RU2076112C1 - Method for production of modified butadiene polymer comprising dichlorocyclopropane groups - Google Patents
Method for production of modified butadiene polymer comprising dichlorocyclopropane groups Download PDFInfo
- Publication number
- RU2076112C1 RU2076112C1 RU92001893A RU92001893A RU2076112C1 RU 2076112 C1 RU2076112 C1 RU 2076112C1 RU 92001893 A RU92001893 A RU 92001893A RU 92001893 A RU92001893 A RU 92001893A RU 2076112 C1 RU2076112 C1 RU 2076112C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- chloroform
- alkali metal
- groups
- metal hydroxide
- Prior art date
Links
- AZQNAXVWWGNZRQ-UHFFFAOYSA-N CC(C)C1N(C)C1 Chemical compound CC(C)C1N(C)C1 AZQNAXVWWGNZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXYDHDWIJKEYEB-UHFFFAOYSA-N CCC1N(C)C1 Chemical compound CCC1N(C)C1 WXYDHDWIJKEYEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к получению модифицированного бутадиенового полимера, используемого для получения масло-бензо-озоно-морозостойких резиновых изделий с повышенным ресурсом работоспособности. The invention relates to the production of a modified butadiene polymer used to obtain oil-benzo-ozone-frost-resistant rubber products with an increased service life.
Известен способ получения модифицированного 1,4-полибутадиена, содержащего ДХЦП-группы, взаимодействием цис-1,4-полибутадиена (цис-1,4-ПБ) в углеводородном растворителе с хлороформом и водным раствором гидроксида натрия (заявка Японии В1-13737, C 08 F 8/18, 1989). Процесс проводится, подавая в раствор 1,4-ПБ в толуоле (бензоле или хлорсодержащем растворителе) водный раствор гидроксида щелочного металла (калия или натрия) с концентрацией 30-65% и катализатора межфазного переноса (КМП), в качестве которого используются четвертичные аммониевые или фосфониевые соли, а также краун-эфиры (например, ТЭБАХ, тетрабутилфосфоний бромид, 18-краун-6 и т.п.). A known method for producing a modified 1,4-polybutadiene containing DCCP groups by reacting cis-1,4-polybutadiene (cis-1,4-PB) in a hydrocarbon solvent with chloroform and an aqueous solution of sodium hydroxide (Japanese application B1-13737, C 08 F 8/18, 1989). The process is carried out by supplying a solution of 1,4-PB in toluene (benzene or a chlorine-containing solvent) an aqueous solution of an alkali metal hydroxide (potassium or sodium) with a concentration of 30-65% and an interphase transfer catalyst (CMP), which is used as a quaternary ammonium or phosphonium salts, as well as crown ethers (for example, TEBAH, tetrabutylphosphonium bromide, 18-crown-6, etc.).
После эмульгирования в течение 10 мин подается хлороформ (или бромоформ) и проводится процесс в течении 1,5-5 ч. Мольное соотношение реагентов - полибутадиен: хлороформ: гидроксид щелочного металла: катализатор межфазного переноса составляет 1:(0,6-9,0):(0,6-5,2):(0,001-0,05). After emulsification for 10 min, chloroform (or bromoform) is supplied and the process is carried out for 1.5-5 hours. The molar ratio of the reactants is polybutadiene: chloroform: alkali metal hydroxide: the phase transfer catalyst is 1: (0.6-9.0 ) :( 0.6-5.2) :( 0.001-0.05).
Процесс модификации записывается схемой:
k + m n, k/n степень модификации.The modification process is written by the scheme:
k + mn, k / n degree of modification.
Соотношение ДХЦП-групп (степень модификации) пропорциональна количеству гидроксида натрия и хлороформа. Одним из основных параметров процесса является степень превращения поданных реагентов по основной реакции в конечный продукт. В связи с тем, что хлороформ обычно берется в избытке, а кроме того, оставшийся хлороформ может быть возвращен в процесс, то главным показателем эффективности процесса получения модифицированного полимера служит степень превращения гидроксида щелочного металла, который к тому же теряется практически безвозвратно (не использованный в основной реакции гидроксид щелочного металла расходуется в побочных процессах). The ratio of DHCP groups (degree of modification) is proportional to the amount of sodium hydroxide and chloroform. One of the main parameters of the process is the degree of conversion of the reactants supplied by the main reaction to the final product. Due to the fact that chloroform is usually taken in excess, and in addition, the remaining chloroform can be returned to the process, the main indicator of the efficiency of the process of obtaining a modified polymer is the degree of conversion of alkali metal hydroxide, which is also lost almost irretrievably (not used in the main reaction is alkali metal hydroxide consumed in side processes).
Степень превращения гидроксида щелочного металла в способе-прототипе составляет 4-20% Полученный полимеры содержат от 10 до 97% ДХЦП-групп. The degree of conversion of alkali metal hydroxide in the prototype method is 4-20%. The resulting polymers contain from 10 to 97% of DHCP groups.
К недостаткам способа-прототипа следует отнести низкую степень превращения гидроксида щелочного металла в ДХЦП-группы, а также использование в качестве КМП низкомолекулярных аминов, которые попадая в сточные воды, ухудшают экологию процесса. The disadvantages of the prototype method include the low degree of conversion of alkali metal hydroxide to DHCP groups, as well as the use of low molecular weight amines, which, falling into waste water, worsen the ecology of the process.
Технической задачей изобретения является повышение степени превращения гидроксида натрия в дихлорциклопропановые группы и улучшение экологии процесса. An object of the invention is to increase the degree of conversion of sodium hydroxide into dichlorocyclopropane groups and to improve the ecology of the process.
Эта задача решается тем, что в известном способе получения модифицированного полимера, содержащего ДХЦП-группы, взаимодействием углеводородного раствора полимера с хлороформом и водным раствором гидроксида щелочного металла в присутствии КМП, в качестве последнего используют водорастворимый полимер общей формулы:
где R алкил С1-C3,
n 350-600
и взаимодействие осуществляют при 20-50oС при мольном соотношении полимер: хлороформ: гидроксид щелочного металла: водорастворимый полимер указанной выше структуры, равном 1: (1-20):(0,3-3,0):(0,005-0,05), соответственно.This problem is solved in that in the known method for producing a modified polymer containing DCCP groups, by the interaction of a hydrocarbon solution of the polymer with chloroform and an aqueous solution of alkali metal hydroxide in the presence of KMP, a water-soluble polymer of the general formula is used as the latter:
where R is alkyl C 1 -C 3 ,
n 350-600
and the interaction is carried out at 20-50 o With a molar ratio of polymer: chloroform: alkali metal hydroxide: a water-soluble polymer of the above structure, equal to 1: (1-20) :( 0.3-3.0) :( 0.005-0, 05), respectively.
Сущность изобретения заключается в том, что в раствор полибутадиена при интенсивном перемешивании вводят в качестве катализатора межфазного переноса водорастворимый полимер общей формулы:
где R алкил C1-C3;
n 350-600
в виде 20-40% водного раствора и полностью или частично хлороформ и/или гидроксид щелочного металла, при этом оставшийся хлороформ и/или гидроксид щелочного металла вводят дробно в процессе взаимодействия, которое осуществляют при мольном соотношении полибутадиен: хлороформ: гидроксид щелочного металла: катализатор межфазного переноса равном 1:(1-20):(0,3-3,0): (0,005-0,050), соответственно.The essence of the invention lies in the fact that in a solution of polybutadiene with vigorous stirring, a water-soluble polymer of the general formula is introduced as a phase transfer catalyst:
where R is alkyl C 1 -C 3 ;
n 350-600
in the form of a 20-40% aqueous solution and in whole or in part chloroform and / or alkali metal hydroxide, while the remaining chloroform and / or alkali metal hydroxide is introduced fractionally during the interaction, which is carried out at a molar ratio of polybutadiene: chloroform: alkali metal hydroxide: catalyst interfacial transfer is equal to 1: (1-20) :( 0.3-3.0): (0.005-0.050), respectively.
Взаимодействие осуществляют в течение 0,5-4 ч при температуре 20-50oС. В качестве углеводородного растворителя используют толуол, бензин, циклогексан или их смесь. Концентрация полимера составляет 5-10 мас. В качестве гидроксида щелочного металла используют гидроксид натрия или калия в виде 40-60% водного раствора.The interaction is carried out for 0.5-4 hours at a temperature of 20-50 o C. As a hydrocarbon solvent use toluene, gasoline, cyclohexane or a mixture thereof. The concentration of the polymer is 5-10 wt. As the alkali metal hydroxide, sodium or potassium hydroxide is used in the form of a 40-60% aqueous solution.
По окончании процесса модифицированный полимер отмывают холодной или горячей водой (объем воды равен объему реакционной смеси) 1-5 раз, выделяют полимер методом водной дегазации, сушат на вальцах, в ленточной воздушной сушилке или в вакууме. Полимер характеризуют содержанием дихлорциклопропановых групп (содержанием связанного хлора), а эффективность процесса -степенью превращения гидроксида щелочного металла в дихлорциклопропановые группы. At the end of the process, the modified polymer is washed with cold or hot water (the volume of water is equal to the volume of the reaction mixture) 1-5 times, the polymer is isolated by water degassing, dried on rollers, in a tape air dryer or in a vacuum. The polymer is characterized by the content of dichlorocyclopropane groups (the content of bound chlorine), and the efficiency of the process is the degree of conversion of alkali metal hydroxide to dichlorocyclopropane groups.
Полученный полимер содержит от 8 до 80 мол. дихлорциклопропановых групп, степень превращения гидроксида щелочного металла составляет 25-32%
Пример 1 (контрольный по прототипу). В четырехгорлую колбу подают 80 мл толуола и 5 г 1,4-полибутадиена (1,4-ПБ), содержащего 97,5% цис-1,4-звеньев, перемешивают 0,5 ч при 45oС, затем добавляют 5 г гидроксида натрия в виде 50% водного раствора и 0,5 г ТЭБАХ и перемешивают до образования эмульсии. К полученной эмульсии при температуре 45oC за 10 мин прикапывают 20 мл хлороформа и перемешивают в течение 1,5 ч. Мольное соотношение полибутадиен: хлороформ: гидроксид щелочного металла: катализатор межфазного переноса составляет 1,00:2,70:1,35:0,023. Затем раствор промывают 4 раза водой (объем воды равен объему реакционной массы). Полимер осаждают спиртом, сушат в вакууме.The resulting polymer contains from 8 to 80 mol. dichlorocyclopropane groups, the degree of conversion of alkali metal hydroxide is 25-32%
Example 1 (control prototype). Into a four-necked flask, 80 ml of toluene and 5 g of 1,4-polybutadiene (1,4-PB) containing 97.5% cis-1,4-units are fed, stirred for 0.5 h at 45 ° C. , then 5 g sodium hydroxide in the form of a 50% aqueous solution and 0.5 g TEBAH and stirred until an emulsion is formed. 20 ml of chloroform are added dropwise to the emulsion obtained at a temperature of 45 ° C. over 10 minutes and stirred for 1.5 hours. The molar ratio of polybutadiene: chloroform: alkali metal hydroxide: phase transfer catalyst is 1.00: 2.70: 1.35: 0.023. Then the solution is washed 4 times with water (the volume of water is equal to the volume of the reaction mass). The polymer is precipitated with alcohol, dried in vacuum.
Содержание дихлорциклопропановых групп (ДХЦП) 23,6% степень превращения гидроксида натрия 17,7% Параметры процесса и свойства полимера из данного и последующих примеров приведены в таблице. The content of dichlorocyclopropane groups (DCCP) 23.6%, the degree of conversion of sodium hydroxide 17.7% Process parameters and polymer properties from this and the following examples are shown in the table.
Пример 2. К раствору, содержащему 54 г (1 моль) 1,4-ПБ с содержанием 98% 1,4-цис-звеньев в толуоле подают 1,67 г (0,01 моль) поли-N,N-диметил-N,N-диаллиламмоний хлорид, имеющий степень полимеризации n 430 и следующую структурную формулу:
в виде 40% водного раствора, затем при интенсивном перемешивании, поддерживая температуру 20oС, в течение 1,5 ч подают 26 г (0,7 моль) гидроксида натрия в виде 50% раствора и 119,5 г (1 моль) хлороформа. Через 2 ч после начала процесса к раствору подают 800 мл воды, эмульгируют, затем после расслаивания сливают. Операцию повторяют 4 раза. Полимер выделяют методом водной дегазации и сушат в вакууме при 70oС. Суммарное мольное соотношение полибутадиен: хлороформ: гидроксид щелочного металла: катализатор межфазного переноса составляет 1,00:3,00:0,70:0,01. Содержание ДХЦП групп 24,0% степень превращения гидроксида натрия 30%
Пример 3-4. Получение модифицированного полибутадиена проводят по методике примера 2, но в качестве полимера используют полибутадиен, содержащий 91% (пример 3) и 95% (пример 4) цис-1,4-звеньев, а в качестве катализатора межфазного переноса, соответственно поли-N, N-диэтил-N, N-диаллиламмоний хлорид (1) со степенью полимеризации n 485 (пример 3) и поли-N,N-дипропил-N, N-диаллиламмоний хлорид (2) со степенью полимеризации n 430 и имеющие следующие структурные формулы:
Взаимодействие осуществляют при мольном соотношении полибутадиен: гидроксид щелочного металла: катализатор межфазного переноса 1,00:3,00:1,00: 0,01. Содержание ДХЦП групп 30,5% и 30,2% степень превращения гидроксида натрия 30,5% и 30,2%
Пример 5. К раствору 1,4-ПБ (содержание 1,4-цис-звеньев 27% 1,4-транс-звеньев 43% 1,2-звеньев 10%) в смеси бензин-циклогексан (концентрация 8 мас. ) при 50oС подают 20% водный раствор поли-N,N-диметил-N,N-диаллиламмоний хлорид, имеющий степень полимеризации n 350 и следующую структурную формулу:
и содержащий 0,83 г (0,005 моль) последнего, и 119,5 г (1 моль) хлороформа, а затем при интенсивном перемешивании и температуре 50oС подают 12 г (0,3 моль) гидроксида натрия в виде 60% раствора. Через 0,5 ч полимер отмывают, выделяют и сушат как описано в примере 2.Example 2. To a solution containing 54 g (1 mol) of 1,4-PB containing 98% of 1,4-cis units in toluene, 1.67 g (0.01 mol) of poly-N, N-dimethyl- N, N-diallylammonium chloride having a polymerization degree of
in the form of a 40% aqueous solution, then, with vigorous stirring, maintaining the temperature at 20 ° C, 26 g (0.7 mol) of sodium hydroxide in the form of a 50% solution and 119.5 g (1 mol) of chloroform are fed over 1.5 hours . After 2 hours after the start of the process, 800 ml of water are fed to the solution, emulsified, then drained after separation. The operation is repeated 4 times. The polymer was isolated by water degassing and dried in vacuum at 70 ° C. The total molar ratio of polybutadiene: chloroform: alkali metal hydroxide: interfacial transfer catalyst was 1.00: 3.00: 0.70: 0.01. The content of DHCP groups 24.0% the degree of conversion of
Example 3-4. Obtaining a modified polybutadiene is carried out according to the method of example 2, but polybutadiene containing 91% (example 3) and 95% (example 4) of cis-1,4 units is used as a polymer, and as a phase transfer catalyst, respectively, poly-N, N-diethyl-N, N-diallylammonium chloride (1) with a degree of polymerization n 485 (example 3) and poly-N, N-dipropyl-N, N-diallylammonium chloride (2) with a
The interaction is carried out at a molar ratio of polybutadiene: alkali metal hydroxide: phase transfer catalyst 1.00: 3.00: 1.00: 0.01. The content of DHCP groups of 30.5% and 30.2%, the degree of conversion of sodium hydroxide 30.5% and 30.2%
Example 5. To a solution of 1,4-PB (content of 1,4-cis units of 27% 1,4-trans units of 43% 1,2-units of 10%) in a mixture of gasoline-cyclohexane (concentration of 8 wt.) At 50 o With serves 20% aqueous solution of poly-N, N-dimethyl-N, N-diallylammonium chloride having a polymerization degree of
and containing 0.83 g (0.005 mol) of the latter, and 119.5 g (1 mol) of chloroform, and then, with vigorous stirring at a temperature of 50 ° C., 12 g (0.3 mol) of sodium hydroxide are supplied as a 60% solution. After 0.5 hours, the polymer was washed, isolated and dried as described in Example 2.
Суммарное мольное соотношение полибутадиен: хлороформ: гидроксид щелочного металла: катализатор межфазного переноса составляет 1,000:1,000:0,300: 0,005. Содержание ДХЦП групп 10,0% степень превращения гидроксида натрия 32%
Примеры 6-9. К раствору содержащему 54 г 4,4-ПБ (содержание 1,4-цис-звеньев 90%) в бензине при 30oС добавляют водный раствор поли-N,N-диметил-N, N-диаллиламмоний хлорид, имеющий степень полимеризации n 600 (пример 6) и n 430 (примеры 7-9) и следующую структурную формулу:
и при интенсивном перемешивании гидроксид натрия, а затем в течение 1 ч хлороформ и осуществляют взаимодействие при температуре 30oС и следующем мольном соотношении реагентов полибутадиен: хлороформ: гидроксид щелочного металла: катализатор межфазного переноса:
1,00:20,00:0,75:0,020 (пример 6)
1,00: 5,00:3,00:0,050 (пример 7)
1,00: 2,70:1,35:0,023 (пример 8)
1,00:15,00:1,00:0,020 (пример 9) соответственно.The total molar ratio of polybutadiene: chloroform: alkali metal hydroxide: phase transfer catalyst is 1,000: 1,000: 0,300: 0,005. The content of DHCP groups 10.0% the degree of conversion of sodium hydroxide 32%
Examples 6-9. To a solution containing 54 g of 4,4-PB (content of 1,4-cis units of 90%) in gasoline at 30 ° C. , an aqueous solution of poly-N, N-dimethyl-N, N-diallylammonium chloride having a polymerization degree n 600 (example 6) and n 430 (examples 7-9) and the following structural formula:
and with vigorous stirring, sodium hydroxide, and then for 1 h, chloroform and carry out the interaction at a temperature of 30 o With the following molar ratio of polybutadiene reagents: chloroform: alkali metal hydroxide: phase transfer catalyst:
1.00: 20.00: 0.75: 0.020 (example 6)
1.00: 5.00: 3.00: 0.050 (example 7)
1.00: 2.70: 1.35: 0.023 (example 8)
1.00: 15.00: 1.00: 0.020 (Example 9), respectively.
Концентрация гидроксида натрия составляет 40% в примере 6, и 50% в примерах 8, 9, а в примере 7 используют гидроксид калия с концентрацией 60%
Соответственно, через 2,5 ч (примеры 6, 8, 9) и через 4 ч (пример 7) после начала синтеза полимер отмывают, выделяют и сушат как описано в примере 2.The concentration of sodium hydroxide is 40% in example 6, and 50% in examples 8, 9, and in example 7 use potassium hydroxide with a concentration of 60%
Accordingly, after 2.5 hours (examples 6, 8, 9) and 4 hours (example 7) after the start of synthesis, the polymer is washed, isolated and dried as described in example 2.
Содержание ДХЦП групп 24, 80, 40 и 31 мол. а степень превращения гидроксида натрия 32, 28, 30 и 31% соответственно. The content of
Примеры 10-13. К 10% раствору, содержащему 54 г (1 моль) 1,2-полибутадиена (содержание 1,2-звеньев 79%) в толуоле подают водный раствор поли-N, N-диметил-N, N-диаллиламмоний хлорид, имеющий степень полимеризации n 430 и следующую структурную формулу:
хлороформ, а затем при интенсивном перемешивании при температуре 40oС в течение 1 ч подают 50% раствор гидроксида натрия при следующем мольном соотношении реагентов полибутадиен: хлороформ: гидроксид щелочного металла: катализатор межфазного переноса:
1,000: 1,000:0,300:0,005 (пример 10)
1,000:12,000:1,000:0,020 (пример 11)
1,000: 7,000:1,500:0,050 (пример 12)
1,000:20,000:2,000:0,020 (пример 13) соответственно.Examples 10-13. An aqueous solution of poly-N, N-dimethyl-N, N-diallylammonium chloride having a degree of polymerization is supplied to a 10% solution containing 54 g (1 mol) of 1,2-polybutadiene (content of 1,2 units of 79%) in
chloroform, and then with vigorous stirring at a temperature of 40 o C for 1 h serves a 50% solution of sodium hydroxide in the following molar ratio of polybutadiene reagents: chloroform: alkali metal hydroxide: phase transfer catalyst:
1,000: 1,000: 0,300: 0,005 (example 10)
1,000: 12,000: 1,000: 0,020 (example 11)
1,000: 7,000: 1,500: 0,050 (example 12)
1,000: 20,000: 2,000: 0,020 (example 13), respectively.
Через 1,5 ч после начала синтеза полимер отмывают, выделяют и сушат как описано в примере 2. Содержание ДХЦП групп составляет 7, 20, 35 и 50 мол. а степень превращения гидроксида натрия 23, 20, 23 и 25% соответственно. 1.5 hours after the start of synthesis, the polymer is washed, isolated and dried as described in example 2. The content of DHCP groups is 7, 20, 35, and 50 mol. and the degree of conversion of
Примеры 14-17. К 20% раствору в цилкогексане, содержащему 54 г (1 моль) низкомолекулярного 1,2-полибутадиена (содержание 1,2-звеньев 60% ММ 10 тыс.) подают при температуре 30oС 20% раствор поли-N,N-диметил-N,N-диаллиламмоний хлорид, имеющий степень полимеризации n 430 и следующую структурную формулу:
половину хлороформа, а затем в течение 1,5 ч 60% раствор гидроксида натрия и вторую половину хлороформа при следующем мольном соотношении реагентов полибутадиен: хлороформ: гидроксид щелочного металла: катализатор межфазного переноса:
1,000: 1,000:0,500:0,020 (пример 14)
1,000: 2,000:0,300:0,005 (пример 15)
1,000:20,000:2,000:0,050 (пример 16)
1,000:10,000:1,000:0,030 (пример 17) соответственно.Examples 14-17. To a 20% solution in tsilkogeksane containing 54 g (1 mol) of low molecular weight 1,2-polybutadiene (1,2-
half chloroform, and then for 1.5 hours, a 60% sodium hydroxide solution and the second half of chloroform in the following molar ratio of polybutadiene: chloroform: alkali metal hydroxide: phase transfer catalyst:
1,000: 1,000: 0,500: 0,020 (example 14)
1,000: 2,000: 0,300: 0,005 (example 15)
1,000: 20,000: 2,000: 0,050 (example 16)
1,000: 10,000: 1,000: 0,030 (example 17), respectively.
Через 2 ч после начала синтеза полимер отмывают, выделяют и сушат как описано в примере 2. Содержание ДХЦП групп составляет 10, 5, 8, 46 и 22 мол. а степень превращения гидроксида натрия 21, 25, 23 и 22% соответственно. 2 hours after the start of synthesis, the polymer is washed, isolated and dried as described in example 2. The content of DHCP groups is 10, 5, 8, 46, and 22 mol. and the degree of conversion of
Из приведенных примеров следует, что предлагаемый способ получения модифицированного полимера, содержащего от 10 до 80% ДХЦП-групп, обеспечивает в 1,5-1,6 раз более эффективное использование реагентов: степень превращения гидроксида щелочного металла составляет 25-32% против 4-20% в способе-прототипе. From the above examples it follows that the proposed method for producing a modified polymer containing from 10 to 80% of DHCP groups provides 1.5-1.6 times more efficient use of reagents: the degree of conversion of alkali metal hydroxide is 25-32% against 4- 20% in the prototype method.
При одинаковом с прототипом соотношении реагентов в предлагаемом способе получен полимер, содержащий ≈ 1,7 раз больше ДХЦП-групп (примеры 1к и 8), а для получения полимера с одинаковым содержанием ДХЦП-групп требуется ≈ в 2 раза меньше гидроксида натрия (примеры 1к и 2). With the same ratio of reagents with the prototype in the proposed method, a polymer was obtained containing ≈ 1.7 times more DHCP groups (examples 1k and 8), and to obtain a polymer with the same content of DHCP groups, ≈ 2 times less sodium hydroxide (examples 1k and 2).
Другой важной особенностью способа являются экологические преимущества - полимерный катализатор межфазного переноса полностью остается в полимере, являясь его наполнителем и не попадает в сточные воды или в возвратный растворитель, как в способе-прототипе, упрощая их регенерацию. Another important feature of the method is its environmental benefits - the polymer phase transfer catalyst remains completely in the polymer, being its filler and does not end up in wastewater or in a return solvent, as in the prototype method, simplifying their regeneration.
Таким образом, изобретение позволяет повысить степень превращения гидроксида щелочного металла в ДХЦП-группы и кроме того, улучшает экологию процесса. Thus, the invention allows to increase the degree of conversion of alkali metal hydroxide to DHCP groups and, in addition, improves the ecology of the process.
Claims (1)
где R С1 С3-алкил;
n 350 600,
и взаимодействие осуществляют при 20 50oС при мольном соотношении полимер: хлороформ: гидроксид щелочного металла: водорастворимый полимер указанной выше структуры, равном 1: (1 20):(0,3 3,0):(0,005 0,05) соответственно.A method of obtaining a modified butadiene polymer containing dichlorocyclopropane groups by the interaction of a hydrocarbon solution of polybutadiene with chloroform and an aqueous solution of an alkali metal hydroxide in the presence of an interphase transfer catalyst, characterized in that a water-soluble polymer of the general formula is used as an interphase transfer catalyst
where R 1 C 3 -alkyl;
n 350 600,
and the interaction is carried out at 20 50 o With a molar ratio of polymer: chloroform: alkali metal hydroxide: a water-soluble polymer of the above structure, equal to 1: (1 20) :( 0.3 3.0) :( 0.005 0.05), respectively.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92001893A RU2076112C1 (en) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | Method for production of modified butadiene polymer comprising dichlorocyclopropane groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92001893A RU2076112C1 (en) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | Method for production of modified butadiene polymer comprising dichlorocyclopropane groups |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU92001893A RU92001893A (en) | 1996-05-10 |
| RU2076112C1 true RU2076112C1 (en) | 1997-03-27 |
Family
ID=20130879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU92001893A RU2076112C1 (en) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | Method for production of modified butadiene polymer comprising dichlorocyclopropane groups |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2076112C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2470032C1 (en) * | 2011-04-20 | 2012-12-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" (ГОУ ВПО БашГУ) | Method of producing polymers containing dichlorocyclopropane groups |
-
1992
- 1992-10-14 RU RU92001893A patent/RU2076112C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Акцептованная заявка Японии N В1-13727, кл. C 08 F 8/18, 1989. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2470032C1 (en) * | 2011-04-20 | 2012-12-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" (ГОУ ВПО БашГУ) | Method of producing polymers containing dichlorocyclopropane groups |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kamogawa et al. | Conversions of carbonyl compounds via their polymeric sulfonylhydrazones into alkenes, alkanes, and nitriles. | |
| CN1926093B (en) | Synthetic multiple quaternary ammonium salts | |
| CN1266067A (en) | Process of solution polymerizing for preparing styrene-butadiene or butadiene | |
| RU2076112C1 (en) | Method for production of modified butadiene polymer comprising dichlorocyclopropane groups | |
| IE810969L (en) | Alpha-chlorinated chloroformates | |
| CN1304941A (en) | Method of metal substitution of polymer | |
| US4070530A (en) | Catalytic amination of polymeric polyols and resulting amino substituted polymers | |
| US2852565A (en) | Method for conducting free atom and free radical chain reactions | |
| Yamamura et al. | Synthesis and properties of destructible anionic surfactants with a 1, 3-dioxolane ring and their use as emulsifier for emulsion polymerization | |
| EP0136250B1 (en) | A process for preparation of modified polymers | |
| US2531403A (en) | Process for coagulating a latex of a sulfur dioxide resin | |
| RU2083592C1 (en) | Process for preparing modified 1,4-polybutadiene | |
| EP0120801A1 (en) | A process for the preparation of high molecular weight polymeric antidegradants | |
| EP0034437B1 (en) | Improved process for preparing 2,2'-azobis(2,4-dimethylpentanenitrile) | |
| US6717014B1 (en) | Processes for preparing haloamines and tertiary aminoalkylorganometallic compounds | |
| CN1020600C (en) | Process for synthesis of arylsulfonylalkylamide | |
| TW200416233A (en) | Highly branched diene polymers | |
| CN1089087C (en) | Process for preparing monomer of cathionic polymer | |
| US4922049A (en) | Synthesis of cis-olefins | |
| RU2073019C1 (en) | Process for preparing modified 1,4-polybutadiene containing dichlorocyclopropane groups | |
| RU2265617C2 (en) | Low-branched high-molecular polyvinyl acetate, method for its preparing and polyvinyl alcohol based on thereof | |
| Conant et al. | The Differential Cleavage of the Carbon to Carbon Linkage by Alkali Metals | |
| US4612368A (en) | Process for preparing 2,2'-azobis(2-methylbutanenitrile) | |
| JPS6044439B2 (en) | additives for paper making | |
| US3839406A (en) | Process for producing diaminomaleonitrile |