RU2084461C1 - Process for preparing modified polyvinyl chloride - Google Patents
Process for preparing modified polyvinyl chloride Download PDFInfo
- Publication number
- RU2084461C1 RU2084461C1 RU94013205/04A RU94013205A RU2084461C1 RU 2084461 C1 RU2084461 C1 RU 2084461C1 RU 94013205/04 A RU94013205/04 A RU 94013205/04A RU 94013205 A RU94013205 A RU 94013205A RU 2084461 C1 RU2084461 C1 RU 2084461C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pvc
- eva
- weight
- vinyl acetate
- suspension
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к способам получения модифицированного суспензионного поливинилхлорида /ПВХ/ с высокими насыпной плотностью и сыпучестью, легко перерабатываемого в ударопрочный материал на его основе, при сохранении комплекса физико-механических свойств и термостабильности. The invention relates to the field of polymer chemistry, and in particular to methods for producing modified suspension polyvinyl chloride / PVC / with high bulk density and flowability, easily processed into impact-resistant material based on it, while maintaining a set of physical and mechanical properties and thermal stability.
Известен способ получения эластифицированного полимера винилхлорида (ВХ/ для формования ударопрочных прозрачных изделий /1/, согласно которому модифицированный ПВХ получают радикальным методом полимеризации в присутствии 9-15% мас. сополимера винилацетата с этиленом /ЭВА/, содержащего 15-25% мас. винилацетата /ВА/. Синтез проводят в массе ВХ в отсутствии воды, диспергаторов, растворителей, при давлении ниже давления насыщенного пара ВХ, которое поддерживают непрерывной дозировкой мономера. При этом ЭВА предварительно превращают в порошок с размером частиц 50-300 мкм. Температура синтеза 42-62oC. Получить модифицированный ПВХ таким способом технологически сложно: необходимы точная дозировка ВХ в процессе синтеза и предварительное превращение ЭВА в порошок; имеются также трудности регулирования температурного режима из-за повышения вязкости среды при высоких степенях превращения мономера, вследствие этого затрудняются тепло- и массообмен и, следовательно, регулирование свойств полимера. Значительное /9-15% мас./ содержание эластомера в ПВХ хотя и приводит к повышению ударной вязкости с надрезом ПВХ до 8-10 кДж/м2 но снижает такие показатели, как прочность при разрыве до 35-40 МПа и термостабильность до 30-50 мин /t=175oC/.A known method of producing an elastic polymer of vinyl chloride (BX / for forming impact-resistant transparent products / 1 /, according to which modified PVC is obtained by radical polymerization in the presence of 9-15% by weight of a copolymer of vinyl acetate with ethylene / EVA / containing 15-25% by weight of vinyl acetate (VA). The synthesis is carried out in the mass of VC in the absence of water, dispersants, solvents, at a pressure below the saturated vapor pressure VC, which is supported by a continuous dosage of monomer. zmerom particles 50-300 .mu.m synthesis temperature 42-62 o C. Get modified PVC manner technologically difficult:. precise dosage necessary BX during synthesis and prior to conversion of EVA powder; there are also difficulties regulate the temperature due to an increase in viscosity of the medium at high degrees of conversion of the monomer, as a result of which heat and mass transfer and, therefore, the regulation of the properties of the polymer are difficult. A significant / 9-15% wt / elastomer content in PVC, although it leads to an increase in impact strength with a notch of PVC to 8-10 kJ / m 2, but reduces such indicators as tensile strength to 35-40 MPa and thermal stability to 30- 50 min / t = 175 o C /.
Ближайшим к предложенному способу по технической сущности является известный способ получения термостабильного ПВХ /2/, в котором с целью улучшения удаления мономера после полимеризации ВХ в присутствии 0,5-5% от массы ВХ ЭВА, содержащего 10-70% мас. ВА, синтез полимера осуществляют радикальным методом в суспензии /стабилизатор суспензии производные гидроксипропилметилцеллюлозы/, с использование в качестве инициатора диизопропилпероксидикарбоната или азодиизобутиронитрила при температуре 52oC и 62oC соответственно. В автоклав с мешалкой загружают все компоненты синтеза одновременно, повышают температуру до заданной и ведут процесс до конверсии ВХ 82% Получают ПВХ с константой Фикентчера 71,5, с высокой термостабильностью, которая контролируется скоростью отщепления HCl При этом в описании к патенту отмечено, что кроме повышения термостабильности добавка небольшого количества эластомера не оказывает влияние на морфологические, перерабатывающие и эксплуатационные свойства ПВХ. При воспроизведении указанного способа используют отечественный эластомер марки Сэвилен, содержащий 32% мас. ВА, в качестве инициатора азодиизобутиронитрил, и проводят синтез при t 62oC. Отмечено, что при использовании сополимера ЭВА в виде гранул/марка Сэвилен выпускается в виде гранул размером 2-5 мм/ получают гетерофазную систему: гранулы ЭВА и порошкообразный ПВХ, что свидетельствует о непригодности применения гранул для осуществления синтеза по указанному способу. При добавлении при синтезе ПВХ ЭВА в виде порошка /путем измельчения гранул/ отмечена также неоднородностью полученного продукта: основную часть /97-99% мас./ составляет ПВХ и незначительную часть привитой сополимер ВХ-ЭВА, который, действительно, не оказывает влияние на комплекс физико-механических показателей ПВХ и увеличение его ударопрочности, но снижает сыпучесть и насыпную плотность ПВХ. Насыпная плотность модифицированного ПВХ, полученного по указанному способу, составляет 0,47-0,52 г/см3, сыпучесть 11,2-13,5 г/с, ударная вязкость с надрезом вальцованной пленки из стандартной композиции на основе указанного ПВХ 3-4 кДж/м2/ см. таблицу, примеры 16-17/, прочность при разрыве 45-48 МПа, термостабильность /t= 175oC/ 80-100 мин, атмосферостойкость /степень изменения белизны/ 0,7-0,8.Closest to the proposed method by technical essence is a known method for producing thermostable PVC / 2 /, in which, in order to improve the removal of monomer after polymerization of VC in the presence of 0.5-5% by weight of VV EVA containing 10-70% wt. VA, polymer synthesis is carried out by the radical method in suspension (suspension stabilizer derivatives of hydroxypropyl methylcellulose), using diisopropyl peroxydicarbonate or azodiisobutyronitrile as an initiator at a temperature of 52 o C and 62 o C, respectively. All synthesis components are loaded into an autoclave at the same time, the temperature is raised to a predetermined temperature and the process is carried out until BX conversion 82%. PVC is obtained with a Fikentcher constant 71.5, with high thermal stability, which is controlled by the rate of HCl cleavage. To increase the thermal stability, the addition of a small amount of elastomer does not affect the morphological, processing, and operational properties of PVC. When reproducing the specified method using domestic elastomer brand Sevilen containing 32% wt. VA, as an initiator, azodiisobutyronitrile, and the synthesis is carried out at
Для повышения ударопрочности модифицированного ПВХ, его сыпучести и насыпной плотности при сохранении комплекса физико-механических показателей и термостабильности предложен способ получения модифицированного ПВХ путем суспензионной полимеризации ВХ в присутствии ЭВА, содержащего 20-65% мас. ВА, стабилизатора суспензии и радикального инициатора, отличающийся тем, что реакционную смесь предварительно перемешивают при затратах активной мощности на единицу массы реакционной смеси, равной 0,03-2,0 Вт/кг, при 20-50oC в течение 0,5-2,0 ч, а полимеризацию проводят в присутствии ЭВА, взятого в количестве 1-8% от массы ВХ.To increase the impact resistance of modified PVC, its flowability and bulk density while maintaining a set of physicomechanical indicators and thermal stability, a method for producing modified PVC by suspension polymerization of VC in the presence of EVA containing 20-65% wt. VA, a suspension stabilizer and a radical initiator, characterized in that the reaction mixture is pre-mixed at a cost of active power per unit mass of the reaction mixture equal to 0.03-2.0 W / kg, at 20-50 o C for 0.5- 2.0 hours, and the polymerization is carried out in the presence of EVA, taken in an amount of 1-8% by weight of VC.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является получение модифицированного ПВХ с насыпной плотностью 0,60-0,70 г/см3, сыпучестью 21,0-28,8 г/с, ударная вязкость с надрезом вальцованных пленок, полученных из стандартной композиции на основе модифицированного ПВХ, составляет 15-50 кДж/м2, прочность при разрыве 45-50 МПа, термостабильность /t=175oC/ 80-100 мин, атмосферостойкость 0,89-0,92.The technical result of the invention is the production of modified PVC with a bulk density of 0.60-0.70 g / cm 3 , flowability of 21.0-28.8 g / s, impact strength with a notch of rolled films obtained from a standard composition based on modified PVC , is 15-50 kJ / m 2 , tensile strength 45-50 MPa, thermal stability / t = 175 o C / 80-100 min, weather resistance 0.89-0.92.
Для проведения процесса полимеризации по предлагаемому способу реактор должен быть оснащен приводом с регулируемой частотой вращения мешалки, для чего можно использовать универсальный регулятор скорости или тиристорный преобразователь частоты, которые серийно выпускаются промышленностью для двигателей различной мощности. Частоту вращения мешалки можно задать как на основании прямых замеров активной мощности, так и на основании имеющихся в литературе расчетных зависимостей /3/. To carry out the polymerization process according to the proposed method, the reactor must be equipped with a drive with an adjustable speed of the stirrer, for which you can use a universal speed controller or thyristor frequency converter, which are commercially available for various power engines. The stirrer speed can be set both on the basis of direct measurements of active power, and on the basis of the calculated dependences available in the literature / 3 /.
Сущность предлагаемого изобретения иллюстрируется следующими примерами. The essence of the invention is illustrated by the following examples.
Пример 1 /по изобретению/. Example 1 / according to the invention /.
В реактор объемом 0,2 м3, снабженный импеллерной мешалкой и волнорезами, загружают 80 л водной фазы, содержащей 40 г метилоксипропилцеллюлозы, 5 г гидроокиси кальция и 4 кг ЭВА /содержание ВА-32% мас./, перемешивают 10 мин, загружают 50 г азодиизобутиронитрила, 1,5 г дифенилолпропана, 500 г трихлорэтилена. Реактор вакуумируют 20 мин до остаточного давления 40 мм рт.ст. затем в реактор загружают 50 кГ ВХ. Реакционную массу подогревают до 40oC при частоте вращения мешалки, обеспечивающей интенсивность перемешивания 1,0 Вт/кг, в течение 1 ч, затем устанавливают режимную температуру 58oC и доводят процесс полимеризации до давления 5 ати, что соответствует конверсии ВХ не более 90% Длительность процесса полимериза составляет 6-8 ч.In a reactor with a volume of 0.2 m 3 equipped with an impeller mixer and breakwaters, 80 l of the aqueous phase containing 40 g of methyloxypropyl cellulose, 5 g of calcium hydroxide and 4 kg of EVA / content of VA-32% w / are loaded, stirred for 10 minutes, loaded 50 g of azodiisobutyronitrile; 1.5 g of diphenylol propane; 500 g of trichlorethylene. The reactor is evacuated for 20 minutes to a residual pressure of 40 mm Hg. then 50 kg of BX are charged to the reactor. The reaction mass is heated to 40 o C at a stirrer speed providing a stirring rate of 1.0 W / kg for 1 h, then the operating temperature is set to 58 o C and the polymerization process is adjusted to a pressure of 5 atm, which corresponds to a BX conversion of not more than 90 % The duration of the polymerization process is 6-8 hours
Получают ПВХ, модифицированный сополимером ЭВА, массовую долю хлора в котором определяют по ГОСТ 25303-82. Константу Фикентчера определяют в соответствии с ГОСТ 14048-82; степень сшивки определяют путем экстракции ПВХ диметилацетамидом при t=60oC в течение 4 ч, сшитую фракцию нерастворимую часть ПВХ определяют по убыли веса навески. Насыпную плотность модифицированного ПВХ определяют в соответствии с ГОСТ 11035-64, сыпучесть в соответствии с ГОСТ 25139-82.Get PVC modified with an EVA copolymer, the mass fraction of chlorine in which is determined according to GOST 25303-82. The Fikentcher constant is determined in accordance with GOST 14048-82; the degree of crosslinking is determined by extraction of PVC with dimethylacetamide at t = 60 o C for 4 hours, the crosslinked fraction of the insoluble part of PVC is determined by the weight loss of the sample. The bulk density of the modified PVC is determined in accordance with GOST 11035-64, flowability in accordance with GOST 25139-82.
На основе модифицированного ПВХ готовят стандартную композицию, содержащую на 100 мас.ч полимера 1,5 мас.ч.стеарата бария, 1,5 мас.ч. стеарата кадмия, 1,0 мас.ч трехосновного сульфата свинца, 1,0 мас.ч. двухосновного стеарата свинца, 0,5 мас.ч. смазки, в качестве которой могут быть использованы стеариновая кислота, парафин или полиэтиленовый воск /ПВ-200/. Компоненты композиции загружают в турбосмеситель и перемешивают в течение 20-25 мин при температуре горячей воды в термостате 85oC. Смесь вальцуют на микровальцах при температуре 180oC в течение 6 мин. Из вальцованных пленок прессуют квадраты размером 140o140 мм толщиной 1 мм и 4 мм при температуре 180oC в течение 3-5 мин и определяют ударную вязкость с надрезом в соответствии с ГОСТ 4647-80 на образцах толщиной 4 мм.Based on the modified PVC, a standard composition is prepared containing 100 parts by weight of polymer, 1.5 parts by weight of barium stearate, 1.5 parts by weight cadmium stearate, 1.0 parts by weight of tribasic lead sulfate, 1.0 parts by weight dibasic lead stearate, 0.5 wt.h. lubricants, which can be used stearic acid, paraffin or polyethylene wax / PV-200 /. The components of the composition are loaded into a turbo mixer and mixed for 20-25 minutes at a temperature of hot water in a thermostat of 85 o C. The mixture is rolled on microwaves at a temperature of 180 o C for 6 minutes. From rolled films, squares of 140 o 140 mm in size, 1 mm and 4 mm thick are pressed at a temperature of 180 o C for 3-5 minutes and notched impact strength is determined in accordance with GOST 4647-80 on samples with a thickness of 4 mm.
Условия получения и вышеуказанные свойства модифицированного ПВХ приведены в таблице. The production conditions and the above properties of the modified PVC are shown in the table.
Кроме того, образцы пленок испытывают на прочность при разрыве в соответствии с ГОСТ 11262-80; определяют термостабильность в соответствии с ГОСТ 14041-68 при t=175oC. Атмосферостойкость /степень изменения белизны/ определяют на образцах толщиной 1 мм. Световое старение образцов проводят в соответствии с ГОСТ 9708-83. Степень изменения белизны определяют как отношение значений белизны после и до светового старения в везерометре в течение 1500 ч. Белизну образцов измеряют на блескомере ФБ-2.In addition, film samples are tested for tensile strength in accordance with GOST 11262-80; determine the thermal stability in accordance with GOST 14041-68 at t = 175 o C. Weather resistance / degree of change in whiteness / determined on samples with a thickness of 1 mm Light aging of the samples is carried out in accordance with GOST 9708-83. The degree of whiteness change is defined as the ratio of whiteness values after and before light aging in the vesometer for 1500 hours. The whiteness of the samples is measured on an FB-2 gloss meter.
Примеры 2-15 / по изобретению/ осуществляют по примеру 1. Условия получения и свойства модифицированного ПВХ приведены в таблице. Examples 2-15 / according to the invention / are carried out according to example 1. The conditions for the production and properties of the modified PVC are shown in the table.
Примеры 16-17 / воспроизведение прототипа/. Условия получения и свойства модифицированного ПВХ приведены в таблице. Examples 16-17 / reproduction of the prototype /. The production conditions and properties of the modified PVC are shown in the table.
Примеры 18-24 /для сравнения/ осуществляют по примеру 1. Условия получения и свойства модифицированного ПВХ приведены в таблице. Examples 18-24 / for comparison / is carried out according to example 1. The conditions for the production and properties of the modified PVC are shown in the table.
Из примеров 1-15 таблицы видно, что осуществление способа получения модифицированного ПВХ суспензионной полимеризацитей ВХ в присутствии 1-8% от массы ВХ ЭВА, содержащего 20-65% мас. ВА, стабилизатора суспензии и инициатора, при предварительном перемешивании реакционной смеси с интенсивностью 0,03-2,0 Вт/кг, температуре 20-50oC в течение 0,5-2,0 ч приводит к получению ПВХ, содержащего 1,20-9,09% мас. ЭВА, с насыпной плотностью 0,60-0,70 г/см3, сыпучестью 21,0-28,8 г/с, ударной вязкостью с надрезом 15-50 кДж/м2.From examples 1-15 of the table shows that the implementation of the method of producing modified PVC suspension polymerization VC in the presence of 1-8% by weight VC EVA containing 20-65% wt. VA, a suspension stabilizer and initiator, with preliminary stirring of the reaction mixture with an intensity of 0.03-2.0 W / kg, a temperature of 20-50 o C for 0.5-2.0 hours leads to the production of PVC containing 1.20 -9.09% wt. EVA, with a bulk density of 0.60-0.70 g / cm 3 , flowability 21.0-28.8 g / s, impact strength with a notch of 15-50 kJ / m 2 .
Содержание ЭВА в реакционной смеси менее 1% от массы ВХ не оказывает влияние на свойства ПВХ /пример 18/; содержание ЭВА в реакционной смеси более 8% от массы ВХ приводит к снижению физико-механических показателей и термостабильности ПВХ. The EVA content in the reaction mixture of less than 1% by weight of VC does not affect the properties of PVC / example 18 /; the EVA content in the reaction mixture of more than 8% by weight of VC leads to a decrease in physico-mechanical properties and thermal stability of PVC.
Снижение количества ВА с сополимере ЭВА менее 20% мас. /пример 19/, так же и его повышение более 65% мас. /пример 20/ приводит к снижению ударной вязкости с надрезом модифицированного ПВХ. The decrease in the number of VA with the EVA copolymer of less than 20% wt. / example 19 /, as well as its increase of more than 65% wt. / example 20 / leads to a decrease in impact strength with a notch of modified PVC.
Снижение интенсивности перемешивания реакционной смеси менее 0,03 Вт/кг приводит к уменьшению насыпной плотности, сыпучести и ударной вязкости с надрезом /пример 21/; увеличение интенсивности перемешивания более 2,0 Вт/кг приводит к слипанию частиц ЭВА и образованию блока. The decrease in the intensity of mixing the reaction mixture less than 0.03 W / kg leads to a decrease in bulk density, flowability and impact strength with a notch / example 21 /; an increase in mixing intensity of more than 2.0 W / kg leads to the coalescence of EVA particles and the formation of a block.
Снижение температуры предварительного перемешивания менее 20oC приводит к неоднородности получаемого полимера и к снижению его физико-механических показателей, а также насыпной плотности, сыпучести и ударной вязкости с надрезом /пример 22/; увеличение температуры более 50oC /пример 23/ приводит к полимеризации ВХ отдельно от сополимера ЭВА, что резко ухудшает свойства получаемого полимера.The decrease in the temperature of pre-mixing less than 20 o C leads to heterogeneity of the obtained polymer and to a decrease in its physical and mechanical properties, as well as bulk density, flowability and impact strength with a notch / example 22 /; an increase in temperature of more than 50 o C / example 23 / leads to the polymerization of VC separately from the EVA copolymer, which dramatically affects the properties of the obtained polymer.
Уменьшение времени предварительного перемешивания менее 30 мин приводит к неоднородности полимера и ухудшению его свойств: насыпной плотности, сыпучести и ударопрочности /пример 24/; увеличение продолжительности предварительного перемешивания более 2,0 ч нецелесообразно, т.к. не приводит к улучшению свойств полимера, но увеличивает расход электроэнергии и продолжительность процесса синтеза модифицированного ПВХ. Reducing the pre-mixing time of less than 30 minutes leads to heterogeneity of the polymer and the deterioration of its properties: bulk density, flowability and impact resistance / example 24 /; the increase in the duration of pre-mixing more than 2.0 hours is impractical, because does not lead to improved polymer properties, but increases the energy consumption and the duration of the synthesis process of modified PVC.
1. Патент ГДР N 234021, C 08 F 259/04, C 08 F 14/06, опубл. 1986. 1. Patent GDR N 234021, C 08 F 259/04, C 08
Патент ГДР N 152346, C 08 F 14/06, C 08 F 6/10, опубл. 1981. GDR patent N 152346, C 08
3. Ф. Стренк. Перемешивание и аппараты с мешалками. "Химия"1975, с.165.0 3. F. Strenk. Stirring and apparatus with stirrers. "Chemistry" 1975, p.165.0
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94013205/04A RU2084461C1 (en) | 1994-04-14 | 1994-04-14 | Process for preparing modified polyvinyl chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94013205/04A RU2084461C1 (en) | 1994-04-14 | 1994-04-14 | Process for preparing modified polyvinyl chloride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94013205A RU94013205A (en) | 1995-12-20 |
| RU2084461C1 true RU2084461C1 (en) | 1997-07-20 |
Family
ID=20154749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94013205/04A RU2084461C1 (en) | 1994-04-14 | 1994-04-14 | Process for preparing modified polyvinyl chloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2084461C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2538201C2 (en) * | 2012-12-26 | 2015-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Делтекс" | Method of obtaining modified polyvinylchloride |
-
1994
- 1994-04-14 RU RU94013205/04A patent/RU2084461C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент ГДР N 152346, кл. C 08 F 14/06, 1981. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2538201C2 (en) * | 2012-12-26 | 2015-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Делтекс" | Method of obtaining modified polyvinylchloride |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5478900A (en) | Process for preparing vinyl chloride polymer of quality | |
| KR101168400B1 (en) | Suspension polymerization method for polyvinylchloride and polyvinylchloride produced thereby | |
| US4388442A (en) | Stabilizer or dispersing agent for use in a suspension polymerization of a vinyl compound comprising a modified and partially hydrolyzed anionic polyvinyl alcohol | |
| EP0838482B1 (en) | O-rings from ionically curable fluoroelastomers | |
| CN104877056A (en) | Polyvinyl chloride resin preparing method capable of reducing membranes of surfaces of particles and improving porosity | |
| RU2084461C1 (en) | Process for preparing modified polyvinyl chloride | |
| JP2782455B2 (en) | Polymerization of pentabromobenzyl ester monoacrylate | |
| US4098978A (en) | Process for emulsion polymerization of vinylidene halides and product thereof | |
| US3661867A (en) | Method for producing chloride by suspension polymerization | |
| CA1100668A (en) | Process for grafting vinyl chloride onto ethylene/vinyl-acetate or alkylacrylate copolymers | |
| EP0058171B1 (en) | Process for chlorination of pvc in water without use of swelling agents | |
| FR2604178A1 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF POLYMERS OF VINYL HALIDES WITH MODIFIED POLYMERS OF HETEROCYCLIC OXYGEN COMPOUNDS | |
| US4732954A (en) | Novel polyvinyl chloride suspension polymerization process and product having improved plasticizer absorption | |
| KR101338723B1 (en) | A method for preparing vinyl chloridebased polymers by suspension polymerization | |
| JPH0216109A (en) | Manufacture of polyvinyl chloride resin | |
| US4732953A (en) | Novel polyvinyl chloride suspension polymerization process and product having improved plasticizer absorption | |
| JPS5923565B2 (en) | Method for producing terpolymer consisting of acrylic ester, vinyl ester and unsaturated nitrile | |
| JP3066842B2 (en) | Suspension polymerization of vinyl chloride | |
| WO1987005032A1 (en) | Proceeding for the production in water emulsion of partially hydrolysed polyvinyl acetate | |
| JP3066838B2 (en) | Suspension polymerization of vinyl chloride | |
| JPH0225923B2 (en) | ||
| US4003962A (en) | Method of preparing an easy processing polyvinyl halide by an in-process reaction | |
| NO810785L (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF LOW-viscous COPOLYMER LATEX WITH HIGH-DISTRIBUTION CONTENT | |
| EP0129803A2 (en) | Novel polyvinyl chloride suspension polymerization process | |
| JPH10212306A (en) | Production of vinyl chloride polymer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050415 |