RU2080333C1 - Process for preparing precondensate of thermosetting low- formaldehyde - Google Patents
Process for preparing precondensate of thermosetting low- formaldehyde Download PDFInfo
- Publication number
- RU2080333C1 RU2080333C1 RU93036500A RU93036500A RU2080333C1 RU 2080333 C1 RU2080333 C1 RU 2080333C1 RU 93036500 A RU93036500 A RU 93036500A RU 93036500 A RU93036500 A RU 93036500A RU 2080333 C1 RU2080333 C1 RU 2080333C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methanol
- product
- precondensate
- formaldehyde
- content
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химической промышленности, в частности к производству вспомогательных веществ для отделки текстильных материалов на глиоксаль-карбамид-формальдегидной основе. The invention relates to the chemical industry, in particular to the production of auxiliary substances for finishing textile materials on glyoxal-urea-formaldehyde basis.
К предконденсатам термореактивных смол предъявляется ряд требований, обуславливающих эффективность их применения в качестве препаратов для отделки текстильных материалов: минимально возможное содержание свободного формальдегида; растворимость в воде; стабильность препарата при хранении, достигаемая снижением склонности его к поликонденсации, постоянством водородного показателя pH и полнотой удаления примесных образований; устойчивость водных растворов в присутствии кислотного катализатора отверждения. A number of requirements are imposed on precondensates of thermosetting resins, which determine the effectiveness of their use as preparations for finishing textile materials: the minimum possible content of free formaldehyde; solubility in water; the stability of the drug during storage, achieved by reducing its tendency to polycondensation, the constancy of the hydrogen pH and the complete removal of impurity formations; the stability of aqueous solutions in the presence of an acid curing catalyst.
Получение предконденсата, удовлетворяющего этим требованиям, в значительной степени зависит от способа его синтеза. Obtaining precondensate that meets these requirements, largely depends on the method of its synthesis.
Известен способ получения препарата для малосминаемой и малоусадочной отделки тканей из регенерированной целлюлозы с техническим названием "карбамол", который включает конденсацию карбамида и формальдегида в соотношении 1:(1,6 1,8) при pH 8,3. Сначала проводят конденсацию при температуре 61oC в течение 10 мин. Полученный продукт охлаждают до 25 - 30oC, выдерживают при pH 8,0 8,8 с перемешиванием в течение 2 3 ч до получения сметанообразной массы, которую растворяют в оцинкованные барабаны и выдерживают 12 ч до заключительного контроля (технологический регламент производства карбамола N 5/428. Заволжский химзавод, Ивановская обл. 1977).A known method of producing a preparation for low crease and low shrink finish of fabrics from regenerated cellulose with the technical name "carbamol", which includes the condensation of urea and formaldehyde in a ratio of 1: (1.6 to 1.8) at a pH of 8.3. First, condensation is carried out at a temperature of 61 ° C. for 10 minutes. The resulting product is cooled to 25 - 30 o C, maintained at pH 8.0 8.8 with stirring for 2 3 hours to obtain a creamy mass, which is dissolved in galvanized drums and held for 12 hours until the final control (technological procedure for the production of carbamol N 5 / 428. Zavolzhsky Chemical Plant, Ivanovo Region 1977).
Полученная паста диметилолмочевины нерастворима в холодной воде, содержит большое количество свободного формальдегида (1 мас. по ГОСТ N 9912 76) и имеет недостаточную стабильность в связи с повышенной склонностью мономера к самоконденсации:
Срок хранения предконденсата ограничен двумя месяцами. Период стабильности 20% -ного раствора с хлористым аммонием при температуре 20 ± 5oC даже сразу после выпуска продукта составляет 3 ч, а по истечении гарантийного срока хранения всего 0,5 ч. Это вызывает трудности у потребителя препарата при приготовлении и использовании отделочных композиций.The resulting dimethylolurea paste is insoluble in cold water, contains a large amount of free formaldehyde (1 wt. According to GOST N 9912 76) and has insufficient stability due to the increased tendency of the monomer to self-condensate:
Shelf life of pre-condensate is limited to two months. The stability period of a 20% solution with ammonium chloride at a temperature of 20 ± 5 o C even immediately after the release of the product is 3 hours, and after the warranty period of storage only 0.5 hours. This causes difficulties for the consumer of the drug in the preparation and use of finishing compositions .
Известен способ получения предконденсата термореактивной смолы с техническим наименованием "карбамол ГЛ". Способ включает конденсацию глиоксаля с карбамидом при pН 4 4,3 с образованием 4,5 диоксиимидазолидинона, взаимодействие его с формальдегидом при pH 7,2 7,5 при 50oC в течение 3 ч с последующим охлаждением, фильтрацией механических примесей (Технологический опытно-промышленный регламент производства карбомола ГЛ и отчет. Номер гос. рег. 72059927 М. п/я А-7850, 54 с.).A known method of producing precondensate thermosetting resin with the technical name "carbamol GL". The method involves condensation of glyoxal with carbamide at pH 4 4.3 to form 4.5 dioxiimidazolidinone, its interaction with formaldehyde at pH 7.2 7.5 at 50 o C for 3 hours, followed by cooling, filtration of mechanical impurities (Technological experimental industrial regulations for the production of carbolom GL and report No. state registration number 72059927 M. PO Box A-7850, 54 pp.).
Полученный по этому способу предконденсат содержит 45 ± 2% основного вещества диметилолдигидроксиэтиленмочевины:
Продукт представляет собой прозрачную жидкость светло-желтого цвета (цветность по йодной шкале -2,5), легко растворимую в воде. Из-за отсутствия подвижных атомов водорода у атомов азота препарата менее склонен к поликонденсации даже в присутствии кислотного катализатора; растворы с хлористым аммонием устойчивы в течение 24 ч и более. Реакция поликонденсации протекает только при термообработке.The precondensate obtained by this method contains 45 ± 2% of the basic substance of dimethyldihydroxyethylene urea:
The product is a clear liquid of light yellow color (color on the iodine scale -2.5), easily soluble in water. Due to the lack of mobile hydrogen atoms in the nitrogen atoms of the drug, it is less prone to polycondensation even in the presence of an acid catalyst; solutions with ammonium chloride are stable for 24 hours or more. The polycondensation reaction proceeds only during heat treatment.
Однако полученный таким способом предконденсат имеет следующие недостатки:
высокое (3 масс.) содержание свободного формальдегида;
пожелтение белой ткани, отделанной карбомолом ГЛ.However, the precondensate obtained in this way has the following disadvantages:
high (3 wt.) free formaldehyde content;
yellowing of white cloth trimmed with carbomol GL.
Известен способ получения предконденсата с техническим названием "отексид НФ", включающий конденсацию глиоксаля с карбамидом в кислой среде, взаимодействие продукта конденсации с формалином при pH 7,0 7,5 при 50oC и этерификацию метанолом в присутствии серной кислоты при pH 1,0 1,3 и температуре 40oC с последующей нейтрализацией до pH 7,0 7,5 упариванием, охлаждением до 4 6oC для осаждения сульфата кальция и фильтрацией (Отчет по НИР: Разработать и внедрить низкоформальдегидный препарат для малосминаемой отделки тканей из целлюлозных волокон и их смесей с синтетическими-отексид НФ / Лабораторный регламент получения отексида НФ. М. МНПО НИОПИК, 1987, д. N 53145, п. N 358).A known method of producing pre-condensate with the technical name "Otexide NF", including the condensation of glyoxal with carbamide in an acidic environment, the interaction of the condensation product with formalin at pH 7.0 7.5 at 50 o C and the etherification with methanol in the presence of sulfuric acid at pH 1.0 1.3 and a temperature of 40 o C, followed by neutralization to pH 7.0 7.5 by evaporation, cooling to 4 6 o C for precipitation of calcium sulfate and filtration (Research report: Develop and implement a low formaldehyde preparation for low-crush finish cellulose fiber fabrics and their mixture her with synthetic non-Otexide NF / Laboratory regulations for the production of NF Otexide M. MNPO NIOPIK, 1987, d. N 53145, p. N 358).
Продукт представляет собой прозрачную, легкорастворимую в воде жидкость. Степень этерификации метилольных группировок составляет 30 40% Благодаря этерификации содержание свободного формальдегида в отексиде НФ уменьшено по сравнению с карбамолом ГЛ, однако доля его еще достаточно велика и составляет 1 мас. Недостатком способа является также большая продолжительность (24 30 час) и энергоемкость стадии выделения сульфатов и неполнота их осаждения. Как следствие этого в процессе хранения наблюдается помутнение продукта за счет выделения водонерастворимых солей серной кислоты, увеличение показателя pH, что дает невоспроизводимые результаты отделки с использованием отексида НФ. The product is a clear, readily soluble liquid in water. The degree of esterification of methylol groups is 30–40%. Due to the esterification, the content of free formaldehyde in the NF oxide is reduced in comparison with carbamol GL, but its proportion is still quite large and amounts to 1 wt. The disadvantage of this method is the long duration (24-30 hours) and the energy intensity of the stage of separation of sulfates and the incompleteness of their deposition. As a result of this, during the storage process, the product is cloudy due to the release of water-insoluble salts of sulfuric acid, an increase in pH, which gives irreparable finishing results using NF Oxide.
Известен способ получения отексида НФ с измененной стадией выделения сульфата натрия. Согласно этому способу для получения предконденсата низкоформальдегидной термореактивной смолы осуществляют последовательную конденсацию карбамида с глиоксалем в кислой среде при 50oC, метилолирование полученного продукта формалином в щелочной среде при 50oC. Далее продукт метилолирования этерифицируют путем воздействия метанолом, взятым в 4,0 4,5 кратном мольном избытке по отношению к исходному количеству карбамида, в присутствии добавки серной кислоты, обеспечивающей pH 1,0 1,3. Затем, в отличие от предыдущего способа, после нейтрализации в раствор вводят хлорид кальция в количестве, эквимолекулярном количеству серной кислоты, введенной на стадии этерификации. Для придания товарной формы раствор упаривают, фильтруют и, при необходимости, осветляют хлоритом натрия (Отчет о НИР: Изменение технологии получения отексида НФ на стадии выделения сульфата натрия. Иваново, ПО Химпром, 1989, научный архив ЦЛО N 1/525. 32 с). Способ обеспечивает быстрое выделение сульфатов и сокращение этой стадии до 30 с. Однако, несмотря на большой избыток метанола, степень этерификации метилольных группировок составляет всего лишь 30 50% а содержание свободного формальдегида возрастает в процессе хранения с 0,5 1 мас. до 1,7 2,2 мас. Кроме того, способ осложнен стадиями фильтрации реакционной массы и отгонкой метанола. Остаточное содержание последнего в продукте составляет 10 12 мас. что дополнительно ухудшает токсикологические характеристики предконденсата. При хранении продукт мутнеет.A known method of producing OXIDE NF with an altered stage of the allocation of sodium sulfate. According to this method, in order to obtain a precondensate of a low formaldehyde thermosetting resin, carbamide and glyoxal are sequentially condensed in an acidic medium at 50 ° C, and the resulting product is methylated with formalin in an alkaline medium at 50 ° C. The methylated product is then esterified by exposure to methanol taken in 4.0-4. 5 times the molar excess relative to the initial amount of urea, in the presence of an additive of sulfuric acid, providing a pH of 1.0 to 1.3. Then, unlike the previous method, after neutralization, calcium chloride is introduced into the solution in an amount equimolecular to the amount of sulfuric acid introduced in the esterification step. To give a marketable solution, the solution is evaporated, filtered and, if necessary, clarified with sodium chlorite (Research report: Changes in the technology for producing NF oxide at the stage of sodium sulfate separation. Ivanovo, PO Khimprom, 1989, scientific archive of the Central Scientific Center No. 1/525. 32 s) . The method provides a quick release of sulfates and the reduction of this stage to 30 C. However, despite a large excess of methanol, the degree of esterification of methylol groups is only 30-50% and the content of free formaldehyde increases during storage from 0.5 to 1 wt. up to 1.7 2.2 wt. In addition, the method is complicated by the stages of filtering the reaction mass and distillation of methanol. The residual content of the latter in the product is 10 12 wt. which further impairs the toxicological characteristics of the precondensate. The product becomes cloudy during storage.
Таким образом, известные технические решения не позволяют получить предконденсат термореактивной смолы со степенью этерификации метилольных группировок более 50% и содержанием свободного формальдегида менее 0,5 мас. и к тому же характеризуются сложностью реализации, повышенным потреблением и остаточным содержанием в предконденсате метанола. Thus, the known technical solutions do not allow to obtain a precondensate of a thermosetting resin with a degree of esterification of methylol groups of more than 50% and a free formaldehyde content of less than 0.5 wt. and also characterized by complexity of implementation, increased consumption and residual content of methanol in the precondensate.
Изобретательская задача состояла в создании способа получения предконденсата низкоформальдегидной термореактивной смолы на глиоксаль- карбамид-формальдегидной основе, позволяющего сократить расход метанола, повысить степень этерификации и получить продукт, устойчивый в хранении с содержанием свободного формальдегида не более 0,2 мас. The inventive task was to create a method for producing a precondensate of a low formaldehyde thermosetting resin on a glyoxal carbamide-formaldehyde base, which allows reducing methanol consumption, increasing the degree of esterification and obtaining a storage product with a free formaldehyde content of not more than 0.2 wt.
Поставленная задача решается тем, что в способе получения предконденсата низкоформальдегидной термореактивной смолы, включающем конденсацию карбамида с глиоксалем в кислой среде, метилолирование полученного продукта формалином в щелочной среде, этерификацию продукта метилолирования метанолом в кислой среде и последующую нейтрализацию, этерификацию проводят в присутствии продукта фосфатирования бутанола фосфорным ангидридом при мольном соотношении метанола и исходного карбамида (1,7 2,5):1. The problem is solved in that in a method for producing a precondensate of a low formaldehyde thermosetting resin, comprising condensation of a urea with glyoxal in an acidic medium, methylation of the obtained product with formalin in an alkaline medium, etherification of the methylolation product with methanol in an acidic medium and subsequent neutralization, etherification is carried out in the presence of butanol phosphate phosphate anhydride at a molar ratio of methanol to starting carbamide (1.7 2.5): 1.
В качестве катализатора этерификации используют продукт, получаемый в результате общеизвестной реакции фосфатирования бутанола фосфорным ангидридом. Это смесь производных мета-, орто- и пирофосфорных кислот с различной степенью замещения. Количество катализатора определяется достижением значения pH 1,0 1,3. Уменьшение количества метанола, взятого для этерификации ниже 1,7-кратного к количеству исходного карбамида, приводит к снижению степени этерификации метилольных группировок предконденсата, что ухудшает и устойчивость препарата в хранении и показатель содержания свободного формальдегида. As an esterification catalyst, a product is obtained which is obtained as a result of the well-known phosphatization reaction of butanol with phosphoric anhydride. This is a mixture of derivatives of meta-, ortho- and pyrophosphoric acids with varying degrees of substitution. The amount of catalyst is determined by reaching a pH of 1.0 to 1.3. A decrease in the amount of methanol taken for esterification below 1.7 times the amount of the initial urea leads to a decrease in the degree of esterification of the methanol groups of the precondensate, which affects the storage stability of the drug and the free formaldehyde content.
Увеличение количества метанола более 2,5-кратного по отношению к исходному карбамиду нецелесообразно, так как практически не повышает степень этерификации предконденсата, но приводит к увеличению остаточного метанола в конечном продукте, ухудшая его токсикологические характеристики. An increase in the amount of methanol more than 2.5-fold with respect to the initial carbamide is impractical, since it practically does not increase the degree of esterification of the precondensate, but leads to an increase in the residual methanol in the final product, worsening its toxicological characteristics.
Изобретение позволяет получить предконденсат низкоформальдегидной термореактивной смолы со степенью этерификации 55-80% при сокращении расхода метанола. При этом, несмотря на отсутствие операции упаривания готового продукта, содержание в нем остаточного метанола не превышает 6 мас. Внешний вид и потребительские характеристики предконденсата при хранении не меняются; содержание свободного формальдегида составляет 0,10 0,18 мас. после изготовления и 0,16-0,20 мас. через 6 месяцев хранения. Дополнительным преимуществом является упрощение способа за счет исключения операции отгонки избыточного метанола и выделения водорастворимых солей. The invention allows to obtain a precondensate of low formaldehyde thermosetting resin with a degree of esterification of 55-80% while reducing the consumption of methanol. Moreover, despite the absence of the operation of evaporation of the finished product, the content of residual methanol in it does not exceed 6 wt. The appearance and consumer characteristics of the pre-condensate during storage do not change; the content of free formaldehyde is 0.10 0.18 wt. after manufacture and 0.16-0.20 wt. after 6 months of storage. An additional advantage is the simplification of the method by eliminating the operation of distillation of excess methanol and the allocation of water-soluble salts.
Продукт, синтезированный по изобретенному способу, характеризуется свойствами, позволяющими с успехом использовать его в любой из традиционных областей применения предконденсатов низкоформальдегидных смол, например в качестве отделочного препарата в текстильной промышленности, в качестве связующего в целлюлозно-бумажной промышленности и т.п. The product synthesized according to the invented method is characterized by properties that can be successfully used in any of the traditional applications of precondensates of low formaldehyde resins, for example, as a finishing agent in the textile industry, as a binder in the pulp and paper industry, etc.
Изобретение реализуется следующим образом. В емкость загружают глиоксаль с карбамидом и выдерживают при перемешивании массы для протекания реакции конденсации. Затем прибавляют формалин, щелочной агент и проводят метилолирование продукта конденсации. Далее в ту же емкость добавляют метанол в количестве, необходимом для соблюдения мольного соотношения его и исходного карбамида в интервале (1,7 2,5) 1, и катализатор этерификации продукт фосфатирования бутанола фосфорным ангидридом. Этерификацию проводят до полной прозрачности, после чего массу нейтрализуют до pH 7,0 7,5. В случае превышения показателя цветности более 2 ед. по йодной шкале (при использовании технического глиоксаля) проводят осветление продукта известным приемом, добавляя хлорит натрия в количестве 0,1% от массы продукта. При необходимости для удаления механических примесей можно провести фильтрацию. Идентификацию предконденсата термореактивной смолы проводят по соотношению общего количества формальдегида к его доле в свободном состоянии, а также по увеличению содержания метанола при кислотном гидролизе для оценки степени этерификации. The invention is implemented as follows. Glyoxal with carbamide is charged into the vessel and the mass is kept under stirring for the course of the condensation reaction. Then formalin, an alkaline agent are added and the condensation product is methylated. Next, methanol is added to the same tank in an amount necessary to maintain a molar ratio of it to the initial urea in the range of (1.7 2.5) 1, and the esterification catalyst is the product of butanol phosphating with phosphoric anhydride. The esterification is carried out until completely transparent, after which the mass is neutralized to a pH of 7.0 to 7.5. In case of exceeding the color index of more than 2 units. on the iodine scale (when using technical glyoxal), the product is clarified in a known manner by adding sodium chlorite in an amount of 0.1% by weight of the product. If necessary, filtering can be performed to remove solids. The identification of the precondensate of the thermosetting resin is carried out by the ratio of the total amount of formaldehyde to its fraction in the free state, as well as by increasing the methanol content during acid hydrolysis to assess the degree of esterification.
Пример 1. Example 1
К 134,12 г реактивного глиоксаля (ТУ 6-09-3530-79)(2,311г-мол) добавляют 140,2 г технического карбамида (138,8 г 100%-ного, 2,311г-мол), получая pH смеси 4,1. Смесь перемешивают при температуре 30oC до полного растворения, а затем нагревают до 50oC. Конденсацию глиоксаля и карбамида осуществляют при перемешивании в течение 3 ч. Далее вводят 328,0 г технического формалина (121,36 г 100% -ного, 4,041 г/мол) и 6,2 г 30%-ного раствора едкого натра (4,7 мл) до достижения значения pH 7,2. Метилолирование проводят в течение 3 ч при температуре 50oC и постоянном перемешивании. После охлаждения определяют массовую долю фармальдегида в продукте, которое составило 0,22% Затем в ту же емкость загружают 127,1 г технического метанола (125,9 г 100%-ного, 4,00 г/мол), подогревают смесь до 40oC, добавляют 30,8 г продукта фосфатирования бутанола фосфорным ангидридом, снижая pH до 1,1. Массу перемешивают в течение 1,5 ч, после чего нейтрализуют раствором едкого натра до pH 7,5. Выход продукта 920 г.To 134.12 g of reactive glyoxal (TU 6-09-3530-79) (2.311 g-mol) add 140.2 g of technical urea (138.8 g of 100%, 2.311 g-mol), obtaining a pH of
Полученный предконденсат низкоформальдегидной термореактивной смолы представляет собой бесцветную прозрачную жидкость, легко смешивающуюся с водой. Содержание нелетучих веществ 45,3% свободного формальдегида 0,16% остаточного метанола 5,0% степень этерификации метилольных группировок - 55% содержание свободного формальдегида через 6 месяцев хранения 0,2 мас. The resulting precondensate of the low formaldehyde thermosetting resin is a colorless transparent liquid that mixes easily with water. The content of non-volatiles 45.3% of free formaldehyde 0.16% of residual methanol 5.0% degree of esterification of methanol groups - 55% the content of free formaldehyde after 6 months of storage 0.2 wt.
Пример 2. Example 2
Продукт конденсации технического глиоксаля (СТП 6-14-07-46-85), взятого в количестве 335,3 г (2,311 г-мол) с карбамидом (138,8 г, 2,311 г-мол) и последующего метилолирования формалином (166,38 г 100%-ного, 5,540 г-мол), полученный при соблюдении условий синтеза по примеру 1, контролируют на содержание свободного формальдегида, которое составило 0,6 мас. Для конденсации избыточных 0,35% свободного формальдегида добавляют 0,7% карбамида от массы продукта, что составляет 5,6 г. Массу подогревают до 50oC и выдерживают при перемешивании в течение 1 часа. Повторно анализируют остаточный формальдегид, количество которого составило 0,22 мас. Для этерификации в ту же емкость добавляют 187,0 г технического метанола (185,1 г 100%-ного, 5,778 г-мол) и 30,2 г продукта фосфатирования бутанола фосфорным ангидридом, снижая pH до значения 1,3. Массу перемешивают в течение 1,5 ч при 45oC, после чего нейтрализуют раствором едкого натра до pH 7,0 7,02. Для получения показателя цветности продукта не более 2 ед, по йодной шкале вводят 1 г технического 80%-ного хлорита натрия и перемешивают без нагревания в течение 30 мин.The condensation product of industrial glyoxal (STP 6-14-07-46-85), taken in the amount of 335.3 g (2.311 g mol) with urea (138.8 g, 2.311 g mol) and subsequent methylolysis with formalin (166, 38 g of 100%, 5.540 g-mol) obtained under the synthesis conditions of example 1, is controlled for the content of free formaldehyde, which amounted to 0.6 wt. To condense excess 0.35% of free formaldehyde, 0.7% of urea by weight of the product is added, which is 5.6 g. The mass is heated to 50 ° C and kept under stirring for 1 hour. Re-analyze the residual formaldehyde, the amount of which was 0.22 wt. For esterification, 187.0 g of technical methanol (185.1 g of 100%, 5.778 g-mol) and 30.2 g of the product of phosphating butanol with phosphoric anhydride are added to the same tank, lowering the pH to 1.3. The mass is stirred for 1.5 hours at 45 o C, and then neutralized with a solution of caustic soda to pH 7.0 7.02. To obtain a color index of the product of not more than 2 units, 1 g of technical 80% sodium chlorite is introduced on an iodine scale and mixed without heating for 30 minutes.
Раствор отфильтровывают через стеклянный фильтр. Выход предконденсата составляет 1200 г. The solution is filtered through a glass filter. The precondensate yield is 1200 g.
Полученный предконденсат низкоформальдегидной термореактивной смолы имеет содержание свободного формальдегида после изготовления 0,18-мас. через 6 месяцев 0,2 мас. Степень этерификации метилольных группировок 80% Содержание остаточного метанола 6,0 мас. The obtained precondensate of low formaldehyde thermosetting resin has a free formaldehyde content after the manufacture of 0.18 wt. after 6 months, 0.2 wt. The degree of esterification of methylol groups is 80%. The residual methanol content is 6.0 wt.
Пример 3. Example 3
Продукт последовательной конденсации реактивного глиоксаля с карбамидом и метилолирования формальдегидом, полученный по примеру 1, подвергают этерификации метанолом (172,0 г технического 99%-ного спирта, 5,315 г/мол) в присутствии 31,5 г продукта фосфатирования бутанола фосфорным ангидридом при значении pH 1,3 в течение 1,5 ч при температуре 50oC. Далее нейтрализуют едким натром, охлаждают и фильтруют для удаления механических примесей.The product of the sequential condensation of reactive glyoxal with urea and methylation with formaldehyde, obtained according to Example 1, is subjected to etherification with methanol (172.0 g of technical 99% alcohol, 5.315 g / mol) in the presence of 31.5 g of the product of phosphating butanol with phosphoric anhydride at pH 1.3 for 1.5 hours at a temperature of 50 o C. Then neutralized with sodium hydroxide, cooled and filtered to remove solids.
Полученный предконденсат термореактивной смолы имеет содержание свободного формальдегида 0,10 мас. остаточного метанола 5,9 мас. степень этерификации метилольных группировок 73% Содержание свободного формальдегида в продукте через 6 месяцев хранения 0,16 мас. The obtained precondensate of the thermosetting resin has a free formaldehyde content of 0.10 wt. residual methanol 5.9 wt. the degree of esterification of
В таблице представлены сравнительные характеристики предконденсатов термореактивных смол, полученных по предложенному способу и способу прототипу. The table shows the comparative characteristics of the precondensates of thermosetting resins obtained by the proposed method and the prototype method.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93036500A RU2080333C1 (en) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | Process for preparing precondensate of thermosetting low- formaldehyde |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93036500A RU2080333C1 (en) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | Process for preparing precondensate of thermosetting low- formaldehyde |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93036500A RU93036500A (en) | 1996-08-10 |
| RU2080333C1 true RU2080333C1 (en) | 1997-05-27 |
Family
ID=20145140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93036500A RU2080333C1 (en) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | Process for preparing precondensate of thermosetting low- formaldehyde |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2080333C1 (en) |
-
1993
- 1993-07-14 RU RU93036500A patent/RU2080333C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Изменение технологии получении отексида НФ на стадии выделения сульфата натрия: Очет о НИР. - Иваново, ПО "Химпром", 1989, научный архив ЦЛО N 1/525 - 32 с. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3824232A (en) | Process for manufacturing water soluble alkoxylated methylol melamines | |
| US2529856A (en) | Processes of preparing water-soluble melamine-formaldehyde resins and products thereof | |
| FI89375C (en) | FENOLFORMALDEHYDHARTSBINDEMEDEL, DESS FRAMSTAELLNING OCH ANVAENDNING | |
| RU2080333C1 (en) | Process for preparing precondensate of thermosetting low- formaldehyde | |
| US3322762A (en) | Production of hexamethylol-melamine and hexakis (methoxy-methyl) melamine | |
| JPS5813566B2 (en) | Production of low viscosity, high solids melamine resin solutions with low free fomaldehyde content | |
| EP1266917B1 (en) | Waterdilutable, etherified melamine-formaldehyde resins | |
| US2670341A (en) | Production of alcohol-modified urea-formaldehyde resins | |
| GB2155941A (en) | Solid urea-formaldehyde resin | |
| US7214811B2 (en) | Derivative of phosphoric acid ester salt or phosphoric acid ester adduct or mixtures thereof, method for the production thereof and their use | |
| US2504835A (en) | Resin for stabilizing textiles and process of making the same | |
| US2315745A (en) | Preparation of lower alkyl ethers of methylolurea | |
| US4983710A (en) | Method for production of methylolaminotriazine condensates based on cyclohexanecarboguanamine | |
| US2955057A (en) | Condensation products of formaldehyde with levulinic hydantion | |
| US2338637A (en) | Polyamine-aldehyde condensation product and its production | |
| US4224423A (en) | Resin manufacture | |
| US3689463A (en) | Method of producing liquid water-soluble urea-formaldehyde resins employing an aryl or alkyl sulfonic acid | |
| US2881154A (en) | Alkylated thiourea-aldehyde resins and their preparation | |
| US2662872A (en) | Modified methylol melamines and process of making and using same | |
| US3329655A (en) | Oxyalkylated melamine-formaldehyde condensates and method for their preparation | |
| US2185167A (en) | Water-soluble urea-formaldehyde ethylene glycol condensation products | |
| DE1445264C3 (en) | Process for the production of storage-stable, water-soluble, cation-active condensation resins from urea, formaldehyde and polyvalent amines | |
| US2854437A (en) | Sulfonated urea-thiourea formaldehyde resins | |
| US2881153A (en) | Stable thiourea and urea mixed resins and their preparation | |
| CA1157196A (en) | Alkoxylated amino resins |