RU2090570C1 - Каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных эластомеров - Google Patents
Каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных эластомеров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2090570C1 RU2090570C1 SU5061130A RU2090570C1 RU 2090570 C1 RU2090570 C1 RU 2090570C1 SU 5061130 A SU5061130 A SU 5061130A RU 2090570 C1 RU2090570 C1 RU 2090570C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogenation
- nickel
- catalytic composition
- solution
- polymer
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Использование: получение гидрированных ненасыщенных эластомеров с высокой степенью очистки от остатков катализатора. Сущность изобретения: каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных эластомеров на основе органических соединений никеля и триалкилалюминия в качестве органического соединения никеля содержит соль эфира алкилмалеиновой кислоты общей формулы (R-O-CO-CH= CH-COO)2Ni, где R - алкил с C6-C12 атомами углерода, при мольном соотношении Ni: Al от 1:2 до 1:8. 4 табл.
Description
Изобретение относится к области катализаторов, в частности к катализаторам гидрирования, и может быть использовано в промышленности СК для получения гидрированных полимеров.
Известна каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных эластомеров обработкой водородом в среде углеводородного растворителя, включающая никельорганическое соединение и триалкилалюминий.
Катализаторы, полученные на основе никельорганических соединений и алюминийалкилов (триметил-, -этил-, изобутилалюминий), обеспечивают высокую степень и скорость гидрирования различных ненасыщенных каучуков.
Однако часто синтез соединений никеля недоступен для промышленной реализации из-за отсутствия сырья и технических трудностей по оформлению процесса. Кроме того, при использовании ряда продуктов не достигается полнота удаления гомогенного катализатора из раствора полимера после гидрирования.
Техническим результатом изобретения является расширение ассортимента полимеров, гидрируемых при помощи предлагаемой композиции, а также достижение более высокой степени удаления гомогенного катализатора из раствора полимера после гидрирования.
Указанный технический результат достигается тем, что в каталитической композиции для гидрирования ненасыщенных эластомеров обработкой водородом в среде углеводородного растворителя, включающей никельорганическое соединение и триалкилалюминий, в качестве никельорганического соединения используют соль эфира алкилмалеиновой кислоты общей формулы
(R OCO CH CH CO O)2Ni,
где R алкил C6-C12,
при мольном соотношении Ni Al от 1:2 до 1:8.
(R OCO CH CH CO O)2Ni,
где R алкил C6-C12,
при мольном соотношении Ni Al от 1:2 до 1:8.
Синтез катализаторов основан на доступном промышленном сырье и не требует специального оборудования. В отличие от ряда известных соединений никеля, например ацетилацетоната, стеарата, октоата и др. предлагаемые продукты хорошо растворимы в алифатических и особенно ароматических углеводородах, что позволяет их использовать для гидрирования различных полимеров.
Катализаторы могут быть легко удалены из раствора полимера после гидрирования, так как при их разрушении с помощью ряда соединений, например фосфата аммония или двухосновных карбоновых кислот, получаются достаточно хорошо сформированные осадки, которые легко уплотняются или центрифугируются.
Пример 1. В колбе с мешалкой нагревают 9,8 г (0,1 моль) малеинового ангидрида и 12,8 г (0,1 моль) 2-этилгексанола. Реакционную массу перемешивают при 90 95oC в течение 2 4 часов до кислотного числа 248 мг KOH/г продукта. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 50 г воды, 4 г (0,1 моль) гидроксида натрия и получают водный раствор 2-этилгексилмалеата натрия.
11,89 г хлорида никеля (шестиводного) растворяют в 50 г воды и к раствору при перемешивании добавляют раствор 2-этилгексилмалеата натрия. Выпавший осадок 2-этилгексилмалеата никеля отфильтровывают, промывают водой до отсутствия ионов хлора и сушат на воздухе. Полученный продукт представляет собой вещество салатного цвета.
Найдено: Ni 11,4% йодное число 49,7 г/100 г.
Вычислено: Ni 11,44% йодное число 49,5 г/100 г.
Пример 2. В колбе с мешалкой нагревают 9,8 г (0,1 моль) малеинового ангидрида и 12,8 г (0,1 моль) 2-этилгексанола. Реакционную массу выдерживают при 90 95oC в течение 2 4 часов до кислотного числа 248 мг КОН/г продукта и разбавляют 100 г толуола. Толуольный раствор 2-этилгексилмалеиновой кислоты смешивают с 4,64 г свежеполученного в виде водной суспензии гидроксида никеля и нагревают 0,1 0,5 ч при 80 85oC до обесцвечивания водного раствора. Толуольный раствор 2-этилгексилмалеата никеля отделяют от водного раствора и азеотропом из него отгоняют остаточную влагу. Получают раствор соли в толуоле, готовый к применению.
Состав твердого продукта соответствует приведенному в примере 1.
Найдено: Ni 11,41% йодное число 49 г/100 г.
Вычислено: Ni 11,44% йодное число 49,5 г/100 г.
Аналогично приведенному получают никелевые соли, используя спирты с числом углеродных атомов 6-12: гексиловый, октиловый, промышленную фракцию спиртов С8-C10 и C10-C12. Состав приведен в таблице 1.
Пример 3. В реактор загружают 10 г бутадиенстирольного статистического каучука, содержащего 35,6% блочного, 24,4% статистически связанного стирола, 42% 1,2-звеньев, с характеристической вязкостью 0,62 дл/г в 140 мл смеси циклогексан бензин (75:25 об). В раствор каучука подают раствор комплексного катализатора (соотношение полимер:никель 1000:1) и гидрируют при 50oC и давлении водорода 0,1 МПа. Через 1, 2, 4 часа степень гидрирования каучука составляет 97,5; 98; 98,5% соответственно.
Для разрушения и удаления катализатора к гидрогенизату добавляют 0,15 г дималеата этиленгликоля в 0,15 г этиленгликоля. Раствор нагревают до 75 - 80oC, перемешивают и через 0,1 0,5 ч. отфильтровывают выпавший осадок катализатора. Остаточное содержание никеля в каучуке составляет 0,001 - 0,0001%
Пример 4. По примеру 3 получают катализатор гидрирования на основе 2-этилгексилмалеата никеля и ТИБА при мольном соотношении Al Ni (1 10):1, проводят гидрирование бутадиен-стирольного статистического каучука ДССК при 50oC и давлении водорода 0,1 МПа. После гидрирования разрушение и удаление катализатора проводят аналогично приведенному в примере 3. Результаты, приведенные в таблице 2, показывают, что оптимальным является соотношение Ni:Al 1:(4 5) и дозировка никеля 0,1 0,2% на полимер, при которых достигаются высокие скорости гидрирования и фильтрации остатков катализатора после его разрушения.
Пример 4. По примеру 3 получают катализатор гидрирования на основе 2-этилгексилмалеата никеля и ТИБА при мольном соотношении Al Ni (1 10):1, проводят гидрирование бутадиен-стирольного статистического каучука ДССК при 50oC и давлении водорода 0,1 МПа. После гидрирования разрушение и удаление катализатора проводят аналогично приведенному в примере 3. Результаты, приведенные в таблице 2, показывают, что оптимальным является соотношение Ni:Al 1:(4 5) и дозировка никеля 0,1 0,2% на полимер, при которых достигаются высокие скорости гидрирования и фильтрации остатков катализатора после его разрушения.
Пример 5. Получают катализаторы гидрирования, как описано в примере 3, используя в качестве никельорганического соединения продукты, приведенные в таблице 1.
Проводят гидрирование бутадиенстирольного каучука, используя эти катализаторы.
Результаты приведены в таблице 3.
Пример 6. Аналогично приведенному в примере 4 гидрируют блоксополимер бутадиена со стиролом, содержащий 30% связанного стирола, 42% 1,2-звеньев, с характеристической вязкостью 0,7 дл/г. Соотношение полимер никель 1000:1. Гидрирование проводят при 50oC и давлении водорода 0,5 МПа. Через 2 часа получают полимер со степенью гидрирования 29,9%
Пример 7. Аналогично приведенному в примере 4 гидрируют полибутадиен, содержащий 40% 1,2-звеньев, с характеристической вязкостью 0,67 дл/г. Соотношение полимер никель 1000:1. Гидрирование проводят при 50oC при давлении водорода 1 МПа. Через 1 час степень гидрирования составляет 99,5% при давлении водорода 0,03 МПа степень гидрирования через 4 часа составляет 90%
Пример 8. По примеру 3 получают комплексный катализатор на основе 2-этилгексилмалеата никеля и ТИБА, используя различные растворители для никелевой соли и гидрируют ДССК при 50oC. Мольное соотношение Al/Ni 5, дозировка никеля 0,1 мас. на полимер.
Пример 7. Аналогично приведенному в примере 4 гидрируют полибутадиен, содержащий 40% 1,2-звеньев, с характеристической вязкостью 0,67 дл/г. Соотношение полимер никель 1000:1. Гидрирование проводят при 50oC при давлении водорода 1 МПа. Через 1 час степень гидрирования составляет 99,5% при давлении водорода 0,03 МПа степень гидрирования через 4 часа составляет 90%
Пример 8. По примеру 3 получают комплексный катализатор на основе 2-этилгексилмалеата никеля и ТИБА, используя различные растворители для никелевой соли и гидрируют ДССК при 50oC. Мольное соотношение Al/Ni 5, дозировка никеля 0,1 мас. на полимер.
Данные таблицы 4 показывают, что тип растворителя не оказывает влияния на активность катализатора и степень гидрирования полимера в указанных условиях.
Пример 9. По примеру 3 получают комплексный катализатор на основе 2-этилгексилмалеата никеля и триэтилалюминия и проводят гидрирование ДССК при 50oC и давлении водорода 0,1 МПа. Через 4 часа степень гидрирования полимера составляет 98,5%
Claims (1)
- Каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных эластомеров обработкой водородом в среде углеводородного растворителя, включающая никельорганическое соединение и триалкилалюминий, отличающаяся тем, что в качестве никельорганического соединения используют соль эфира алкилмалеиновой кислоты общей формулы
(R O CO CH CH CO O)2Ni,
где R алкил С6-С12 при мольном соотношении Ni Аl 1 2 1 8.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5061130 RU2090570C1 (ru) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | Каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных эластомеров |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5061130 RU2090570C1 (ru) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | Каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных эластомеров |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2090570C1 true RU2090570C1 (ru) | 1997-09-20 |
Family
ID=21612740
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5061130 RU2090570C1 (ru) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | Каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных эластомеров |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2090570C1 (ru) |
-
1992
- 1992-06-24 RU SU5061130 patent/RU2090570C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент США N 3792127, кл. С 08 Р 19/08, 1974. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4028485A (en) | Non-aqueous removal of soluble hydrogenation catalyst | |
US5308815A (en) | Heterogeneous methylaluminoxane catalyst system | |
US5600055A (en) | Immobilized Lewis Acid catalysts | |
FI67868C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av polyamin/amidhaltiga polymerer | |
JP2619930B2 (ja) | 二官能性アルカリ金属化合物、その製法及び該化合物から成る重合開始剤 | |
US3492289A (en) | Polymers of alkylenimines | |
KR0173461B1 (ko) | 음이온 중합을 위한 알킬 메타크릴레이트 단량체의 제조방법 | |
US5057582A (en) | Hydrogenation catalyst and hydrogenation process wherein said catalyst is used | |
RU2090570C1 (ru) | Каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных эластомеров | |
EP0071252B1 (en) | Method for deactivation treatment of catalysts | |
JPH0770143A (ja) | ランタニド類の有機金属錯体 | |
US4952304A (en) | Removal of catalyst residues | |
PL140562B1 (en) | Butadiene polymerizing method | |
RU2522429C2 (ru) | Катализатор для гидрирования ненасыщенных соединений | |
US4309324A (en) | Solidification of liquids with polyhexamethylenimine | |
RU2048477C1 (ru) | Способ гидрирования ненасыщенных эластомеров | |
US3803113A (en) | Purification of olefin polymers | |
US5281696A (en) | Removal of hydrogenation catalyst from polymer solutions by trialkyl aluminum precipitation | |
US3163630A (en) | Polymerization of conjugated diolefines | |
JP3773299B2 (ja) | オレフィン化合物の水添用触媒組成物及び該触媒組成物を用いたオレフィン化合物の水添方法 | |
US3714185A (en) | Process for the preparation of 2-pyrrolidone | |
EP0368419B1 (en) | Hydrogenation catalyst and hydrogenation process wherein said catalyst is used | |
US3664989A (en) | Methods for the preparation of synthetic polymers | |
JPS58136623A (ja) | ポリジエン/ポリペプチドブロック共重合体の製造方法 | |
US5521254A (en) | Hydrogenation of polymers having ketone groups |