RU2062285C1 - Method to produce petroleum fiber-forming pitch - Google Patents

Method to produce petroleum fiber-forming pitch Download PDF

Info

Publication number
RU2062285C1
RU2062285C1 RU94017474A RU94017474A RU2062285C1 RU 2062285 C1 RU2062285 C1 RU 2062285C1 RU 94017474 A RU94017474 A RU 94017474A RU 94017474 A RU94017474 A RU 94017474A RU 2062285 C1 RU2062285 C1 RU 2062285C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pitch
thermopolycondensation
reactor
distillation
fiber
Prior art date
Application number
RU94017474A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU94017474A (en
Inventor
Г.А. Берг
Р.Н. Гимаев
Ф.Х. Маликов
Ф.Х. Кудашева
Л.С. Тиракьян
Л.С. Матвейчук
Original Assignee
Башкирский государственный университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Башкирский государственный университет filed Critical Башкирский государственный университет
Priority to RU94017474A priority Critical patent/RU2062285C1/en
Publication of RU94017474A publication Critical patent/RU94017474A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2062285C1 publication Critical patent/RU2062285C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Working-Up Tar And Pitch (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)

Abstract

FIELD: petrochemical industry. SUBSTANCE: heavy resin of pyrolysis is subjected to thermal polycondensation in running through reactor of coil pipe type under pressure of 30 - 50 atmospheres and volumetric speed of raw material feeding of 0.5 - 2.0 l/h. Then distillation of reaction low molecular products is exercised using two separators with provision of continuous feeding of nonoxidating agent with speed of 875 - 1000 l/h for 10 - 25 hours. Produced product is held in presence of nonoxidating agent. EFFECT: improved quality of pitch. 3 cl, 2 dwg, 1 tbl

Description

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к способу получения нефтяного пека, и может быть использовано в нефтехимической промышленности для производства углеродных волокон. The invention relates to the field of oil refining, in particular to a method for producing oil pitch, and can be used in the petrochemical industry for the production of carbon fibers.

Известны способы получения нефтяного пека путем термообработки углеводородного пека в атмосфере инертного газа при 350 450oC (пат. США N 4026788, опубл. 1977, кл. 208-39) термообработкой тяжелой смолы пиролиза под вакуумом (100 мм рт.ст. при 300 450oC) со скоростью нагрева 5oC/ч и выдержкой при данной температуре не менее 2 ч (пат. США N 4032430, опубл. 1977, кл.208-39). Недостаток данных способов заключается в низком выходе пека.Known methods for producing oil pitch by heat treatment of hydrocarbon pitch in an inert gas atmosphere at 350,450 o C (US Pat. US N 4026788, publ. 1977, CL 208-39) by heat treatment of a heavy pyrolysis resin under vacuum (100 mm RT.article at 300 450 o C) with a heating rate of 5 o C / h and exposure at this temperature for at least 2 hours (US Pat. No. 4032430, publ. 1977, cl. 208-39). The disadvantage of these methods is the low yield of the pitch.

Наиболее близким к изобретению по достигаемому техническому результату является способ получения нефтяного пека термополиконденсацией нефтяного сырья, в частности смолы пиролиза под давлением до 15 атм при 290 - 420oC (предпочтительнее 300 410oC), причем разница температур между горячей нижней частью реактора и более холодной верхней от 20 до 200oC, в течение 10 мин 6 ч с последующим анионом низкомолекулярных продуктов и выдержкой во втором реакторе при температуре 290 420 oC в присутствии водяного пара, в количестве от 0,3 до 3 м3/ч•м3 в течение 5 мин 2 ч (Заявка Великобритании N 2099848, кл.C5E, 1982).Closest to the invention, the technical result achieved is a method for producing oil pitch by thermopolycondensation of oil raw materials, in particular pyrolysis resin under pressure up to 15 atm at 290 - 420 o C (preferably 300 410 o C), and the temperature difference between the hot bottom of the reactor and more cold top from 20 to 200 o C, for 10 min 6 h followed by anion of low molecular weight products and holding in the second reactor at a temperature of 290 420 o C in the presence of water vapor, in an amount of from 0.3 to 3 m 3 / h • m 3 for 5 min 2 h ( UK application N 2099848, class C5E, 1982).

Характеристики и выход получаемых по данному способу пеков следующие:
Температура размягчения по Кремеру-Сарнову, oC 150 250
Содержание, мас.
The characteristics and yield of the pitch obtained by this method are as follows:
Kremer-Sarnov softening point, o C 150 250
Content, wt.

--(α+β) смол (α фракция) ≅35
-a смол (a1 фракция) ≅0,5
Выход, на сырье 24,2 27,0
Недостатком прототипа является сложность процесса, в частности поддержание градиента температур. Кроме того, недостатком является относительно низкий выход волокнообразующего пека, а также его невысокое качество. Известно, что температура размягчения изотропных волокнообразующих пеков в пределах 180 220oC. При меньших температурах размягчения (ниже 180oC) в пеке увеличивается содержание γ-фракции (смол и масел). При температурах размягчения выше 220 230oC пек переходит в качественно иное состояние и становится анизотропным с высоким содержанием a1-фракции (карбоидов). Большое содержание масел и смол проходит к газовыделению на стадии формования и карбонизации, а также неравномерному формованию, волокно будет с наплывами. Низкое содержание карбенов, кроме указанных причин, приводит к получению малопрочного волокна, так как карбены - наиболее структурированная часть, придающая волокну прочность. Карбоиды, представляющие собой трехмерно сшитые молекулярные образования, препятствуют формованию волокна из-за неплавкости. Также снижают прочность волокна вследствие образования различных дефектов. Поэтому карбиды должны отсутствовать в пеке.
- (α + β) resins (α fraction) ≅35
-a resins (a 1 fraction) ≅0.5
Yield, for raw materials 24.2 27.0
The disadvantage of the prototype is the complexity of the process, in particular maintaining a temperature gradient. In addition, the disadvantage is the relatively low yield fiber-forming pitch, as well as its low quality. It is known that the softening temperature of isotropic fiber-forming pitch is within 180 220 o C. At lower softening temperatures (below 180 o C) in the pitch, the content of γ-fraction (resins and oils) increases. At softening temperatures above 220 230 o C pitch changes to a qualitatively different state and becomes anisotropic with a high content of a 1 fraction (carboids). A high content of oils and resins passes to gas evolution at the stage of molding and carbonization, as well as uneven forming, the fiber will be with influxes. The low content of carbenes, in addition to these reasons, leads to low-strength fiber, since carbenes are the most structured part, giving the fiber strength. Carboids, which are three-dimensionally crosslinked molecular formations, interfere with the formation of the fiber due to non-melting ability. Also reduce the strength of the fiber due to the formation of various defects. Therefore, carbides should be absent in the pitch.

Техническим результатом заявляемого изобретения является повышение производительности процесса за счет непрерывного способа получения волокнообразующего пека, увеличение его выхода и улучшение его качества за счет повышения содержания карбенов (α2-фракции), при условии отсутствия карбоидов (α1-фракции), а также уменьшение содержания низкоплавких и легколетучих масел и смол (γ-фракции), при относительно высокой температуре размягчения.The technical result of the claimed invention is to increase the productivity of the process due to the continuous method of producing fiber-forming pitch, increase its yield and improve its quality by increasing the content of carbenes (α 2 fractions), provided there are no carbides (α 1 fractions), as well as reducing the content low melting and volatile oils and resins (γ-fractions), at a relatively high softening temperature.

Технический результат достигается тем, что нефтяной волокнообразующий пек получается из тяжелой смолы пиролиза термополиконденсацией в проточном реакторе змеевикового типа при давлении 30 50 ати и объемной скорости подачи сырья 0,5 2,0 л/ч, а отгон осуществляют с помощью двух сепараторов с обеспечением непрерывной подачи неокисляющего агента со скоростью 375 1000 л/ч (при этом выдержку ведут в течение 10 25 час). The technical result is achieved by the fact that the oil fiber-forming pitch is obtained from a heavy pyrolysis resin by thermopolycondensation in a coil type flow reactor at a pressure of 30 50 ati and a bulk feed rate of 0.5 2.0 l / h, and distillation is carried out using two separators to ensure continuous supply of non-oxidizing agent at a speed of 375 1000 l / h (while the exposure is carried out for 10 25 hours).

В качестве неокисляющего агента используют перегретый водяной пар или азот. Термополиконденсацию ведут при температуре 330 400oC.As a non-oxidizing agent, superheated water vapor or nitrogen is used. Thermopolycondensation is carried out at a temperature of 330 400 o C.

Из научно-технической литературы и патентной документации неизвестен способ получения волокнообразующего пека путем термополиконденсации смолы пиролиза в проточном реакторе змеевикового типа при давлении 30 50 ати, объемной скорости подачи сырья 0,5 2,0 л/ч, температуре 330 400oC в присутствии неокисляющего агента с последующим отгоном низкомолекулярных соединений в заданных режимах для достижения указанного технического результата. Однако известна термополиконденсация нефтяного сырья декантойля в трубчатом реакторе при 413 524oC и давлении 15 30 ати (патент США N 4039423, кл.208-4, 1977), где технический результат достигается получениам пропиточного и связующего пека путем крекинга (выход газа 12,5 мас.) в трубчатом реакторе и дальнейшей термополиконденсации жидкой фракции в объемном реакторе автоклаве при 204 260oC под давлением 1 4 ати с подачей кислорода воздуха.From the scientific and technical literature and patent documentation, there is no known method for producing fiber-forming pitch by thermopolycondensation of a pyrolysis resin in a coil-type flow reactor at a pressure of 30 50 ati, a bulk feed rate of 0.5 2.0 l / h, and a temperature of 330 400 o C in the presence of non-oxidizing agent followed by distillation of low molecular weight compounds in predetermined modes to achieve the specified technical result. However, thermal polycondensation of the crude decantoil oil is known in a tubular reactor at 413 524 o C and a pressure of 15 30 ati (US patent N 4039423, CL 20-4-4, 1977), where the technical result is achieved by obtaining an impregnating and binder pitch by cracking (gas yield 12, 5 wt.) In a tubular reactor and further thermopolycondensation of the liquid fraction in a volume reactor autoclave at 204 260 o C under a pressure of 1 4 atm with a supply of oxygen.

Возможность получения технического результата обусловлена тем, что проведение процесса в потоке препятствует уплотнению частиц дисперсной фазы (асфальтенов), сольватированных дисперсной средой, и термополиконденсация сводится при этом к уплотнению и упорядочиванию структуры с вовлечением в процесс низкомолекулярных фракций. The possibility of obtaining a technical result is due to the fact that the process in the flow prevents the compaction of the particles of the dispersed phase (asphaltenes) solvated by the dispersed medium, and thermal polycondensation is reduced to compaction and ordering of the structure involving low molecular fractions in the process.

Таким образом, предполагаемое техническое решение как новая совокупность существенных признаков, дающая новый технический результат, соответствует критерию изобретения "изобретательский уровень". Thus, the proposed technical solution as a new set of essential features, giving a new technical result, meets the criteria of the invention of "inventive step".

Известно, что проведение термополиконденсации требует большого подвода тепла в реакционную зону. Проведение процесса в стационарном режиме нередко приводит к перегреву реакционной массы у стенок реактора, т.е. к так называемому "пристеночному эффекту", в результате которого идет преобразование неплавкой коксоподобной фракции. It is known that thermopolycondensation requires a large supply of heat to the reaction zone. Carrying out the process in stationary mode often leads to overheating of the reaction mass near the walls of the reactor, i.e. to the so-called "parietal effect", as a result of which there is a transformation of the non-melting coke-like fraction.

В предлагаемом способе термополиконденсацию проводят в потоке в реакторе змеевикового типа, который обеспечивает наиболее равномерный подход тепла в каждую точку зоны реакции, способствует получению однородного по качеству целевого продукта. In the proposed method, thermopolycondensation is carried out in a stream in a coil-type reactor, which provides the most uniform approach of heat to each point of the reaction zone, contributes to obtaining a target product of uniform quality.

В реакторе замеевикового типа подаваемое сырье в восходящем потоке равномерно омывает стенки реактора, предотвращая возможность его закоксовывания. In the coil-type reactor, the feedstock in the upflow uniformly washes the walls of the reactor, preventing the possibility of coking.

В результате термополиконденсации происходит расщепление структуры парафиновых цепей, дегидрогенизация, циклизация и образование плоских структур полициклических конденсированных ароматических соединений. Однако реакции термополиконденсации, являясь реакциями упорядочивания и уплотнения структуры, приводят к образованию неплавкой a1-фракции, по этому для получения волокнообразующего пека необходимо провести процесс так, чтобы структура пека была более упорядочена, чем структура, например, асфальтенов, т.е. с высоким содержанием наиболее близких по упорядоченности α-фракции (30 40%) при условии отсутствия a1-фракции и при низком содержании наиболее низкомолекулярной летучей фракции (около 5 6%).Thermopolycondensation results in the splitting of the structure of paraffin chains, dehydrogenation, cyclization and the formation of flat structures of polycyclic condensed aromatic compounds. However, the thermopolycondensation reactions, being the reactions of ordering and densification of the structure, lead to the formation of a non-melting a 1 fraction, therefore, to obtain fiber-forming pitch, it is necessary to carry out the process so that the structure of the pitch is more ordered than the structure of, for example, asphaltenes, i.e. with a high content of the α-fraction closest in ordering (30–40%) under the condition of the absence of a 1 -fraction and with a low content of the lowest molecular weight volatile fraction (about 5–6%).

Проведение термополиконденсации в проточном реакторе при повышенном давлении приводит к вовлечению большинства компонентов сырья в реакцию, а также уменьшению коксообразования вследствие разбавления. Thermopolycondensation in a flow reactor at elevated pressure leads to the involvement of most components of the feedstock in the reaction, as well as to a decrease in coke formation due to dilution.

Стадии отгона и выдержки в присутствии нагретого водяного пара позволяют довести нефтяной пек до заданного качества группового состава и температуры размягчения. Stages of distillation and aging in the presence of heated water vapor make it possible to bring the oil pitch to a predetermined quality of group composition and softening temperature.

Тяжелая смола пиролиза является побочным продуктом производства олефинов этилена и пропилена. Heavy pyrolysis resin is a by-product of the production of ethylene and propylene olefins.

Физико-химические свойства смолы:
Плотность, кг/м3 1033
Коксуемость, мас. 11,3
Зольность, мас. 0,02
Элементный состав, мас.
Physico-chemical properties of the resin:
Density, kg / m 3 1033
Coking ability, wt. 11.3
Ash content, wt. 0.02
Elemental composition, wt.

углерод 91,35
водород 8,16
сера 0,26
азот+кислород 0,23
Групповой состав, мас.
carbon 91.35
hydrogen 8.16
sulfur 0.26
nitrogen + oxygen 0.23
Group composition, wt.

парафино-нафтеновые 0,8
легкая ароматика 0,7
средняя ароматика 1,9
тяжелая ароматика 61,4
смолы I 6,6
смолы II 14,7
асфальтены 13,9
Фракционный состав, об. выкипает при T,oC
HK 228
10 243
20 255
40 286
50 302
60 318
80 380
В предлагаемом способе волокнообразующий пек получают термополиконденсацией нефтяного сырья на пилотной установке непрерывного действия Уфимского опытного завода БашНИИ НП, схема которой приведена на чертеже. Установка включает реактор змеевикового типа с восходящим потоком продукта объемом 13,5 л и длиной 22 м. Сырье на обогреваемой емкости 1 насосом непрерывно подают по трубопроводу в реактор 2, нагретый до температуры 330 - 400 oC. Термополиконденсацию проводят под давлением 30 50 ати. После прохождения реакционной зоны продукты реакции поступают в два попеременно работающих сепаратора 3, где происходит отгон низкомолекулярных продуктов в присутствии перегретого водяного пара или азота. Сверху сепаратора отгон с газообразными продуктами через конденсатор-холодильник поступает в газосепаратор, где после разделения газы отводят в атмосферу, а жидкие продукты собирают в специальную тару. После заполнения определенной части первого сепаратора продукты реакции из реактора направляют во второй сепаратор. В первом в это время происходит дополнительная выдержка для удаления низкомолекулярных и летучих продуктов и доведение пека до требуемых показателей, после чего пек выводят через низ сепаратора в пекоприемник 4.
paraffin-naphthenic 0.8
light aroma 0.7
average aromatics 1.9
heavy aroma 61.4
Resins I 6.6
Resin II 14.7
asphaltenes 13.9
Fractional composition, vol. boils at T, o C
Hk 228
10 243
20 255
40,286
50 302
60 318
80 380
In the proposed method, fiber-forming pitch is obtained by thermopolycondensation of petroleum feeds at a continuous pilot plant of the Ufa pilot plant BashNII NP, a diagram of which is shown in the drawing. The installation includes a coil-type reactor with an upward flow of product with a volume of 13.5 l and a length of 22 m. Raw materials in a heated tank 1 are pumped continuously through a pipe to a reactor 2 heated to a temperature of 330 - 400 o C. Thermopolycondensation is carried out at a pressure of 30 50 ati. After passing through the reaction zone, the reaction products enter two alternately working separators 3, where low molecular weight products are distilled off in the presence of superheated water vapor or nitrogen. At the top of the separator, distillation with gaseous products through a condenser-cooler enters the gas separator, where after separation the gases are vented to the atmosphere, and the liquid products are collected in a special container. After filling a certain part of the first separator, the reaction products from the reactor are sent to the second separator. In the first, at this time, an additional exposure takes place to remove low molecular weight and volatile products and bring the pitch to the required values, after which the pitch is removed through the bottom of the separator to the receiver 4.

Полученный пек анализировали по следующим показателям качества:
1. Температура размягчения по методу "кольцо в стержне" (КиС), oC, ГОСТ 9950-83.
The resulting pitch was analyzed by the following quality indicators:
1. The softening temperature according to the method of "ring in the rod" (KiS), o C, GOST 9950-83.

2. Содержание α1-фракции, нерастворимой в хинолине, ГОСТ 12000-83.2. The content of α 1 fraction insoluble in quinoline, GOST 12000-83.

3. Содержание α-фракции, нерастворимой в толуоле, ГОСТ 7847-73. 3. The content of the α-fraction insoluble in toluene, GOST 7847-73.

4. Содержание g-фракции, растворимой в изооктане аналогично ГОСТ 7847-73. 4. The content of the g-fraction soluble in isooctane is similar to GOST 7847-73.

5. Содержание b-фракции, по разности b 100% (a + g), нерастворенной в изооктане, но растворимой в толуоле. 5. The content of the b-fraction, with a difference of b of 100% (a + g), is insoluble in isooctane, but soluble in toluene.

Пример 1. Тяжелую смолу пиролиза непрерывно подают в реактор змеевикового типа, нагретый до температуры реакции 360 oC, в котором поддерживают давление 35 ати, с объемной скоростью 1,0 л/ч. Продукты реакции поступают в сепаратор, нагретый до 320oC. Для разделения продуктов реакции и удаления низкомолекулярных компонентов используют перегретый водяной пар или азот, который подают в противотоке со скоростью 500 л/ч. После прекращения поступления продуктов реакции в сепаратор пек выдерживают 23 ч и получают волокнообразующий пек со следующими свойствами:
Температура размягчения по КиС,oC 179
Содержание, мас.
Example 1. A heavy pyrolysis resin is continuously fed into a coil-type reactor heated to a reaction temperature of 360 ° C., in which a pressure of 35 atm is maintained at a space velocity of 1.0 l / h. The reaction products enter a separator heated to 320 o C. To separate the reaction products and remove low molecular weight components, superheated water vapor or nitrogen is used, which is supplied in countercurrent flow at a speed of 500 l / h. After the flow of reaction products into the separator is stopped, the pitch is held for 23 hours and a fiber-forming pitch is obtained with the following properties:
Softening point according to KiS, o C 179
Content, wt.

a1-фракции 1,0
α-фракции 34,6
b-фракции 59,4
g-фракции 6,0
Выход, на сырье 24,2
Опыты по примерам 2 11 производят по методике примера 1, условия проведения процесса и характеристики полученных пеков приведены в таблице.
a 1 fraction 1.0
α fractions 34.6
b fractions 59.4
g fractions 6.0
Yield 24.2
The experiments in examples 2 to 11 are carried out according to the method of example 1, the process conditions and characteristics of the obtained pitch are shown in the table.

Проведение процесса при давлении меньше 30 ати ведет к закоксовыванию змеевикового реактора, показано, что закоксовывание его при r=1 ати, T=360oC происходит уже через 20 час, кроме того, в продукте термополиконденсации растет содержание нежелательной a1-фракции до 5 мас. и выше.Carrying out the process at a pressure of less than 30 atm leads to coking of the coil reactor, it is shown that coking at r = 1 atm, T = 360 o C occurs after 20 hours, in addition, the content of undesirable a 1 fraction increases to 5 in the thermopolycondensation product wt. and higher.

Повышение давления выше 50 ати также нежелательно, т.к. возникают трудности аппаратурного характера, а глубина превращения сырья при этом не возрастает. Ведение процесса при температуре ниже 330oC не приводит к достаточной степени превращения сырья, на что указывает низкое содержание α-фракции вследствие того, что скорости реакции поликонденсации крайне малы ниже 330oC, и чтобы достичь требуемой глубины превращение необходимо значительно увеличить время пребывания сырья в зоне реакции, что невозможно в непрерывном процессе из-за ограниченных объемов реактора и скорости подачи сырья. Повышение температуры реакции более 400oC не улучшает качества продукта, т. к. над процессом термополиконденсации начинают преобладать процессы крекинга, что ведет к росту коксообразования. Термополиконденсация при 420oC ведет к увеличению содержания неплавкой коксоподобной a1-фракции до 8% мас.An increase in pressure above 50 ati is also undesirable, as difficulties arise of a hardware nature, and the depth of conversion of raw materials does not increase. The process at temperatures below 330 o C does not lead to a sufficient degree of conversion of the raw material, as indicated by the low content of α-fraction due to the fact that the polycondensation reaction rate is extremely low below 330 o C, and in order to achieve the desired depth of conversion, it is necessary to significantly increase the residence time of the raw material in the reaction zone, which is impossible in a continuous process due to limited reactor volumes and feed rate. An increase in the reaction temperature of more than 400 o C does not improve the quality of the product, since cracking processes begin to prevail over the process of thermal polycondensation, which leads to an increase in coke formation. Thermopolycondensation at 420 o C leads to an increase in the content of non-meltable coke-like a 1 fraction up to 8% wt.

Объемная скорость подачи сырья более 2,0 л/ч уменьшает время пребывания сырья в зоне реакции и соответственно степень превращения недостаточна для получения пека требуемого качества. The volumetric feed rate of more than 2.0 l / h reduces the residence time of the raw material in the reaction zone and, accordingly, the degree of conversion is insufficient to obtain the pitch of the required quality.

Скорость подачи перегретого водяного пара или азота для лучшей сепарации продуктов реакции определяется характеристиками получаемого пека. Без подачи неокисляющего агента происходит лишь однократное испарение с удалением части жидких и газообразных продуктов реакции. Расход неокисляющего агента более 1000 л/ч вызывает трудности аппаратурного оформления. The feed rate of superheated water vapor or nitrogen for better separation of the reaction products is determined by the characteristics of the resulting pitch. Without the supply of a non-oxidizing agent, only a single evaporation occurs with the removal of part of the liquid and gaseous reaction products. The consumption of a non-oxidizing agent of more than 1000 l / h causes difficulties in hardware design.

При температуре отгона и выдержки менее 300oC недостаточно полно удаляются низкомолекулярные продукты реакции, что ведет к получению низкотемпературного нефтяного пека. При проведении отгона и выдержки при температурах выше 330oC имеет место продолжение поликонденсации.When the temperature of distillation and exposure less than 300 o C insufficiently removed low molecular weight reaction products, which leads to the production of low-temperature oil pitch. When conducting distillation and aging at temperatures above 330 o C there is a continuation of polycondensation.

Таким образом предлагаемый способ имеет следующие преимущества: повышается производительность за счет непрерывности процесса и простоты реализации; выход волокнообразующего пека составляет 22,8 26,3% повышается качество пека (увеличение содержание карбенов без накопления карбоидов до 45,2 мас. против 35 мас. суммы карбенов и карбоидов в прототипе). ТТТ1 Thus, the proposed method has the following advantages: increased productivity due to the continuity of the process and ease of implementation; the yield of fiber-forming pitch is 22.8 26.3%, the quality of the pitch is increased (an increase in the content of carbenes without accumulation of carbides to 45.2 wt. against 35 wt. the sum of carbenes and carbides in the prototype). TTT1

Claims (4)

Способ получения нефтяного волокнообразующего пека путем термополи- конденсации тяжелой смолы пиролиза, отгона низкомолекулярных продуктов реакции и выдержки полученного продукта в присутствии неокисляющего агента, отличающийся тем, что термополиконденсацию ведут в проточном реакторе змеевикового типа при давлении 30-50 ати и объемной скорости подачи сырья 0,5-2,0 л/ч, а отгон осуществляют с помощью двух сепараторов с обеспечением непрерывной подачи неокисляющего агента со скоростью 375-1000 л/ч в течение 10-25 ч. A method of producing oil fiber-forming pitch by thermopolycondensation of a heavy pyrolysis resin, distillation of low molecular weight reaction products and exposure of the obtained product in the presence of a non-oxidizing agent, characterized in that the thermopolycondensation is carried out in a flow-through reactor of a coil type at a pressure of 30-50 atm and a bulk feed rate of 0, 5-2.0 l / h, and distillation is carried out using two separators with a continuous supply of non-oxidizing agent at a speed of 375-1000 l / h for 10-25 hours 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве неокисляющего агента используют перегретые водяной пар или азот. 2. The method according to claim 1, characterized in that superheated water vapor or nitrogen is used as a non-oxidizing agent. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что термополиконденсацию ведут при 330-400°С. 3. The method according to claim 1, characterized in that the thermopolycondensation is carried out at 330-400 ° C. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отгон и выдержку ведут при 300-330oС.4. The method according to p. 1, characterized in that the distillation and aging are carried out at 300-330 o C.
RU94017474A 1994-05-13 1994-05-13 Method to produce petroleum fiber-forming pitch RU2062285C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94017474A RU2062285C1 (en) 1994-05-13 1994-05-13 Method to produce petroleum fiber-forming pitch

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94017474A RU2062285C1 (en) 1994-05-13 1994-05-13 Method to produce petroleum fiber-forming pitch

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94017474A RU94017474A (en) 1996-01-10
RU2062285C1 true RU2062285C1 (en) 1996-06-20

Family

ID=20155867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94017474A RU2062285C1 (en) 1994-05-13 1994-05-13 Method to produce petroleum fiber-forming pitch

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2062285C1 (en)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2477744C1 (en) * 2011-11-29 2013-03-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" Method for obtaining oil pitches
RU2478685C1 (en) * 2011-11-09 2013-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" Petroleum pitch obtaining method
RU2480509C1 (en) * 2012-03-16 2013-04-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" Method to produce anisotropic fibre-forming oil pitch by extraction of aromatic and heterocyclic compounds
RU2502781C2 (en) * 2012-03-16 2013-12-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" Method for obtaining anisotropic fibre-forming petroleum pitch
RU2563280C1 (en) * 2014-06-17 2015-09-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" Method of production of anisotropic oil fibre-forming coal tar
RU2645524C1 (en) * 2017-06-21 2018-02-21 Акционерное общество "Салаватский химический завод" Method of obtaining petroleum pitch
RU2647735C1 (en) * 2017-06-01 2018-03-19 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" Method of obtaining high-temperature petroleum binding tar
RU2659262C1 (en) * 2017-09-14 2018-06-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" Method of obtaining high-temperature petroleum binding tar
RU2663148C1 (en) * 2017-09-14 2018-08-01 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" Method of obtaining oil medium temperature binding and treating pitches
RU2722291C1 (en) * 2019-12-27 2020-05-28 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский национальный исследовательский технический университет" (ФГБОУ ВО "ИРНИТУ") Method of producing oil pitch - composite material for production of anode mass

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент США N 4026788, 208-39, 1977. 2. Патент США N 4032430, 208-39, 1977. 3. Заявка Великобритании N 2099848, кл. C 10 C 3/00, 1982. *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2478685C1 (en) * 2011-11-09 2013-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" Petroleum pitch obtaining method
RU2477744C1 (en) * 2011-11-29 2013-03-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" Method for obtaining oil pitches
RU2480509C1 (en) * 2012-03-16 2013-04-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" Method to produce anisotropic fibre-forming oil pitch by extraction of aromatic and heterocyclic compounds
RU2502781C2 (en) * 2012-03-16 2013-12-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" Method for obtaining anisotropic fibre-forming petroleum pitch
RU2563280C1 (en) * 2014-06-17 2015-09-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" Method of production of anisotropic oil fibre-forming coal tar
RU2647735C1 (en) * 2017-06-01 2018-03-19 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" Method of obtaining high-temperature petroleum binding tar
RU2645524C1 (en) * 2017-06-21 2018-02-21 Акционерное общество "Салаватский химический завод" Method of obtaining petroleum pitch
RU2659262C1 (en) * 2017-09-14 2018-06-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" Method of obtaining high-temperature petroleum binding tar
RU2663148C1 (en) * 2017-09-14 2018-08-01 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" Method of obtaining oil medium temperature binding and treating pitches
RU2722291C1 (en) * 2019-12-27 2020-05-28 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский национальный исследовательский технический университет" (ФГБОУ ВО "ИРНИТУ") Method of producing oil pitch - composite material for production of anode mass

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0044761B1 (en) Process of preparation of a mesophase pitch for producing carbon fibers
US4547284A (en) Coke production
EP0066477B1 (en) Process for producing a mesophase pitch and a carbon fiber by high pressure treatment of a precursor material
CA1130743A (en) Process for the production of a petroleum pitch or coke of a high purity
US3956101A (en) Production of cokes
US3966585A (en) Manufacture of coke from a coal extract
US9376626B1 (en) Turbulent mesophase pitch process and products
SU1676455A3 (en) Method of obtaining mesophase pitch
RU2062285C1 (en) Method to produce petroleum fiber-forming pitch
EP3469026B1 (en) Turbulent mesophase pitch process and products
US20010016673A1 (en) Method of producing olefins and feedstocks for use in olefin production from crude oil having low pentane insolubles and high hydrogen content
US5160602A (en) Process for producing isotropic coke
US4663022A (en) Process for the production of carbonaceous pitch
CN113667505A (en) Production method and production system of mesophase pitch
JPH0359112B2 (en)
US4427531A (en) Process for deasphaltenating cat cracker bottoms and for production of anisotropic pitch
US4756818A (en) A method for the production of a carbon fiber precursor
US4477334A (en) Thermal cracking of heavy hydrocarbon oils
CA1202589A (en) Process of thermally cracking heavy hydrocarbon oils
US5389234A (en) Waste sludge disposal process
RU2065470C1 (en) Method of producing petroleum isotropic fiber-forming pitch
US3537976A (en) Process for preparing binder pitches
RU2643954C1 (en) Method of obtaining oil medium-temperature binding and impregnation pitches
GB2083492A (en) Production of pitch from petroleum fractions
US5071515A (en) Method for improving the density and crush resistance of coke