RU2070188C1

RU2070188C1 - Process for preparing chloromethyl

Info

Publication number: RU2070188C1
Application number: RU93027360A
Authority: RU
Inventors: В.Ф. Тарасов; Э.Ю. Узаков; С.А. Климов; Е.П. Гордон; А.М. Митрохин
Original assignee: Волгоградское акционерное общество открытого типа "Каустик"
Priority date: 1993-05-25
Filing date: 1993-05-25
Publication date: 1996-12-10

Abstract

FIELD: synthesis of halogen alkyls. SUBSTANCE: synthesis is carried out in large (3 or more moles) excess of hydrogen chloride in two steps. At first step saturated solution of hydrogen chloride is produced in aqueous methanolic mixture, the resulting solution is then heated to 106-110 C and gaseous hydrogen chloride liberates. In order to use excess hydrogen chloride, stillage residue is recycled to saturation unit. EFFECT: increased yield of chloromethyl and suppressed dimethyl ether formation reaction. 2 cl

Description

Изобретение относится к синтезу алкилгалогенидов, в частности к способу получения хлористого метила, который используется в качестве растворителя и исходного вещества при получении метилхлорсиланов. The invention relates to the synthesis of alkyl halides, in particular to a method for producing methyl chloride, which is used as a solvent and starting material in the preparation of methylchlorosilanes.

Известен способ получения хлорметила гидрохлорированием метанола с перераспределением вводимого метанола [1] в водной среде при температуре 100 - 200^oС и давления 1 5 атм. в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют кислоты Льюиса (FeCl₃, BiOCl, SnCl₂ в растворе). Процесс ведут в трех, последовательно соединенных реакторах, причем более 95% НСl подают в первый реактор совместно с 30 40% метанола. Оставшиеся 70% метанола распределяется между реакторами.A known method of producing chloromethyl by hydrochlorination of methanol with the redistribution of the introduced methanol [1] in an aqueous medium at a temperature of 100 - 200 ^o C and a pressure of 1 5 ATM. in the presence of a catalyst. Lewis acids (FeCl ₃ , BiOCl, SnCl ₂ in solution) are used as a catalyst. The process is carried out in three reactors connected in series, more than 95% of Hcl being fed to the first reactor together with 30-40% of methanol. The remaining 70% methanol is distributed between the reactors.

Перераспределение вводимого метанола позволяет выдерживать выбранное соотношение СН₃OH: HCl и уменьшить образование нежелательного побочного продукта диметилового эфира. Степень конверсии метанола 97,8%
Недостатком известного способа являются:
1. образование метилового эфира; 0,53% исходного метанола расходуется на образование диметилового эфира.The redistribution of the introduced methanol allows you to withstand the selected ratio of CH ₃ OH: HCl and reduce the formation of undesirable by-product of dimethyl ether. The degree of conversion of methanol 97.8%
The disadvantage of this method are:
1. the formation of methyl ether; 0.53% of the starting methanol is spent on the formation of dimethyl ether.

2. выходящий из последнего реактора слабый раствор НСl загрязнен хлоридом цинка. 2. A weak HCl solution emerging from the last reactor is contaminated with zinc chloride.

Целью данного изобретения является исключение указанных недостатков. The aim of this invention is the elimination of these disadvantages.

Поставленная цель достигается тем, что предварительно получают насыщенный водно-метанольный раствор хлористого водорода при комнатной температуре и в присутствии анилина в качестве катализатора, с последующим нагреванием полученного раствора до 110^oC и выделением газообразного хлорметила. Получающаяся после отделения хлористого метила кубовая жидкость рециркулируется на стадию насыщения. Использование трехкратного избытка хлористого водорода позволяет исключить образование в процессе реакции диметилового эфира.This goal is achieved by first obtaining a saturated aqueous methanol solution of hydrogen chloride at room temperature and in the presence of aniline as a catalyst, followed by heating the resulting solution to 110 ^o C and the evolution of gaseous chloromethyl. The distillation liquid resulting from the separation of methyl chloride is recycled to the saturation stage. The use of a three-fold excess of hydrogen chloride eliminates the formation of dimethyl ether during the reaction.

Пример 1. В реактор помещают 32 г (1 моль) метанола, насыщенного 36,6 г (1 моль) хлористого водорода при температуре 10 20^oC добавляют 441,2 г (4 моля) 33% водного раствора хлористого водорода. Смесь нагревают до 106 110^oC, при этом хлористый метил выводится из реакционной массы в виде газа, который после отмывки от хлористого водорода конденсируют. Кубовую жидкость после удаления хлористого водорода, возвращают на узел насыщения.Example 1. 32 g (1 mol) of methanol saturated with 36.6 g (1 mol) of hydrogen chloride were added to the reactor at a temperature of 10 20 ^° C. 441.2 g (4 mol) of a 33% aqueous solution of hydrogen chloride were added. The mixture is heated to 106 110 ^o C, while methyl chloride is removed from the reaction mass in the form of a gas, which is condensed after washing off from hydrogen chloride. After the removal of hydrogen chloride, bottoms liquid is returned to the saturation unit.

Получают хлорметил, не содержащий метанол и диметиловый эфир. Конверсия метанола 98,9%
Пример 2. В реактор помещают 32 г (1 моль) метанола и 218 г кубовой жидкости, содержащей до 0,1% метанола и остаток хлористого водорода до 20% и пропускают 36,6 г хлористого водорода. Смесь нагревают до 106^oC. выделившийся газообразный хлористый метил отмывают водой от хлористого водорода, сушат и конденсируют. Конверсия метанола 99% Кубовый остаток после удаления хлористого метила рециркулируют на стадию насыщения.Chloromethyl free from methanol and dimethyl ether is obtained. Methanol Conversion 98.9%
Example 2. 32 g (1 mol) of methanol and 218 g of bottoms liquid containing up to 0.1% methanol and the remainder of hydrogen chloride up to 20% are placed in a reactor and 36.6 g of hydrogen chloride are passed through. The mixture is heated to 106 ^o C. the evolved methyl chloride gas is washed with water from hydrogen chloride, dried and condensed. Conversion of methanol 99% VAT residue after removal of methyl chloride is recycled to the stage of saturation.

Пример 3. В реактор, содержащий 32 г (1 моль) метанола, 221,2 г кубовой жидкости и 0,03 анилина, пропускают 36,6 г хлористого водорода при 5 - 20^oC. Смесь нагревают до 110^oC. Выделившийся газообразный хлористый метил отмывают и конденсируют. Получают хлорметил, не содержащий диметиловый эфир. Конверсия метанола 99,5%Example 3. To a reactor containing 32 g (1 mol) of methanol, 221.2 g of bottoms liquid and 0.03 aniline, 36.6 g of hydrogen chloride were passed at 5 - 20 ^° C. The mixture was heated to 110 ^° C. Gaseous evolved methyl chloride is washed and condensed. Chloromethyl not containing dimethyl ether is obtained. 99.5% methanol conversion

Claims

1. The method of producing chloromethyl by hydrochlorination of methanol with hydrogen chloride in an aqueous medium at a temperature of 106 110 ^o C and a pressure of 0 3 ATM with the separation of the reaction mixture into the target product and bottoms liquid, which is a water-methanol solution of hydrogen chloride, characterized in that the process is carried out in three or more molar excess of hydrogen chloride, which pre-saturate the source of methanol, with recirculation of the above bottoms liquid.

2. The method according to p. 1, characterized in that the process is carried out using an amine type catalyst, such as aniline.