RU2078130C1 - Method for production of concentrate of ethyl esters of polyunsaturated higher fatty acids - Google Patents
Method for production of concentrate of ethyl esters of polyunsaturated higher fatty acids Download PDFInfo
- Publication number
- RU2078130C1 RU2078130C1 RU9494043254A RU94043254A RU2078130C1 RU 2078130 C1 RU2078130 C1 RU 2078130C1 RU 9494043254 A RU9494043254 A RU 9494043254A RU 94043254 A RU94043254 A RU 94043254A RU 2078130 C1 RU2078130 C1 RU 2078130C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- concentrate
- ethyl esters
- fatty acids
- sulfuric acid
- higher fatty
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к рыбной промышленности, переработке гидробионтов, в частности к технологии получения очищенного рыбного жира, и может быть широко использовано в химико-фармацевтической отрасли и медицине в качестве биологически активного вещества ангиопротекторного действия. The invention relates to the fishing industry, the processing of aquatic organisms, in particular to the technology for producing purified fish oil, and can be widely used in the pharmaceutical industry and medicine as a biologically active substance with angioprotective action.
Известен способ получения концентрата из технического рыбного жира, включающий переэтерификацию жира морских гидробионтов, нейтрализацию содос олевым раствором, экстракцию этилацетатом в большом количестве, отгонку растворителя с последующей двойной вакуумной ректификацией полученных этиловых эфиров жирных кислот [1]
Однако этот способ связан с рядом недостатком: не позволяет получить высокий выход продукта, требует большого количества реактивов, определенного аппаратурного оснащения и продолжительного времени применения токсичного и огнеопасного растворителя.A known method of producing a concentrate from technical fish oil, including transesterification of marine hydrobiont fat, neutralization with soda-saline solution, extraction with large quantities of ethyl acetate, distillation of the solvent, followed by double vacuum distillation of the obtained fatty acid ethyl esters [1]
However, this method is associated with a number of drawbacks: it does not allow to obtain a high yield of the product, it requires a large number of reagents, certain hardware and long-term use of a toxic and flammable solvent.
Известен также способ получения концентрата ЭЭПНВЖК путем экстракции органическим растворителем животного сырья, его этерификации и очистки. При этом эстракцию эмульсии липидов исходного сырья поджелудочной железы проводят ядовитым экстрагентом толуолом, отгонка растворителей требует дополнительного времени и вакуумной аппаратуры. There is also known a method of obtaining a concentrate EEPVFA by extraction with an organic solvent of animal raw materials, its esterification and purification. In this case, the extraction of the lipid emulsion of the pancreatic raw materials is carried out with a toxic extractant toluene, distillation of the solvents requires additional time and vacuum equipment.
Недостатком этого способа также является узкая сырьевая база, кроме того получаемое вещество обладает недостаточно высокой биологической активностью [2]
Наиболее близким техническим решением является способ получения концентрата ЭЭПНВЖК гипохолестеринемического вещества путем экстракции органическим растворителем животного сырья (беспозвоночных, жирных рыб, печени трески, морских млекопитающих). Причем экстракцию ведут хлорированными углеводородами или смесью полярных и неполярных растворителей [3]
Способ осуществляют путем переэтерификации сырья, нейтализации серной кислоты, фракционирования и выделения целевого продукта.The disadvantage of this method is also a narrow raw material base, in addition, the resulting substance does not have a sufficiently high biological activity [2]
The closest technical solution is a method for producing an EEPVFA concentrate of a cholesterol-lowering substance by extraction with an organic solvent of animal raw materials (invertebrates, fatty fish, cod liver, marine mammals). Moreover, the extraction is carried out by chlorinated hydrocarbons or a mixture of polar and non-polar solvents [3]
The method is carried out by transesterification of raw materials, neutralization of sulfuric acid, fractionation and isolation of the target product.
Экстракцию жира осуществляют хлороформом, смесью хлороформ-метанол, смесью хлороформ-метанол-петролейный эфир. Экстракт высушивают безводным сульфатом натрия, отгонку растворителей осуществляют в вакууме, переэтерификацию ведут в две стадии вначале гидролиз (применение спиртового раствора едкого кали и водного раствора серной кислоты). При этом происходит значительный расход спирта и кислоты, создаются жесткие условия реакции. При этерификации для нейтрализации применяют раствор гидрокарбоната натрия, для экстракции петролейный эфир, для обезвоживания сульфат натрия безводный [3]
Такие условия имеют также недостатки: отгонка растворителя и его потери, продолжительность операции, применение токсичных и огнеопасных растворителей. Фракционирование осуществляют низкотемпературной кристаллизацией, что требует сложной аппаратуры, применения сухой углекислоты и ацетона.Fat extraction is carried out with chloroform, a mixture of chloroform-methanol, a mixture of chloroform-methanol-petroleum ether. The extract is dried with anhydrous sodium sulfate, the solvents are distilled off in a vacuum, the transesterification is carried out in two stages, first hydrolysis (the use of an alcoholic solution of potassium hydroxide and an aqueous solution of sulfuric acid). In this case, a significant consumption of alcohol and acid occurs, harsh reaction conditions are created. During esterification, sodium bicarbonate solution is used to neutralize, petroleum ether is used for extraction, and anhydrous sodium sulfate is used for dehydration [3]
Such conditions also have disadvantages: distillation of the solvent and its loss, duration of operation, use of toxic and flammable solvents. Fractionation is carried out by low-temperature crystallization, which requires complex equipment, the use of dry carbon dioxide and acetone.
Целью изобретения является его упрощение, повышение выхода и активности вещества, снижение расхода реактивов, а также исключение ядовитых и огнеопасных органических растворителей. The aim of the invention is its simplification, increasing the yield and activity of the substance, reducing the consumption of reagents, as well as the elimination of toxic and flammable organic solvents.
Поставленная цель достигается тем, что в предложенном способе, включающем переэтерификацию сырья, удаление серной кислоты, фракционирование и выделение целевого продукта, согласно изобретению процесс переэтерификации и фракционирования осуществляют только в одном растворителе, в среде этилового спирта, удаление серной кислоты осуществляют промывкой водопроводной водой, а выделение целевого продукта проводят молекулярной дистилляцией при остаточном давлении 1,333•10-2 1,333•10-4 гПа.The goal is achieved in that in the proposed method, which includes the transesterification of raw materials, removal of sulfuric acid, fractionation and isolation of the target product, according to the invention, the process of transesterification and fractionation is carried out only in one solvent, in ethyl alcohol, sulfuric acid is removed by washing with tap water, and the selection of the target product is carried out by molecular distillation at a residual pressure of 1.333 · 10 -2 1.333 · 10 -4 hPa.
Пример. 1000 г технического рыбного жира гидробионтов, имеющего влажность 0,5% кислотное число (к.ч.) 9,5; перекисное число (п.ч.) 0,27; йодное число (й. ч. ) 160,5, загружают в колбу с обратным холодильником, добавляют 300 мл этилового спирта и 55 мл серной кислоты (плотность 1,835). Температуру при перемешивании доводят до 80±2oC и ведут реакцию в течение 7 8 ч, после чего отгоняют под вакуумом избыток спирта. Реакционную смесь промывают водопроводной водой трижды (800, 500 и 500 мл) до значения pH в последнем сливе 6,5 7.Example. 1000 g of industrial fish oil of aquatic organisms having a moisture content of 0.5% acid number (r.h.) 9.5; peroxide value (pc) 0.27; iodine number (i.h.) 160.5, load into a flask under reflux, add 300 ml of ethyl alcohol and 55 ml of sulfuric acid (density 1.835). The temperature with stirring was brought to 80 ± 2 ° C and the reaction was carried out for 7-8 hours, after which the excess alcohol was distilled off under vacuum. The reaction mixture is washed with tap water three times (800, 500 and 500 ml) until the pH in the last discharge is 6.5 7.
Полученные этиловые эфиры жирных кислот рыбного жира в количестве 1033 г к. ч. 5,0; п.ч. 0,15; й.ч. 162; C20:5 + C22:6 12,6% и помещают в реактор, в котором предварительно готовят при нагревании раствор 5165 г мочевины в 13,407 л этилового спирта. Смесь нагревают при перемешивании до 78±2oC в течение 15 мин и оставляют раствор на сутки до завершения процесса кристаллизации. Кристаллический аддукт этиловых эфиров насыщенных (частично моно-, ди-, триеновых) жирных кислот с мочевиной отделяют на воронке Бюхнера.The resulting ethyl esters of fatty acids of fish oil in an amount of 1033 g K. h. 5.0; p.h. 0.15; y.ch. 162; C 20: 5 + C 22: 6 12.6% and placed in a reactor in which a solution of 5165 g of urea in 13.407 l of ethanol was preliminarily prepared by heating. The mixture is heated with stirring to 78 ± 2 o C for 15 minutes and leave the solution for a day until the crystallization process is completed. The crystalline adduct of ethyl esters of saturated (partially mono-, di-, triene) fatty acids with urea is separated on a Buchner funnel.
Из спиртового раствора (фильтрата) этиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот отгоняют этиловый спирт под вакуумом, а этиловые эфиры ненасыщенных жирных кислот отмывают от мочевины водопроводной водой при температуре 35 - 40oC. Получают 338 г этиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот, к.ч. 5,0; п.ч. 0,05; й.ч. 210; C20:5 + C22:6 48,8±5%
Полученный продукт после деаэрации разделяют на установке молекулярной дистилляции с растираемой пленкой при остаточном давлении 1,333•10-2 1,333•10-4 гПа на две фракции: 1 26,38 г; температура испарения до 90oC; к. ч. 3,2; н. ч. 0,06; и.ч. 220; C20:5 + C22:6 56±5% 2 212,68 г; температура испарения от 90oC до 110oC; к.ч. 3; п.ч. 0,05; й.ч. 310; C20:5 35% C22:6 - 35%
Вторая фракция является целевым продуктом. Выход целевого продукта с суммарной концентрацией этиловых эфиров эйкозапентаеновой и докозагексаеновой кислот составляет не менее 70%
Комбинация этиловых эфиров эйкозапентаеновой (ЭЭЭПК) и докозагексаеновых (ЭЭДГК) с антиоксидантами является наиболее перспективным гиполидемическим ангиопротектором, сочетающим в себе регуляторы обмена холестерина, липопротеидов, свертывания крови и физиологической антиоксидантной системы.Ethyl alcohol is distilled off from an alcohol solution (filtrate) of ethyl esters of unsaturated fatty acids under vacuum, and ethyl esters of unsaturated fatty acids are washed from urea with tap water at a temperature of 35-40 ° C. 338 g of ethyl esters of unsaturated fatty acids are obtained, including 5.0; p.h. 0.05; y.ch. 210; C 20: 5 + C 22: 6 48.8 ± 5%
After deaeration, the obtained product is separated on a molecular distillation apparatus with a triturated film at a residual pressure of 1.333 · 10 -2 1.333 · 10 -4 hPa into two fractions: 1 26.38 g; evaporation temperature up to 90 o C; C. h. 3.2; n hours 0.06; I.Ch. 220; C 20: 5 + C 22: 6 56 ± 5% 2 212.68 g; evaporation temperature from 90 o C to 110 o C; c.h. 3; p.h. 0.05; y.ch. 310; C 20: 5 35% C 22: 6 - 35%
The second fraction is the target product. The yield of the target product with a total concentration of ethyl esters of eicosapentaenoic and docosahexaenoic acids is at least 70%
The combination of ethyl esters of eicosapentaenoic acid (EEEPC) and docosahexaenoic acid (EEDHC) with antioxidants is the most promising hypolidemic angioprotector, which combines regulators of cholesterol, lipoprotein, blood coagulation and physiological antioxidant system metabolism.
Препараты этих кислот нашли широкое применение в терапии атеросклероза, ишемической болезни сердца, гипертонии. The preparations of these acids are widely used in the treatment of atherosclerosis, coronary heart disease, and hypertension.
Внедрение предлагаемого способа позволяет повысить выход целевого продукта и его активности. The implementation of the proposed method allows to increase the yield of the target product and its activity.
Объем выпуска готового продукта может составлять 50 т/г. The output of the finished product may be 50 t / g.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU9494043254A RU2078130C1 (en) | 1994-12-07 | 1994-12-07 | Method for production of concentrate of ethyl esters of polyunsaturated higher fatty acids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU9494043254A RU2078130C1 (en) | 1994-12-07 | 1994-12-07 | Method for production of concentrate of ethyl esters of polyunsaturated higher fatty acids |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2078130C1 true RU2078130C1 (en) | 1997-04-27 |
| RU94043254A RU94043254A (en) | 1997-05-27 |
Family
ID=20162996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU9494043254A RU2078130C1 (en) | 1994-12-07 | 1994-12-07 | Method for production of concentrate of ethyl esters of polyunsaturated higher fatty acids |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2078130C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2614587C1 (en) * | 2015-12-10 | 2017-03-28 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт рыбного хозяйства и океанографии" (ФГБНУ "ВНИРО") | Method for producing vitaminized concentrate of ethyl ester polyunsaturated higher fatty acids from fish oil |
-
1994
- 1994-12-07 RU RU9494043254A patent/RU2078130C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Авторское свидетельство СССР N 1336300, кл. A 61 K 35/60, 1986. 2. Авторское свидетельство СССР N 411866, кл. A 61 K 17/00, 1974. 3. Авторское свидетельство СССР N 659568, кл. A 61 K 35/60, 1976. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2614587C1 (en) * | 2015-12-10 | 2017-03-28 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт рыбного хозяйства и океанографии" (ФГБНУ "ВНИРО") | Method for producing vitaminized concentrate of ethyl ester polyunsaturated higher fatty acids from fish oil |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU94043254A (en) | 1997-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1334207C (en) | Process for preparing high-concentration mixtures of elcosapentaenoic acid and docosahexaenoic acid and of their esters from oils of animal and/or vegetable origin | |
| KR102678363B1 (en) | Very long chain polyunsaturated fatty acids from natural oils | |
| CA2822314C (en) | Concentrate of omega 3 | |
| JPH0159318B2 (en) | ||
| EP0178442A1 (en) | Process for the selective enrichment of a delta-6 and delta-9 fatty acids containing mixture with delta-6 polyunsaturated fatty acids, the enriched fractions thus obtained and their use | |
| EP1100764A1 (en) | Concentration and purification of polyunsaturated fatty acid | |
| US11718640B2 (en) | Process for extraction of cholesterol from fish oil waste residue | |
| DE69508558T2 (en) | Process for the fractionation of fatty acids | |
| RU2078130C1 (en) | Method for production of concentrate of ethyl esters of polyunsaturated higher fatty acids | |
| US5077202A (en) | Process for producing a glycolipid having a high eicosapentaenoic acid content | |
| RU2649014C1 (en) | Method for obtaining the concentrate of unsaturated alkyl glycidyl ethers from sea lipides | |
| EP1226157B1 (en) | Process for the purification of phytosterol from fatty acids and their esters | |
| JPH05236974A (en) | Production of highly unsaturated fatty acid-containing phospholipid | |
| GB2350610A (en) | Preparation of pure unsaturated fatty acids | |
| RU2398590C1 (en) | Method of integrated sand dollar processing | |
| JPH0586796B2 (en) | ||
| KR0139006B1 (en) | Method for producing eicosapentaenoic acid and ester | |
| RU2041256C1 (en) | Method for processing fish fat to produce concentrate of ethyl esters of polyunsaturated fatty acids | |
| US20230365615A1 (en) | Process of obtaining cholesterol present in fish oil | |
| JPH0216989A (en) | Production of omega6-based unsaturated fatty acid-containing phospholipid | |
| SU1581737A1 (en) | Method of a concentrate of ethyl esters of eukosapentaenic and decosahexaenic acids | |
| SU1119695A1 (en) | Method of obtaining concentrate of polyene fatty acids | |
| JPH05123176A (en) | Production of highly unsaturated fatty acid phospholipid | |
| 高橋是太郎 et al. | Extraction of phospholipid-containing feed oil by propylalcohol. | |
| DE3131524A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING PHYSIOLOGICAL EFFECTORS |