RU2082816C1

RU2082816C1 - Method of color recovery of the oxidized article made of copper-containing gold alloys

Info

Publication number: RU2082816C1
Application number: RU94043883A
Authority: RU
Inventors: В.А. Ворошилов; А.Г. Бельтюков; А.В. Никитенко; С.Б. Брюханов
Original assignee: Товарищество с ограниченной ответственностью "Ларец"
Priority date: 1994-12-14
Filing date: 1994-12-14
Publication date: 1997-06-27
Also published as: RU94043883A

Abstract

FIELD: metallurgy. SUBSTANCE: by the first variant method involves copper oxide removing from the article surface and the following thermodiffusive treatment in neutral for copper medium at temperature above ordering point by type AB up to normative color index attainment. By the second variant method involves thermodiffusive treatment at the same temperatures but under reductive medium with respect to copper. EFFECT: improved method of treatment. 2 cl

Description

Изобретение относится к металлургии и может быть использовано в ювелирной промышленности, а именно при обработке отливок, заготовок изделий из сплавов золота, содержащих медь, поверхностные слои которых излишне обогащены золотом и серебром в окислительной среде (охлаждение отливок, рекристаллизационный отжиг, пайка, распайка и т.п.). The invention relates to metallurgy and can be used in the jewelry industry, namely, in the processing of castings, workpieces of products made of gold alloys containing copper, the surface layers of which are excessively enriched with gold and silver in an oxidizing medium (cooling of castings, recrystallization annealing, soldering, desoldering, etc. .P.).

Наиболее близким способом к предложенному является способ восстановления цвета окисленных изделий из сплавов золота, содержащих медь (Гурова Л.А. Художественное литье из драгоценных металлов. М. 1988, с.161). The closest way to the proposed one is the method of restoring the color of oxidized products from gold alloys containing copper (Gurova L.A. Art casting from precious metals. M. 1988, p. 161).

Способ заключается в том, что окись меди удаляют с окисленной поверхности слабым раствором серной кислоты (отбеливают), а затем обогащенный золотом и серебром поверхностный слой удаляют по директивной технологии электрохимическим травлением. The method consists in the fact that copper oxide is removed from the oxidized surface with a weak solution of sulfuric acid (bleached), and then the surface layer enriched in gold and silver is removed by directive technology by electrochemical etching.

К недостаткам способа можно отнести большие потери драгоценного металла. The disadvantages of the method include large losses of precious metal.

Задача изобретения снижение себестоимости изделий из сплавов золота, содержащих медь. The objective of the invention is to reduce the cost of products from gold alloys containing copper.

Технический результат исключение потерь драгоценных металлов. EFFECT: elimination of precious metal losses.

Технический результат а первом варианте изобретения достигается тем, что в способе восстановления цвета окисленных изделий из сплавов золота, содержащих медь, заключающемся в удалении окиси меди, образующейся на поверхности изделий в результате теплового воздействия на них в окислительной среде, изделия затем подвергают термодиффузионной обработке в нейтральной для меди среде при температуре выше температуры упорядочения по типу AB, контролируют цвет изделий, а при достижении нормативных показателей цвета термодиффузионную обработку прекращают. The technical result of the first embodiment of the invention is achieved by the fact that in the method for restoring the color of oxidized products from gold alloys containing copper, which consists in removing copper oxide formed on the surface of the products as a result of thermal exposure to them in an oxidizing environment, the products are then subjected to thermal diffusion treatment in neutral for a copper medium at a temperature above the ordering temperature of type AB, the color of the products is controlled, and when standard color indicators are reached, thermal diffusion treatment stop.

Технический результат во втором варианте изобретения достигается тем, что согласно способу восстановления цвета окисленных изделий из сплавов золота, содержащих медь, изделия подвергают термодиффузионной обработке в восстановительной по отношению к меди среде при температуре выше температуры упорядочения по типу AB, контролируют цвет изделий, а при достижении нормативных показателей цвета термодиффузонную обработку прекращают. The technical result in the second embodiment of the invention is achieved by the fact that, according to the method for recovering the color of oxidized products from gold alloys containing copper, the products are subjected to thermal diffusion treatment in a reducing medium with respect to copper at a temperature above the ordering temperature of type AB, the color of the products is controlled, and upon reaching standard indicators of color thermal diffusion treatment is stopped.

По первому вариант предлагаемого способа восстановления цвета окисленных изделий из сплавов золота, содержащих медь, образовавшуюся в результате теплового воздействия в окислительной среде пленку окиси меди удаляют путем помещения изделий в слабый раствор серной кислоты на 1 3 мин. В результате поверхность изделий очищается и приобретает зеленовато-серый оттенок из-за повышенной концентрации золота и серебра в поверхностных слоях изделий. Затем изделия помещают в нейтральную для меди среду, нагревают до температуры, выше температуры упорядочения по типу AB. При этом под воздействием температуры происходит термодиффузия меди из глубинных слоев изделий к поверхности изделий, а золота и серебра в обратном направлении. В результате цвет изделий постепенно изменяется в направлении восстановления его нормативных показателей для данного сплава. Цвет контролируют визуально или сектрофотометром. После того, как цвет достигает нормативных показателей, термодиффузионную обработку изделий прекращают. According to the first variant of the proposed method for recovering the color of oxidized products from gold alloys containing copper, a film of copper oxide formed as a result of thermal exposure in an oxidizing medium is removed by placing the products in a weak solution of sulfuric acid for 1 to 3 minutes. As a result, the surface of the products is cleaned and acquires a greenish-gray tint due to the increased concentration of gold and silver in the surface layers of the products. Then the products are placed in a medium neutral for copper, heated to a temperature above the ordering temperature of type AB. In this case, under the influence of temperature, thermal diffusion of copper occurs from the deep layers of the product to the surface of the product, and gold and silver in the opposite direction. As a result, the color of the products gradually changes in the direction of restoring its normative indicators for this alloy. Color is controlled visually or by spectrophotometer. After the color reaches the standard indicators, thermal diffusion processing of products is stopped.

По второму варианту предложенного способа восстановления цвет окисленных изделий из сплавов золота, содержащих медь, изделия помещают в восстановительную по отношению к меди среду, нагревают до температуры выше температуры упорядочения по типу AB. При этом под воздействием температуры и восстанавливающей среды происходит восстановление меди из окиси меди, а затем термодиффузия восстановленной меди в обедненные медью слои изделий. В результате цвет изделий постепенно изменяется в направлении восстановления его нормативных показателей для данного сплава. Цвет контролируют визуально или спектрофотометром. После того, как цвет достигнет нормативных показателей, термодиффузионную обработку изделий прекращают. According to the second variant of the proposed recovery method, the color of oxidized products from gold alloys containing copper, the products are placed in a recovery medium with respect to copper, heated to a temperature above the ordering temperature of type AB. In this case, under the influence of temperature and a reducing medium, copper is reduced from copper oxide, and then thermal diffusion of the reduced copper to the copper-depleted layers of the products occurs. As a result, the color of the products gradually changes in the direction of restoring its normative indicators for this alloy. Color is monitored visually or by a spectrophotometer. After the color reaches regulatory parameters, thermal diffusion processing of products is stopped.

В обоих вариантах для создания необходимой среды и температурного режима возможно использование конвейерной печи типа "Соло". При этом в качестве среды может использоваться диссоциированный аммиак, восстанавливающий медь из окиси меди. Контроль цвета осуществляется на выходе из печи, что обуславливает циклическую реализацию способа. В этом случае каждый цикл включает последовательность операций теплового воздействия в восстанавливающей медь среде, быстрое охлаждение и, затем, контроль цвета. Количество циклов зависит от температуры в печи, габаритов изделий, скорости движения конвейерной ленты. При достижении цвета изделий нормативных показателей циклы для данных изделий прекращают. In both versions, to create the necessary environment and temperature conditions, it is possible to use a conveyor furnace of the Solo type. In this case, dissociated ammonia can be used as a medium, which reduces copper from copper oxide. Color control is carried out at the outlet of the furnace, which determines the cyclic implementation of the method. In this case, each cycle includes a sequence of operations of heat exposure in a copper-reducing medium, rapid cooling, and then color control. The number of cycles depends on the temperature in the furnace, the dimensions of the products, the speed of the conveyor belt. When the product color reaches the standard indicators, the cycles for these products are stopped.

Для осуществления непрерывного контроля цвета визуально или спектрофотометром используют нестандартную конструкцию, где изделия во время теплового воздействия неподвижны. Неподвижность изделий во время теплового воздействия особенно важна для контроля цвета спектрофотометром методом сравнения с эталонным изделием. В этом случае контроль цвета осуществляют через специальное окно, выполненное из кварцевого стекла, а сама термокамера выполнена с возможностью герметизации на время термообработки. Восстановительная по отношению в меди среда может быть обеспечена аналогично печам "Соло" или другими средствами, например, помещением в термокамеру карбюризатора. Карбюризатор, как известно, содержит углекислый барий (20 - 25%), углекислый кальций (3,5 5%) и древесный уголь (остальное) (ГОСТ 2407-64). При нагревании карбюризатор вырабатывает атомарный углерод, связывающий кислород, находящийся в термокамере. Кроме того, атомарный углерод восстанавливает медь из окиси меди. Общее время термообработки колеблется от 3 до 12 15 мин и определяется достижением цвета изделий нормативных показателей. Оптимальная температура термообработки составляет 600 - 750^oC. Однако возможны и другие значения температур, но не ниже температуры упорядочения по типу AB, которая, например, для сплава пробы 585 составляет 450^oC. Для разных сплавов эта температура имеет различное значение: на ее величину существенно влияет содержание серебра чем больше серебра, тем ниже температура упорядочения. Наличие указанной нижней границы температуры термодиффузионной обработки обусловлено тем, что при упорядочении структуры сплава по типу AB сплав становится хрупким, а его пластичность по сравнению с неупорядоченным состоянием уменьшается в несколько раз.To carry out continuous color control visually or by a spectrophotometer, a non-standard design is used, where the products are stationary during thermal exposure. Product immobility during heat exposure is especially important for color control with a spectrophotometer by comparison with a reference product. In this case, color control is carried out through a special window made of quartz glass, and the heat chamber itself is made with the possibility of sealing during the heat treatment. The recovery medium with respect to copper can be provided similarly to Solo furnaces or by other means, for example, by placing a carburetor in a heat chamber. The carburizer, as you know, contains barium carbonate (20 - 25%), calcium carbonate (3.5-5%) and charcoal (the rest) (GOST 2407-64). When heated, the carburetor produces atomic carbon, which binds oxygen in the heat chamber. In addition, atomic carbon reduces copper from copper oxide. The total heat treatment time varies from 3 to 12 15 minutes and is determined by the achievement of the standard color of the product. The optimum heat treatment temperature is 600 - 750 ^o C. However, other temperatures are possible, but not lower than the AB ordering temperature, which, for example, for sample alloy 585 is 450 ^o C. For different alloys, this temperature has a different value: on it the value is significantly affected by the silver content; the more silver, the lower the temperature of ordering. The presence of the indicated lower limit of the temperature of thermal diffusion treatment is due to the fact that, when the structure of the alloy is ordered by type AB, the alloy becomes brittle, and its ductility decreases several times compared with the disordered state.

Использование предлагаемого способа в ювелирной промышленности позволит исключить потери золота и серебра в процессе восстановления цвета изделий, утраченного ими в результате теплового воздействия на них в окислительной среде. Using the proposed method in the jewelry industry will eliminate the loss of gold and silver in the process of restoring the color of products lost by them as a result of thermal exposure to them in an oxidizing environment.

Claims

1. The method of restoring the color of oxidized products from gold alloys containing copper, which consists in removing copper oxide formed on the surface of the products as a result of heat exposure to them in an oxidizing environment, characterized in that the products are then subjected to thermal diffusion treatment in a medium neutral for copper at a temperature above the ordering temperature of type AB, the color of the products is controlled, and when the standard color indicators are reached, the thermal diffusion treatment is stopped.

2. A method of restoring the color of oxidized products from gold alloys containing copper, characterized in that the product is subjected to thermal diffusion treatment in a medium reducing with respect to copper at a temperature above the ordering temperature of type AB, the color of the products is controlled, and when standard color indicators are reached, thermal diffusion processing stop.