(5) R1 = CH3, R2 = COOH - (7) R1 = CH3, R2 = COOH
(6) R1 = COOH, R2 = CH3 (8) R1 = COOH, R2 = CH3
Существенными недостатками известного способа являются: использование диэтилового эфира в качестве экстрагента на всех стадиях выделения целевого продукта. Диэтиловый эфир является крайне огнеопасным растворителем, склонным к образованию перекисей и в связи с чем он не используется в промышленных технологических схемах; использование в качестве сырья хвои, отделенной от побегов. Отделение пихтовой хвои возможно только для свежесобранного сырья и оно не поддается механизации.The main components of the biologically active amount of triterpenic acids of green wood (needles) of fir (Abies) have the following structures [1,2]:
(1) R 1 = CH 3 , R 2 = COOH - (3) R 1 = CH 3 , R 2 = COOH
(2) R 1 = COOH, R 2 = CH 3 - (4) R 1 = COOH, R 2 = CH 3
(5) R 1 = CH 3 , R 2 = COOH - (7) R 1 = CH 3 , R 2 = COOH
(6) R 1 = COOH, R 2 = CH 3 (8) R 1 = COOH, R 2 = CH 3
Significant disadvantages of this method are: the use of diethyl ether as an extractant at all stages of the selection of the target product. Diethyl ether is an extremely flammable solvent, prone to the formation of peroxides and, therefore, it is not used in industrial technological schemes; the use of needles separated from shoots as raw materials. The separation of fir needles is possible only for freshly harvested raw materials and it can not be mechanized.
Целью изобретения биологически активной суммы тритерпеновых кислот является упрощение процесса, повышение его безопасности и увеличение выхода целевого продукта. The aim of the invention of the biologically active amount of triterpenic acids is to simplify the process, increase its safety and increase the yield of the target product.
Поставленная цель достигается тем, что высушенную и измельченную древесную зелень пихты экстрагируют трет-бутилметиловым эфиром, экстракт обрабатывают водным раствором щелочного агента, отделяют водно-щелочной раствор, подкисляют его до pН 2 и выделяют из него целевой продукт экстракцией трет-бутилметиловым эфиром. This goal is achieved by the fact that the dried and ground wood green fir is extracted with tert-butyl methyl ether, the extract is treated with an aqueous solution of an alkaline agent, the aqueous-alkaline solution is separated, it is acidified to pH 2 and the target product is isolated from it by extraction with tert-butyl methyl ether.
Трет-бутилметиловый эфир - промышленно производимый продукт, являющийся легко регенерируемым индивидуальным соединением с температурой кипения 55,2oС, плохо растворим в воде (4,6% при 20oС). Он не образует взрывчатых перекисей [3] . Однако растворимость тритерпеновых кислот пихты в трет-бутилметиловом эфире была неочевидна. Например, монотерпеновый ацетат - борнилацетат хорошо растворим в сжиженном СО2, а олиготерпеновый ацетат - полипренолацетат, имеющий такую же полярность, как борнилацетат, в нем нерастворим (патент РФ N 2053992, Способ получения смеси полипренолов, Ралдугин В. А. и др.).Tert-butyl methyl ether is an industrially produced product, which is an easily regenerable individual compound with a boiling point of 55.2 o C, poorly soluble in water (4.6% at 20 o C). It does not form explosive peroxides [3]. However, the solubility of triterpenic acid fir in tert-butyl methyl ether was not obvious. For example, monoterpene acetate - bornyl acetate is highly soluble in liquefied CO 2 , and oligoterpene acetate - polyprenol acetate, which has the same polarity as bornyl acetate, is insoluble in it (RF patent N 2053992, Method for producing a mixture of polyprenols, Raldugin V.A., etc.) .
Отличие данного способа заключается в использовании промышленно доступного однокомпонентного растворителя, близкого по растворяющей способности к диэтиловому эфиру, но не обладающего его недостатками. The difference of this method is the use of an industrially available one-component solvent, similar in solubility to diethyl ether, but not having its drawbacks.
Пример. Воздушно-сухую и мелко измельченную древесную зелень пихты (227,7 г) заливают 0,55 л трет-бутилметилового эфира и оставляют при комнатной температуре на 1 ч. Экстракт сливают, сырье заливают на 1 ч новой порцией (0,55 л) трет-бутил-метилового эфира. Экстракт сливают, объединяют с первой порцией экстракта и добавляют к нему 0,4 л 2%-ного водного раствора едкого натра. Полученную смесь энергично встряхивают в делительной воронке и оставляют расслаиваться. Через 10 мин нижний (водно-щелочной) слой сливают, к оставшемуся эфирному слою добавляют еще 0,2 л 2%-ного водного раствора едкого натра. После аналогичного встряхивания и расслоения водно-щелочной слой сливают, объединяют с первой порцией такого же раствора, подкисляют 10%-ной соляной кислотой до pН 2 (0,15 л) и добавляют трет-бутилметиловый эфир (1 л). После энергичного перемешивания в делительной воронке и расслоения нижний (водный) слой отделяют, а верхний (эфирный) промывают 4 раза порциями по 0,2 л насыщенным водным раствором хлористого натрия, высушивают безводным сульфатом магния и упаривают досуха. Получают 14,0 г целевого продукта в виде твердой пены, легко растирающейся в серо-зеленый порошок. Выход 6,2% (в прототипе 4,0%). Example. Air-dried and finely chopped wood green fir (227.7 g) is poured into 0.55 l of tert-butyl methyl ether and left at room temperature for 1 h. The extract is drained, the raw material is poured for 1 h with a new portion (0.55 l) t -butyl methyl ether. The extract is drained, combined with the first portion of the extract and 0.4 l of a 2% aqueous solution of sodium hydroxide is added to it. The resulting mixture was shaken vigorously in a separatory funnel and allowed to separate. After 10 minutes, the lower (aqueous-alkaline) layer was drained, another 0.2 L of a 2% aqueous solution of sodium hydroxide was added to the remaining ether layer. After similar shaking and separation, the aqueous-alkaline layer is drained, combined with the first portion of the same solution, acidified with 10% hydrochloric acid to pH 2 (0.15 L) and tert-butyl methyl ether (1 L) is added. After vigorous stirring in a separatory funnel and separation, the lower (aqueous) layer is separated, and the upper (ether) layer is washed 4 times with 0.2 L of saturated aqueous sodium chloride solution, dried with anhydrous magnesium sulfate and evaporated to dryness. Obtain 14.0 g of the target product in the form of a solid foam, easy to grind into a gray-green powder. The yield of 6.2% (in the prototype 4.0%).
Условия примера 1 обеспечивают получение природной суммы биологически активных тритерпеновых кислот, совпадающей по ТСХ и ВЭЖХ в метчиком заведомой суммы кислот пихты [1], наличием характерного максимума в УФ-спектре при 327-239 нм (lgε = 3,85-3,95; этанол). The conditions of example 1 provide a natural amount of biologically active triterpenic acids, matching by TLC and HPLC in the tap of the known amount of fir acids [1], by the presence of a characteristic maximum in the UV spectrum at 327-239 nm (log ε = 3.85-3.95; ethanol).
На фиг. 1 и 2 приведены хроматограммы, полученные методом ВЭЖХ для образцов суммы тритерпеновых кислот, полученных в условиях примера 1 и по известному способу [1] соответственно. Условия анализа: микроколоночный жидкостный хроматограф "Милихром", колонка 6,3 х 0,2 см, заполненная сорбентом "Лихросорб РП-18", зерно - 5 мкм, элюент - смесь 0,05 М водной ортофосфорной кислоты и метанола в соотношении 15:85 по объему соответственно, УФ-детекция при 200 и 240 нм. In FIG. 1 and 2 show the chromatograms obtained by HPLC for samples of the sum of triterpenic acids obtained under the conditions of example 1 and by a known method [1], respectively. Analysis conditions: Milichrom microcolumn liquid chromatograph, 6.3 x 0.2 cm column, filled with Lichrosorb RP-18 sorbent, grain - 5 μm, eluent - a mixture of 0.05 M aqueous phosphoric acid and methanol in the ratio 15: 85 by volume, respectively, UV detection at 200 and 240 nm.
Таким образом, использование трет-бутилметилового эфира в качестве экстрагента и древесной зелени пихты в качестве сырья позволяет упростить и сделать более безопасным способ получения природной биологически активной суммы тритерпеновых кислот пихты и повысить выход целевого продукта с 4,0% по известному способу до 6,2%. Thus, the use of tert-butyl methyl ether as an extractant and green wood fir as a raw material allows us to simplify and make safer the way to obtain a natural biologically active amount of triterpenic acid in fir and increase the yield of the target product from 4.0% by the known method to 6.2 %
ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ
1. Ралдугин В.А., Шевцов С.А., Ярошенко Н.И., Гатилов Ю.В., Багрянская И. Ю., Деменкова Л.И., Пентегова В.А; Химия природных соединений, 1987, N 6, с.824-831.SOURCES OF INFORMATION
1. Raldugin V.A., Shevtsov S.A., Yaroshenko N.I., Gatilov Yu.V., Bagryanskaya I. Yu., Demenkova L.I., Pentegova V.A; Chemistry of Natural Compounds, 1987, No. 6, pp. 824-831.
2. Ралдугин В.А., Шевцов С.А.; Химия природных соединений, 1990, N 4, с. 443-455. 2. Raldugin V.A., Shevtsov S.A .; Chemistry of Natural Compounds, 1990, N 4, p. 443-455.
3. Химическая энциклопедия, М., т.3, с.59 (1992). 3. Chemical Encyclopedia, M., vol. 3, p. 59 (1992).
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97105437A RU2108803C1 (en) | 1997-04-08 | 1997-04-08 | Method of preparing triterpenic acid biologically active content |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97105437A RU2108803C1 (en) | 1997-04-08 | 1997-04-08 | Method of preparing triterpenic acid biologically active content |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2108803C1 true RU2108803C1 (en) | 1998-04-20 |
| RU97105437A RU97105437A (en) | 1998-09-20 |
Family
ID=20191607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97105437A RU2108803C1 (en) | 1997-04-08 | 1997-04-08 | Method of preparing triterpenic acid biologically active content |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2108803C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2464035C1 (en) * | 2011-05-13 | 2012-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) | Method for preparing borneol from waste fir wood green extractives |
| WO2013160881A1 (en) | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Universidade De Aveiro | Method for obtaining an extract rich in triterpenic acids from eucalyptus barks |
| RU2613463C1 (en) * | 2015-12-18 | 2017-03-16 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) | Method of production of biologically active triterpenic acids amount of wood green of siberian fir (abies sibirica) by extraction with biopolyar extraction fluid |
| RU2810636C1 (en) * | 2023-11-02 | 2023-12-28 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" | Method of semiquantitative determination of triterpene acids in siberian fir tree green extracts by liquid chromatography-mass spectrometry method |
-
1997
- 1997-04-08 RU RU97105437A patent/RU2108803C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ралдугин В.А. и др. Химия природных соединений 1987, N 6, с.824-831. * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2464035C1 (en) * | 2011-05-13 | 2012-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) | Method for preparing borneol from waste fir wood green extractives |
| WO2013160881A1 (en) | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Universidade De Aveiro | Method for obtaining an extract rich in triterpenic acids from eucalyptus barks |
| ES2525953R1 (en) * | 2012-04-26 | 2015-03-24 | Universidade De Aveiro | METHOD OF OBTAINING A RICH EXTRACT IN TRUCKER COURTES OF EUCALYPTUS |
| RU2613463C1 (en) * | 2015-12-18 | 2017-03-16 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) | Method of production of biologically active triterpenic acids amount of wood green of siberian fir (abies sibirica) by extraction with biopolyar extraction fluid |
| RU2810636C1 (en) * | 2023-11-02 | 2023-12-28 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" | Method of semiquantitative determination of triterpene acids in siberian fir tree green extracts by liquid chromatography-mass spectrometry method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3114146B2 (en) | A method for producing storage-stable azadirachtin-rich insecticides from neem seeds | |
| RU2108803C1 (en) | Method of preparing triterpenic acid biologically active content | |
| FR2486941A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF MANGIFERIN | |
| Shiota et al. | Volatile aroma constituents of pepino fruit | |
| RU2322501C1 (en) | Method for complex processing balsamic poplar vegetative part | |
| Fairbairn et al. | Cholesterol from Ascaris lumbricoides (Nematoda) | |
| RU2151139C1 (en) | Method of preparing biologically active sum of triterpenic acids | |
| RU2812565C1 (en) | Method of processing plant raw materials | |
| RU2233868C2 (en) | Method of production of biologically active agents from fir-tree green | |
| RU2161149C1 (en) | Method of isolation of biologically active sum of acids from fir wood greens | |
| RU2598640C2 (en) | Method of producing and fatty acid composition of gossipium hirsutum seeds oil | |
| RU2179393C1 (en) | Method of triterpene acids biologically active amount preparing | |
| RU2248700C2 (en) | Method for obtaining biologically active sum of triterpene acids | |
| Fupi et al. | Mafura nut oil and meal: processing and purification | |
| RU2108107C1 (en) | Method for preparing biologically active totality of triterpenic acids salts | |
| RU2199861C1 (en) | Method for obtaining biologically active total of neutral isoprenoids | |
| RU2053992C1 (en) | Method for production of mixture of polypropylenes | |
| Amarowicz et al. | Chromatographic techniques for preparation of linustatin and neolinustatin from flaxseed: standards for glycoside analyses | |
| SU1146050A1 (en) | Method of obtaining beta-ecdizon from plant "serratula" | |
| RU2250219C2 (en) | Method for production of pectin material | |
| RU2390130C1 (en) | Method of obtaining of biologically active additive | |
| RU2385314C2 (en) | Method of preparing mixture of triterpene acids and mixture of neutral isoprenoids or biologically active substances containing said compounds | |
| RU2248361C2 (en) | Method of recovering pectin from sunflower anthodia | |
| RU2250220C2 (en) | Method for production of pectin material | |
| RU2244426C1 (en) | Preparation comprising water-soluble triterpenic acid salts and method for its preparing |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160409 |