RU2084448C1 - Method of preparing the thermoreactive resin precondensate - Google Patents
Method of preparing the thermoreactive resin precondensate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2084448C1 RU2084448C1 RU93036365A RU93036365A RU2084448C1 RU 2084448 C1 RU2084448 C1 RU 2084448C1 RU 93036365 A RU93036365 A RU 93036365A RU 93036365 A RU93036365 A RU 93036365A RU 2084448 C1 RU2084448 C1 RU 2084448C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formaldehyde
- urea
- product
- condensation
- precondensate
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
Description
Способ относится к химической промышленности, в частности к производству вспомогательных веществ для отделки текстильных материалов на карбамидформальдегидной основе. The method relates to the chemical industry, in particular to the production of auxiliary substances for finishing textile materials on a urea-formaldehyde basis.
Уровень техники. The prior art.
К предконденсатам термореактивных смол представляется ряд требований, обусловливающих эффективность их применения в качестве отделочных препаратов:
минимально возможное содержание свободного формальдегида;
стабильность препарата при хранении, достигаемая постоянством водородного показателя pH и снижением склонности препарата к поликонденсации;
растворимость в воде;
устойчивость водных растворов в присутствии кислого катализатора отверждения.A number of requirements are presented to the precondensates of thermosetting resins, which determine the effectiveness of their use as finishing preparations:
minimum possible free formaldehyde content;
the stability of the drug during storage, achieved by the constancy of the pH and a decrease in the tendency of the drug to polycondensate;
solubility in water;
the stability of aqueous solutions in the presence of an acidic curing catalyst.
Получение предконденсата, удовлетворяющего этим требованиям, в значительной степени зависит от способа его получения. Obtaining precondensate that meets these requirements, largely depends on the method of its preparation.
Известен способ получения препарата для несминаемой и малоусадочной отделки тканей из регенерированной целлюлозы с техническим наименованием карбамол, который включает конденсацию карбамида и формальдегида в соотношении 1: (1,6 1,8) при pH 8,3, устанавливаемом раствором углекислого натрия. Конденсацию проводят при температуре 60oC в течение 10 мин с последующим охлаждением до 25 30oC и перемешиванием при pH 8,0 8,8 в течение 2 3 ч до получения сметанообразной массы и выдержкой в оцинкованных барабанах в течение 12 ч. [Технологический регламент производства карбамола N 5/428./Заволжский химзавод, Ивановская обл. 1977]
Химическая формула основного вещества диметилолэтиленмочевины:
(HOCH2NH-CO-NHCH2OH)k; k 1.6.There is a method of producing a preparation for crushproof and non-shrinkable finishing of fabrics from regenerated cellulose with the technical name carbamol, which includes the condensation of carbamide and formaldehyde in a ratio of 1: (1.6 1.8) at a pH of 8.3 set by a solution of sodium carbonate. Condensation is carried out at a temperature of 60 o C for 10 min, followed by cooling to 25 30 o C and stirring at pH 8.0 8.8 for 2 3 hours to obtain a creamy mass and exposure in galvanized drums for 12 hours [Technological carbamol production regulation N 5 / 428. / Zavolzhsky chemical plant, Ivanovo region. 1977]
The chemical formula of the main substance of dimethyl-ethylene urea:
(HOCH 2 NH-CO-NHCH 2 OH) k ; k 1.6.
Однако предконденсат, полученный по этому способу, содержит большое количество формальдегида в свободной форме 1 мас. согласно ГОСТ N 9912-76 и к тому же имеет недостаточную стабильность. Так в процессе хранения, срок которого ограничен двумя месяцами, он склонен к поликонденсации, что приводит к потере потребительских качеств. Период стабильности 20%-ного раствора с хлористым аммонием при температуре 20±5oC даже после выпуска составляет лишь 3 ч, а по истечении гарантийного срока хранения всего 0,5 ч. Препарат выпускается в виде пасты, которая не растворяется в холодной воде, а размывается теплой (60 70oC) водой уже у потребителя, что также привносит определенные неудобства.However, the precondensate obtained by this method contains a large amount of formaldehyde in
Известны способы получения водорастворимых продуктов конденсации карбамида с формальдегидом, отличающиеся практически лишь используемым щелочным агентом. Known methods for producing water-soluble condensation products of urea with formaldehyde, which differ practically only in the alkaline agent used.
Используют, например, однозамещенный фосфат аммония в смеси с едким натром (pH 7,3 8,59 [Пат. Великобритании N 953754]
Известен также способ [пат. США N 2561973] по которому конденсацию проводят при использовании щелочи (или соды) в смеси с триэтаноламином (pH 7,8 8,3) при 30 60oC. Полученная паста хоть и устойчива при 10oC в течение 6 месяцев, но при 40oC только в течение 3 дней. Кроме того, содержание свободного формальдегида в продукте велико и составляет 1,5 2,5%
Известен способ получения предконденсата термореактивной смолы, включающий конденсацию карбамида и формальдегида в соотношении 1:1,6 при pH 8,0 8,5 с использованием в качестве щелочного агента триэтаноламина. Реакционную массу выдерживают при 40oC в течение 2 ч и охлаждают при перемешивании в течение 7 ч с последующим введением водного раствора аммиака в количестве, пропорциональном содержанию свободного формальдегида для связывания формальдегида в уротропин [Получение карбамола /Лабораторный регламент и отчет.-М.НИОПИК, 1982. 136 с] Согласно ТУ 6-14-19-483-83, предконденсат, полученный по этому способу, содержит уже 0,5 мас. формальдегида и его раствор с хлористым аммонием более устойчив: 12 ч после изготовления и 3 ч по истечении 4 месяцев хранения.Use, for example, monosubstituted ammonium phosphate mixed with caustic soda (pH 7.3 8.59 [UK Pat. UK N 953754]
There is also known a method [US Pat. USA N 2561973] according to which the condensation is carried out using alkali (or soda) in a mixture with triethanolamine (pH 7.8 8.3) at 30-60 o C. The resulting paste, although stable at 10 o C for 6 months, but at 40 o C only for 3 days. In addition, the content of free formaldehyde in the product is high and amounts to 1.5 2.5%
A known method of producing precondensate of thermosetting resin, comprising the condensation of urea and formaldehyde in a ratio of 1: 1.6 at a pH of 8.0 to 8.5 using triethanolamine as an alkaline agent. The reaction mass is kept at 40 o C for 2 hours and cooled with stirring for 7 hours, followed by the introduction of aqueous ammonia in an amount proportional to the content of free formaldehyde to bind formaldehyde to urotropine [Preparation of carbamol / Laboratory regulations and report.-M.NIOPIK , 1982. 136 s] According to TU 6-14-19-483-83, the pre-condensate obtained by this method already contains 0.5 wt. formaldehyde and its solution with ammonium chloride are more stable: 12 hours after manufacture and 3 hours after 4 months of storage.
Однако и этот способ имеет недостатки. Полученная паста не растворима в холодной воде и требуется размывание горячей (70 80oC) водой. К тому же связывание формальдегида в уротропин непрочное: при температуре выше 60oC последний разлагается и содержание свободного формальдегида увеличивается в 3 4 раза. Аммиачные препараты со временем теряют аммиак, показатель pH снижается с 8,0 8,5 до 6,5 7,5, и наблюдается, особенно в присутствии ионов тяжелых металлов, полимеризация диметилолмочевины, склонной к реакции самоконденсации по реакции:
В следствие этого теряется растворимость продукта.However, this method has disadvantages. The resulting paste is insoluble in cold water and requires erosion with hot (70 80 o C) water. In addition, the binding of formaldehyde to urotropine is weak: at a temperature above 60 o C the latter decomposes and the content of free formaldehyde increases by 3-4 times. Ammonia preparations lose ammonia over time, the pH decreases from 8.0 8.5 to 6.5 7.5, and is observed, especially in the presence of heavy metal ions, the polymerization of dimethyl urea, which is prone to self-condensation by the reaction:
As a result, the solubility of the product is lost.
Известен способ изготовления препарата для несминаемой отделки тканей путем конденсации карбамида и формальдегида в метаноле при температуре 25 - 35oC, pH 7,5 9 и соотношении карбамида и формальдегида 1:(1,2 2), карбамида и метанола 1:(5 8). Избыток метанола отгоняют в вакууме при температуре ниже 70oC. [Пат. США N 2825710] Способ позволяет получать предконденсат термореактивной смолы с частичной этерификацией функциональных метилольных групп:
R-OCH2-NH-CO-NH-CH2OR, где R H-или CH3.A known method of manufacturing a preparation for indelible finishing of fabrics by condensation of urea and formaldehyde in methanol at a temperature of 25 - 35 o C, pH 7.5 9 and a ratio of urea and formaldehyde 1: (1.2 2), urea and methanol 1: (5 8 ) The excess methanol is distilled off in vacuo at a temperature below 70 o C. [US Pat. USA N 2825710] The method allows to obtain pre-condensate thermosetting resin with partial esterification of functional methylol groups:
R-OCH 2 —NH — CO — NH — CH 2 OR, where R is H — or CH 3 .
Метилирование снижает склонность диметилолмочевины к самоконденсации. Methylation reduces the tendency for dimethyl urea to self-condense.
Однако этерификация в щелочной среде проходит очень медленно и требует большого избытка метанола, что увеличивает энергозатраты на последующую его отгонку и повышается токсичность производства. Поскольку полнота этерификации метилольных групп не более 30% полученную пасту мономера алкилированной карбамидной смолы используют или свежеприготовленной [пат. Япония N 4775, 1954] или вводят стабилизаторы, например раствор диаминоэтилсерной кислоты в 10% -ном растворе едкого натра с выдержкой при 60oC в течение 30 мин [Z.Jedrusiak, J.Mafznor. О применении предконденсатов мочевиномеламинометанольных смол для несминаемой отделки хлопчатобумажных тканей. Textiltechnik, 1960, 10, N6, s. 313 315] И все-таки по истечение 4 месяцев хранения стабилизированного предконденсата 20%-ный раствор его с хлористым аммонием при температуре 20±5oC устойчив только 2 часа. Содержание свободного формальдегида, как правило, более 0,5 мас.However, esterification in an alkaline environment is very slow and requires a large excess of methanol, which increases the energy consumption for its subsequent distillation and increases the toxicity of production. Since the completeness of the esterification of methylol groups is not more than 30%, the resulting paste of an alkyl urea monomer resin is used either freshly prepared [US Pat. Japan No. 4775, 1954] or stabilizers are introduced, for example, a solution of diaminoethylsulfuric acid in a 10% sodium hydroxide solution with exposure at 60 ° C. for 30 minutes [Z. Jedrusiak, J. Mafznor. On the use of precondensates of urea-melamine-methanol resins for non-crushable finishing of cotton fabrics. Textiltechnik, 1960, 10, N6, s. 313 315] And yet, after 4 months of storage of the stabilized precondensate, a 20% solution of it with ammonium chloride at a temperature of 20 ± 5 o C is stable for only 2 hours. The content of free formaldehyde, as a rule, more than 0.5 wt.
Известен способ получения бис-(метоксиметил)мочевины:
CH3-OCH 2 -NH-CO-NH-CH2O-CH3, путем смешения 1 моль карбамида с 2 моль формальдегида (в виде параформальдегида) в присутствии минимум 2 моль метанола. Смесь нагревают при pH 8 9, пока формальдегид не растворяется и не произойдет конденсации его с карбамидом. После этого pH понижают добавлением кислоты до 4 5 и проводят этерификацию продукта конденсации до прозрачности массы. Затем массу нейтрализуют щелочью до pH 8,0 8,5 [Текстильные вспомогательные вещества/Под. ред. А.Хвалы, В.Ангера.-М.Легпромбытиздат, 1991, т. 2.-с.29]
Способ позволяет обеспечить выпуск предконденсата со степенью этерификации 45 50% Технический продукт представляет собой жидкость, удобную для транспортировки и дозирования, легко смешивающуюся с водой.A known method of producing bis- (methoxymethyl) urea:
CH 3 —OCH 2 —NH — CO — NH — CH 2 O — CH 3 , by mixing 1 mol of urea with 2 mol of formaldehyde (as paraformaldehyde) in the presence of at least 2 mol of methanol. The mixture is heated at
The method allows to ensure the release of pre-condensate with a degree of esterification of 45 to 50%. The technical product is a liquid convenient for transportation and dosing, easily miscible with water.
Однако нагревание продукта конденсации карбамида и формальдегида при pH ниже 5 приводит к интенсификации процесса поликонденсации, и, как следствие, препарат превращается в пасту уже в течение 1 1,5 мес. Содержание свободного формальдегида в препарате, получаемом по этому способу, колеблется в интервале 0,5 0,7 мас. для партий с наилучшим выходом продукта конденсации карбамида и формальдегида. However, heating the product of the condensation of urea and formaldehyde at a pH below 5 leads to an intensification of the polycondensation process, and, as a result, the drug turns into a paste within 1 1.5 months. The content of free formaldehyde in the preparation obtained by this method ranges from 0.5 to 0.7 wt. for batches with the best yield of urea and formaldehyde condensation product.
Таким образом, известные технические решения не позволяют получить предконденсат термореактивной смолы на карбамидформальдегидной основе с содержанием свободного формальдегида менее 0,5 мас. с показателями стабильности в хранении более 4 месяцев и улучшенными эксплуатационными характеристиками. Thus, the known technical solutions do not allow to obtain a precondensate of a thermosetting resin on a urea-formaldehyde basis with a free formaldehyde content of less than 0.5 wt. with storage stability of more than 4 months and improved performance.
Сущность изобретения. SUMMARY OF THE INVENTION
Изобретательская задача состояла в создании способа получения предконденсата термореактивной смолы с содержанием свободного формальдегида не более 0,2 мас. с высокими стабильностью и эксплуатационными характеристиками. The inventive task was to create a method for producing a precondensate of a thermosetting resin with a free formaldehyde content of not more than 0.2 wt. with high stability and performance.
Поставленная задача решена тем, что в способе получения предконденсата термореактивной смолы, включающем конденсацию карбамида с формальдегидом в щелочной среде в присутствии метанола и этерификацию продукта конденсации в кислой среде с последующей нейтрализацией, процесс этерификации проводят путем воздействия на продукт конденсации алифатическим спиртом в 3 4-кратном мольном избытке по отношению к исходному карбамиду в присутствии продукта фосфатирования алканолов с числом углеродных атомов 1 4 фосфорным ангидридом. Продукт фосфатирования алканалов (C1 C4) фосфорным агнидридом представляет собой смесь производных мета-, орто- или пирофосфорной кислоты с различной степенью замещения. Количество этого каталихатора в способе получения предконденсата определяется достижением значения pH 5,0 - 5,5. Использование производных с количеством атомов углерода в молекуле спирта 5 10 нецелесообразно, в связи с неприятным запахом продуктов, а 11 и выше - из-за ухудшения их растворимости.The problem is solved in that in the method for producing a precondensate of a thermosetting resin, including the condensation of urea with formaldehyde in an alkaline medium in the presence of methanol and the esterification of the condensation product in an acidic medium followed by neutralization, the esterification process is carried out by exposing the condensation product to aliphatic alcohol in 3 4-fold molar excess in relation to the initial urea in the presence of a product of phosphatization of alkanols with the number of carbon atoms of 1 4 phosphoric anhydride. The product of phosphating alkanes (C 1 C 4 ) with phosphoric agnidride is a mixture of derivatives of meta-, ortho- or pyrophosphoric acid with various degrees of substitution. The amount of this catalyst in the method for producing the precondensate is determined by the achievement of a pH value of 5.0-5.5. The use of derivatives with the number of carbon atoms in an alcohol molecule of 5 10 is impractical, due to the unpleasant smell of the products, and 11 and above - due to the deterioration of their solubility.
Для этерификации используют как низшие, так и высшие алифатические спирты: в первом случае процесс проводят при атмосферном давлении, во втором
при избыточном.Both lower and higher aliphatic alcohols are used for esterification: in the first case, the process is carried out at atmospheric pressure, in the second
with excess.
Способ дает возможность получить препарат для отделки текстильных материалов, содержащий не более 0,2 мас. свободного формальдегида, стабильный в течение 6 месяцев хранения благодаря повышению степени этерификации до 88
90% и поддержанию pH 8,0±0,5 за счет буферных свойств алкилфосфонатов. Предконденсат термореактивной смолы имеет улучшенные эксплуатационные характеристики: это подвижная жидкость, смешивающаяся с холодной водой; водные 20% -ные растворы его с хлористым аммонием устойчивы в течение не менее 24 ч для свежеизготовленного препарата и не менее 8 ч после 6 месяцев хранения.The method makes it possible to obtain a preparation for finishing textile materials containing not more than 0.2 wt. free formaldehyde, stable for 6 months of storage due to increased degree of esterification to 88
90% and maintaining a pH of 8.0 ± 0.5 due to the buffering properties of alkyl phosphonates. The precondensate of thermosetting resin has improved performance characteristics: it is a mobile fluid, miscible with cold water; aqueous 20% solutions of it with ammonium chloride are stable for at least 24 hours for a freshly prepared preparation and for at least 8 hours after 6 months of storage.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения. Information confirming the possibility of carrying out the invention.
Изобретение реализуется следующим образом. В колбу, установленную в водяной бане и оснащенную мешалкой, обратным холодильником, термометром, электродами для автоматического замера водородного показателя pH, загружают водно-метанольный раствор формальдегида (формалин). Постепенное к формалину добавляют карбамид при перемешивании массы до полного растворения. Соотношение компонентов берут в таком интервале, чтобы формальдегид находился в эквимолекулярном количестве с карбамидом или в мольном избытке до двух раз. Далее при необходимых pH и температуре реакционную массу выдерживают при перемешивании в течение 2 ч, а затем еще 5 6 ч, охлаждая до комнатной температуры и добавляя при необходимости карбамид, чтобы содержание свободного формальдегида в массе не превышало 2 мас. Затем загружают алифатический спирт в количестве, обеспечивающем 2 4-кратный молярный избыток по отношению к исходному количеству карбамида. Массу перемешивают при нагревании до полной прозрачности. По окончании выдержки реакционную массу нейтрализуют и при необходимости упаривают под вакуумом. The invention is implemented as follows. A water-methanol solution of formaldehyde (formalin) is loaded into a flask installed in a water bath and equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, electrodes for automatic measurement of the hydrogen pH value. Urea is gradually added to formalin with stirring until complete dissolution. The ratio of the components is taken in such a range that formaldehyde is in an equimolecular amount with urea or in a molar excess up to two times. Then, at the required pH and temperature, the reaction mass is kept under stirring for 2 hours, and then another 5-6 hours, cooled to room temperature and optionally added urea, so that the content of free formaldehyde in the mass does not exceed 2 wt. Aliphatic alcohol is then charged in an amount providing a 2 4-fold molar excess with respect to the initial amount of urea. The mass is stirred while heating until completely transparent. At the end of the exposure, the reaction mass is neutralized and, if necessary, evaporated under vacuum.
Идентификацию предконденсата термореактивной смолы проводят по соотношению общего количества формальдегида к его доле в свободном состоянии, а также по увеличению содержания метанола при кислотном гидролизе для оценки степени этерификации. The identification of the precondensate of the thermosetting resin is carried out by the ratio of the total amount of formaldehyde to its fraction in the free state, as well as by increasing the methanol content during acid hydrolysis to assess the degree of esterification.
Способ иллюстрируют следующие примеры. The method is illustrated by the following examples.
Пример 1. К 785,9 г технического формалина (290,8 г 100%-ного) добавляют 366,8 г технического карбамида (363,1 г 100%-ного), вводят после перемешивания 20,0 г технического триэтаноламина (100,0 г 100%-ного), обеспечивая pH 8,1 8,5. Смесь нагревают до 40oC, выдерживают 2 ч и охлаждают в течение 5 6 ч до комнатной температуры. Вводят дополнительно 36,7 г технического карбамида (36,3 100%-ного) для снижения содержания свободного формальдегида в продукте конденсации до 2 мас. Затем проводят этерификацию, добавляя метанол технический 782,9 г (77,51 г 100%-ного), т.е. до 4-кратного молярного избытка к исходному количеству карбамида, и 13,2 г продукта фосфатирования бутанола форсфорным ангидридом. Массу перемешивают в течение часа при 40oC и pH 5,2. После достижения полной прозрачности раствора вводят 20%-ный едкий натр до pH 8,0±0,5, упаривают до удельного веса 1,2 г/см3. Выход продукта 1000 г.Example 1. To 785.9 g of technical formalin (290.8 g of 100%) add 366.8 g of technical urea (363.1 g of 100%), 20.0 g of technical triethanolamine (100, 0 g 100%), providing a pH of 8.1 to 8.5. The mixture is heated to 40 o C, incubated for 2 hours and cooled for 5 6 hours to room temperature. An additional 36.7 g of technical carbamide (36.3 100%) is added to reduce the content of free formaldehyde in the condensation product to 2 wt. The esterification is then carried out by adding technical methanol of 782.9 g (77.51 g of 100%), i.e. up to a 4-fold molar excess of the initial amount of urea, and 13.2 g of the product of butanol phosphate phosphoric anhydride. The mass is stirred for one hour at 40 o C and a pH of 5.2. After achieving complete transparency of the solution, 20% sodium hydroxide is added to a pH of 8.0 ± 0.5, and evaporated to a specific gravity of 1.2 g / cm 3 . Yield 1000 g.
Полученный предконденсат термореактивной смолы представляет собой подвижную жидкость, растворимую в воде с образованием прозрачного или слегка опалесцирующего раствора. Содержание свободного формальдегида 0,06 мас. после получения препарата и 0,15 мас. через 6 месяцев хранения. Устойчивость 20% -ного раствора предконденсата с хлористым аммонием (1%) составляет 24 ч для свежего препарата и 10 ч спустя 6 месяцев хранения. The obtained precondensate of the thermosetting resin is a mobile liquid, soluble in water with the formation of a transparent or slightly opalescent solution. The content of free formaldehyde is 0.06 wt. after receiving the drug and 0.15 wt. after 6 months of storage. The stability of a 20% solution of precondensate with ammonium chloride (1%) is 24 hours for a fresh preparation and 10 hours after 6 months of storage.
Пример 2. Продукт конденсации карбамида с формальдегидом, полученный по примеру 1, подвергают этерификации бутанолом, обеспечивая трехкратный мольный избыток к исходному карбамиду, (896,6 г технического 99,9%-ного) в присутствии продукта фосфатирования метанола фосфорным ангидридом (17,6 г) при pH 5,4 температуре 60oC и атмосферном давлении в течение 2 ч, массу выдерживают при комнатной температуре до получения прозрачной подвижной жидкости. После нейтрализации едким антром и аммиачной водой проводят упаривание продукта до плотности 1,185 г/см3.Example 2. The condensation product of urea with formaldehyde, obtained according to example 1, is subjected to esterification with butanol, providing a three-fold molar excess to the original urea, (896.6 g of technical 99.9%) in the presence of a product of phosphating methanol with phosphoric anhydride (17.6 g) at a pH of 5.4 at a temperature of 60 o C and atmospheric pressure for 2 hours, the mass is kept at room temperature until a clear mobile liquid is obtained. After neutralization with caustic antrum and ammonia water, the product is evaporated to a density of 1.185 g / cm 3 .
Получен предконденсат термореактивной смолы на основе бутилового эфира диметилолмочевины с содержанием свободного формальдегида 0,03 мас. которое после 6 месяцев хранения составляло 0,18 мас. Устойчивость растворов с хлористым аммонием для свежего продукта 24 ч, через 6 месяцев хранения 8 ч. A precondensate of a thermosetting resin based on dimethylolurea butyl ether with a free formaldehyde content of 0.03 wt. which after 6 months of storage was 0.18 wt. The stability of solutions with ammonium chloride for a
Пример 3. Продукт конденсации карбамида с формальдегидом, полученный по примеру 1, подвергают этерификации метанолом по примеру 1, но в присутствии продукта фосфатирования этилового спирта фосфорным ангидридом, вводимого в количестве 16,4 г, что обеспечивает pH 5,3. Получен предконденсат термореактивной смолы на основе метилвоого эфира диметилолмочевины с содержанием свободного формальдегида 0,16 мас. 20%-ный раствор которого с хлористым аммонием устойчив в течение более 24 ч. Спустя 6 месяцев хранения колнтрольные показатели составляли соответственно 0,10 мас. и 10 час. Example 3. The condensation product of urea with formaldehyde obtained in example 1 is subjected to esterification with methanol in example 1, but in the presence of a phosphate product of ethyl alcohol with phosphoric anhydride, introduced in an amount of 16.4 g, which provides a pH of 5.3. A precondensate of a thermosetting resin based on methyl dimethyl urea ether with a free formaldehyde content of 0.16 wt. A 20% solution of which with ammonium chloride is stable for more than 24 hours. After 6 months of storage, the control indicators were 0.10 wt. and 10 hours.
Пример 4. В колбу с продуктом конденсации карбамида с формальдегидом, полученным по примеру 1, вводят 2-этилгексанол (98%-ный) в количестве 1605,5 г, обеспечивающем мылярное соотношение 2 1 с исходным количеством карбамида, взятым на конденсацию. Массу перемешивают, нагревая до 80oC. Затем вводят 13,5 г продукта фосфатирования пропанола фосфорным ангидридом. Значение pH 5,0. Колбу закрывают герметично и устанавливают во встряхивающий термостат с температурой теплоносителя 100oC. За счет испарения реакционной смеси в колбе создают избыточное давление примерно 820 850 мм.рт.ст. Выдержку продолжают до полной прозрачности жидкости в колбе.Example 4. In a flask with a condensation product of urea with formaldehyde obtained in Example 1, 2-ethylhexanol (98%) was added in an amount of 1605.5 g, providing a soap ratio of 2 1 with the initial amount of urea taken for condensation. The mass is stirred by heating to 80 ° C. Then 13.5 g of a product for phosphating propanol with phosphoric anhydride are introduced. The pH value is 5.0. The flask is sealed and installed in a shaking thermostat with a coolant temperature of 100 o C. Due to the evaporation of the reaction mixture, an excess pressure of approximately 820,850 mm Hg is created in the flask. The exposure is continued until the liquid in the flask is completely transparent.
Получен предконденсат термореактивной смолы, содержащий 2-этилгексиловый эфир диметилолмочевины. Доля свободного формальдегида составляет 0,2 мас. и не изменяется в течение 6 месяцев хранения. Растворы предконденсата с хлористым аммонием устойчивы не менее 24 ч для свежего препарата и не менее 8 ч после 6 месяцев хранения. A thermosetting resin precondensate containing dimethylolurea 2-ethylhexyl ether was obtained. The proportion of free formaldehyde is 0.2 wt. and does not change during 6 months of storage. Solutions of the precondensate with ammonium chloride are stable for at least 24 hours for a fresh preparation and for at least 8 hours after 6 months of storage.
В таблице представлены характеристики предконденсатов термореактивных смол, полученных по предлагаемому способу и способу-прототипу. Сопоставление показателей подтверждает, что предложенный способ получения предконденсата термореактивной смолы позволяет получить содержание свободного формальдегида до 0,2 мас. повысить стабильность и эксплуатационные характеристики продукта. Срок хранения составляет 6 месяцев, в течение которого препарат не теряет жидкой выпускной формы и содержит не более 0,2 мас. свободного формальдегида. Продукт растворим в холодной воде и дает устойчивые в течение 1 3 смен растворы с хлористым аммонием. The table shows the characteristics of the precondensates of thermosetting resins obtained by the proposed method and the prototype method. A comparison of the indicators confirms that the proposed method for producing precondensate of thermosetting resin allows to obtain a free formaldehyde content of up to 0.2 wt. Improve product stability and performance. Shelf life is 6 months, during which the drug does not lose the liquid final form and contains no more than 0.2 wt. free formaldehyde. The product is soluble in cold water and gives stable solutions for 1 to 3 shifts with ammonium chloride.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93036365A RU2084448C1 (en) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | Method of preparing the thermoreactive resin precondensate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93036365A RU2084448C1 (en) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | Method of preparing the thermoreactive resin precondensate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93036365A RU93036365A (en) | 1996-12-27 |
| RU2084448C1 true RU2084448C1 (en) | 1997-07-20 |
Family
ID=20145070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93036365A RU2084448C1 (en) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | Method of preparing the thermoreactive resin precondensate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2084448C1 (en) |
-
1993
- 1993-07-14 RU RU93036365A patent/RU2084448C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент Великобритании N 953754, кл. C 3 P, 1962. Патент США N 2561973, кл. 564-60, 1948. Патент США N 2825710, кл. 524-598, 1958. Текстильно-вспомогательные вещества/Под ред. А.Хвалы и др. - М.: Легпромбытиздат, 1991, т.2, с.29. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2764573A (en) | Condensation products of glyoxal monourein and aldehydes | |
| US2567238A (en) | Dicyandiamide and formaldehyde product and method of making | |
| US2626251A (en) | Water soluble cationic resins | |
| US3591575A (en) | Preparation of diazonium compounds | |
| US4272403A (en) | Boric anhydride solutions and their use as hardeners of resols | |
| RU2084448C1 (en) | Method of preparing the thermoreactive resin precondensate | |
| US4381368A (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
| FI89375B (en) | Phenolformaldehyde resins, preferably framed and used | |
| US4564667A (en) | Urea-formaldehyde resin manufacture | |
| US5539141A (en) | Mixed boric acid/phosphoric acid esters of polyols, their preparation and use | |
| US2715619A (en) | Process for manufacturing alkylated | |
| US3015649A (en) | Dicyandiamide formaldehyde condensation products and their production | |
| US3183200A (en) | Preparation of liquid urea-formaldehyde condensates and condensates so produced | |
| US3677979A (en) | Sulfonated phenol-aldehyde resins | |
| RU2413737C2 (en) | Method of producing formaldehyde-containing resin with low emission of formaldehyde and functional materials based on said resin | |
| US4219456A (en) | Flame retardant agent solution of phosphoric acid containing condensate of guanidine and formaldehyde compatible with formaldehyde resin solutions | |
| EP0002596B1 (en) | Method for reducing the amount of free formaldehyde in an amino formaldehyde resin | |
| US3714124A (en) | Dimethylol propionic acid-urea-aldehyde resins | |
| US2995551A (en) | Organic nitrogenous quaternary phosphorus compounds and method of making the same | |
| RU2080333C1 (en) | Process for preparing precondensate of thermosetting low- formaldehyde | |
| JP4206909B2 (en) | Method for producing triazine-modified novolac-type phenolic resin | |
| FI63591B (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV ETT SURT AEMNE | |
| JPH0231160B2 (en) | ||
| US2834755A (en) | Phenolic liquid resins | |
| CA1167593A (en) | Production of plastics and foamed plastics |