RU2095384C1 - Method for production of 3-(benzazolyl-) substituted-7-diethylaminocoumarines - Google Patents
Method for production of 3-(benzazolyl-) substituted-7-diethylaminocoumarines Download PDFInfo
- Publication number
- RU2095384C1 RU2095384C1 RU93035094A RU93035094A RU2095384C1 RU 2095384 C1 RU2095384 C1 RU 2095384C1 RU 93035094 A RU93035094 A RU 93035094A RU 93035094 A RU93035094 A RU 93035094A RU 2095384 C1 RU2095384 C1 RU 2095384C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethyl ester
- propanol
- prepared
- benzazolyl
- substituted
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения кумаринов общей формулы (I), которые находят применение в термопечати, трафаретной печати, для окраски полимеров и синтетических тканей. The invention relates to methods for producing coumarins of the general formula (I), which are used in thermal printing, screen printing, for dyeing polymers and synthetic fabrics.
Известен способ получения 7-диэтиламино-3-(бензимидазолил -2') кумарина формулы I (Х NH) из м-диэтиламиносалицилового альдегида путем нагревания его с бензимидазолилуксусной кислотой при 90 95oC в течение 3 ч. Саму бензимидазолилуксусную кислоту получают кипячением в течение 10 ч о-фенилендиамина с малоновой кислотой в 50%-ной H2SO4. Выход технического 1 (Х NH) составляет 81,8 (прототип) [1]
Hедостатком указанного способа является то, что полученное этим способом соединение 1 (Х NH) имеет много смолистых примесей, затрудняющих его использование без очистки, и недостаточно высокое содержание основного вещества. Кроме того, указанный способ нетехнологичен, так как он длителен во времени, энергоемок и характеризуется большим количеством сточных вод, образующихся при нейтрализации реакционной массы водным раствором NaOH для выделения целевого продукта и его промывке водой.
A known method of producing 7-diethylamino-3- (benzimidazolyl -2 ') coumarin of the formula I (X NH) from m-diethylaminosalicylic aldehyde by heating it with benzimidazolylacetic acid at 90 95 ° C for 3 hours. The benzimidazolylacetic acid itself is obtained by boiling for 10 hours of o-phenylenediamine with malonic acid in 50% H 2 SO 4 . The output of technical 1 (X NH) is 81.8 (prototype) [1]
The disadvantage of this method is that the compound 1 (X NH) obtained by this method has many tarry impurities that impede its use without purification and the insufficiently high content of the basic substance. In addition, this method is not technologically advanced, since it is time-consuming, energy-intensive, and is characterized by a large amount of wastewater generated by neutralizing the reaction mixture with an aqueous NaOH solution to isolate the target product and rinse it with water.
Соединение 1 (Х NH), пригодное для применения в указанных выше целях, получается при перекристаллизации из бутанола технического кумарина. После перекристаллизации оно имеет следующие спектральные характеристики, характеризующие его чистоту. (Чистоту соединений определяли по величине коэффициента молярной экстинкции в максимуме полосы поглощения εmax и на длинноволновом склоне полосы поглощения ελ как принято для флуоресцентных соединений [2]).Compound 1 (X NH), suitable for use for the above purposes, is obtained by recrystallization from butanol of technical coumarin. After recrystallization, it has the following spectral characteristics characterizing its purity. (The purity of the compounds was determined by the molar extinction coefficient at the maximum of the absorption band ε max and on the long-wavelength slope of the absorption band ε λ as is customary for fluorescent compounds [2]).
Выход 1 ( Х NH) после перекристаллизации из бутанола составляет всего 50% считая на технический продукт. Существующие методы получения соединения 1 ( X O) еще более трудоемки.
Yield 1 (X NH) after recrystallization from butanol is only 50% based on the technical product. Existing methods for the preparation of compound 1 (XO) are even more laborious.
Цель изобретения повышение выхода, упрощение технологии и расширение ассортимента целевых продуктов 1 ( X NH, O). The purpose of the invention is to increase yield, simplify technology and expand the range of target products 1 (X NH, O).
Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения 1 ( X NH, O), м-диэтиламиносалициловый альдегид кипятят с этиловым эфиром соответствующей бензазолилуксусной кислоты (II), образующимся при взаимодействии смеси о-фенилендиамина (или о-аминофенола) и гидрохлорида этилового эфира карбэтоксиацетимида (III) в этаноле (или пропаноле, или изо-пропаноле, или бутаноле) при кипячении в течение 3 ч без его промежуточного выделения в присутствии пиперидина в том же растворителе при кипячении в течение 3,5 ч. This goal is achieved by the fact that according to the production method 1 (X NH, O), m-diethylaminosalicylic aldehyde is boiled with ethyl ether of the corresponding benzazolylacetic acid (II) formed by the interaction of a mixture of o-phenylenediamine (or o-aminophenol) and carbethoxyacetamide ethyl ester hydrochloride (III) in ethanol (or propanol, or iso-propanol, or butanol) while boiling for 3 hours without intermediate isolation in the presence of piperidine in the same solvent while boiling for 3.5 hours
Состав полученных соединений подтвержден элементным анализом.
The composition of the obtained compounds is confirmed by elemental analysis.
Пример 1. Получение 7-диэтиламино-3-(бензимидазолил-2') кумарина 1 (X NH). Example 1. Obtaining 7-diethylamino-3- (benzimidazolyl-2 ') coumarin 1 (X NH).
Смесь 21,6 г (0,2 моль) о-фенилендиамина и 37,1 г (0,2 моль) гидрохлорида этилового эфира карбэтоксиацетимида (III) кипят 3 ч в 200 мл этанола. К образовавшемуся этиловому эфиру бензимидазолилуксусной кислоты добавляют 1,5 мл пиперидина, а затем 38,6 г (0,2 моль) м-диэтиламиносалицилового альдегида. Смесь кипятят 3,5 ч, охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 50 мл этанола, сушат. Выход 1 (X NH) составляет 27,4 г (82%). Оно имеет следующие спектральные характеристики (в этаноле):
Пример 2. Получение 1 (X NH).A mixture of 21.6 g (0.2 mol) of o-phenylenediamine and 37.1 g (0.2 mol) of carbethoxyacetimide (III) ethyl ester hydrochloride is refluxed for 3 hours in 200 ml of ethanol. To the resulting benzimidazolylacetic acid ethyl ester was added 1.5 ml of piperidine and then 38.6 g (0.2 mol) of m-diethylaminosalicylic aldehyde. The mixture is boiled for 3.5 hours, cooled, the precipitate formed is filtered off, washed with 50 ml of ethanol, and dried. Yield 1 (X NH) is 27.4 g (82%). It has the following spectral characteristics (in ethanol):
Example 2. Obtaining 1 (X NH).
Получают, как в примере 1, но реакцию ведут в пропаноле при кипячении. Выход 82% Спектральные характеристики (в этаноле ):
Пример 3. Получение 7-диэтиламино-3-(бензоксазолил-2') кумарина 1 ( X 0 ).Receive, as in example 1, but the reaction is carried out in propanol by boiling. Yield 82% Spectral characteristics (in ethanol):
Example 3. Obtaining 7-diethylamino-3- (benzoxazolyl-2 ') coumarin 1 (X 0).
Смесь 21,6 г (0,2 моль) о-аминофенола и 37,1 г (0,2 моль) гидрохлорида этилового эфира карбэтоксиацетимида (III) и 200 мл бутанола кипятят в течение 3 ч. К образовавшемуся этиловому эфиру бензоксазолилуксусной кислоты добавляют 2 мл пиперидина, а затем 38,6 г (0,2 моль) м-диэтиламиносалицилового альдегида. Смесь кипятят 3,5 ч, охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 50 мл бутанола, сушат. Выход 1 ( X 0 ) составляет 28,3 г (85%). Спектральные характеристики (в этаноле)
Пример 4. Получение 1 (X 0).A mixture of 21.6 g (0.2 mol) of o-aminophenol and 37.1 g (0.2 mol) of carbethoxyacetimide (III) ethyl ester hydrochloride and 200 ml of butanol is boiled for 3 hours. 2 is added to the resulting benzoxazolylacetic acid ethyl ester. ml of piperidine and then 38.6 g (0.2 mol) of m-diethylaminosalicylic aldehyde. The mixture is boiled for 3.5 hours, cooled, the precipitate formed is filtered off, washed with 50 ml of butanol, and dried. Yield 1 (X 0) is 28.3 g (85%). Spectral characteristics (in ethanol)
Example 4. Obtaining 1 (X 0).
Получают, как в примере 3, но реакцию ведут в изо-пропаноле. Выход 28,3 г (85). Спектральные характеристики (в этаноле):
Изобретение позволяет получить целевой продукт 1 (X NH), а также его бензоксазольный аналог (X O) с выходом свыше 80% и, что особенно важно, без дополнительной очистки. Кроме того, сокращается время реакции и значительно улучшается экологичность процесса.Receive, as in example 3, but the reaction is carried out in iso-propanol. Yield 28.3 g (85). Spectral characteristics (in ethanol):
The invention allows to obtain the target product 1 (X NH), as well as its benzoxazole analogue (XO) with a yield of over 80% and, most importantly, without further purification. In addition, the reaction time is reduced and the environmental friendliness of the process is significantly improved.
Claims (1)
где X NH, O,
путем конденсации м-диэтиламиносалицилового альдегида с производным соответствующей бензазолилуксусной кислоты, отличающийся тем, что в качестве производного бензазолилуксусной кислоты используют продукт взаимодействия о-фенилендиамина или о-аминофенола с гидрохлоридом этилового эфира карбэтоксиацетимида в среде органического растворителя, выбранного из группы: этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, при температуре кипения реакционной смеси в течение 3-х ч без его выделения, а конденсацию ведут в среде того же растворителя в присутствии пиперидина в течение 3,5 ч.The method of obtaining 3- (benzazolyl-) substituted-7-diethylaminocoumarins of the General formula
where X NH, O,
by condensation of m-diethylaminosalicylic aldehyde with a derivative of the corresponding benzazolylacetic acid, characterized in that the product of the reaction of o-phenylenediamine or o-aminophenol with ethyl carbethoxyacetimide ethyl ester hydrochloride from propanol, selected from the group of ethanol, is used as the benzazolylacetic acid derivative , butanol, at the boiling temperature of the reaction mixture for 3 hours without isolation, and condensation is carried out in the same solvent in the presence of with piperidine for 3.5 hours
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93035094A RU2095384C1 (en) | 1993-07-06 | 1993-07-06 | Method for production of 3-(benzazolyl-) substituted-7-diethylaminocoumarines |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93035094A RU2095384C1 (en) | 1993-07-06 | 1993-07-06 | Method for production of 3-(benzazolyl-) substituted-7-diethylaminocoumarines |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU93035094A RU93035094A (en) | 1996-10-10 |
RU2095384C1 true RU2095384C1 (en) | 1997-11-10 |
Family
ID=20144610
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93035094A RU2095384C1 (en) | 1993-07-06 | 1993-07-06 | Method for production of 3-(benzazolyl-) substituted-7-diethylaminocoumarines |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2095384C1 (en) |
-
1993
- 1993-07-06 RU RU93035094A patent/RU2095384C1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент ФРГ N 2364478, кл. C 09 B 57/00, 1973. 2. Дудкин В.С. и др. Тезисы докладов III Всесоюзн. конф. "Лазеры на основе сложных органических соединений и их применение". - Ужгород, 1980, с. 177 - 179. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Atkins et al. | Substituted coumarins and azacoumarins. Synthesis and fluorescent properties | |
Kaufman | Synthetic Furocoumarins. I. A new synthesis of methyl-substituted psoralenes and isopsoralenes | |
CN111303010A (en) | Organic room temperature phosphorescent material containing imide structure, preparation method and application thereof | |
SU991947A3 (en) | Process for producing gamma-pyrons | |
RU2095384C1 (en) | Method for production of 3-(benzazolyl-) substituted-7-diethylaminocoumarines | |
CN115260786B (en) | Preparation method of infrared dye | |
Wang et al. | Reaction of dehydroacetic acid with ammonia | |
CN113462186A (en) | sulfo-Cy 3 carboxylic acid fluorescent dye and preparation process thereof | |
CN108530474B (en) | Pyrrole hydrazone hydrazine difluoride boron fluorescent dye and preparation method thereof | |
Kauffman et al. | Synthesis of julolidine derivatives | |
Cun-De et al. | Synthesis of thiosemicarbazones under microwave irradiation | |
US5625062A (en) | Method of making soluble squaraine dyes | |
SU798095A1 (en) | Method of preparing 4(2)-dimethylaminonaphthalene-1,8-dicarboxylic acid anhydride | |
CN113968881B (en) | Mitochondrial targeting light activated fluorescence imaging compound and preparation method and application thereof | |
Umezawa et al. | Synthetic Studies of the Derivatives of Nitroacetic Acid. III. The Synthesis of Isoxazole-3, 5-dicarboxylic Acids from Schiff Bases and Nitroacetic Ester | |
SU1109393A1 (en) | Process for preparing 9-diethylaminobenzo(a)phenoxazinone-5 or its derivatives | |
SU477157A1 (en) | The method of obtaining bis- (3,5-diaryl-pyrazolinyl-1) -arenes | |
SU1286596A1 (en) | Method of producing 1-phenyl-3-oxy-1,2,3,4-tetrahydrobenzo (f)-quinoline | |
CN108774201B (en) | Synthetic method of 4H-pyran compound | |
SU186501A1 (en) | ||
US4567048A (en) | Indigoid dyes | |
SU952844A1 (en) | Process for producing 2-iminothiazolidone-4 | |
US2616896A (en) | Synthesis of tryptamine | |
SU94217A1 (en) | The method of condensation in the alcohol environment of beta-diketones with cyanacetamide | |
SU1143745A1 (en) | Method of obtaining derivatives of 3-(3-benzoxazolonyl) propionic acid |