RU2055083C1

RU2055083C1 - Method for manufacturing films and sheets

Info

Publication number: RU2055083C1
Application number: SU884613099A
Authority: RU
Inventors: Накано Акиказу; Фурусава Тосихиро; Идзитсу Тосиказу
Original assignee: Идемицу Козан Компани Лимитед
Priority date: 1988-01-13
Filing date: 1988-12-02
Publication date: 1996-02-27

Abstract

FIELD: organic compounds. SUBSTANCE: melt of polystyrene having molecular weight 100000-1500000 and syndiotactic structure is extruded. The process is followed by rapid cooling. Film or sheet is biaxially elongated at least twice in each direction. Then it is annealed within 2-120 s within 220-265 C. EFFECT: improves efficiency of method. 2 cl, 1 dwg, 3 tbl

Description

Изобретение относится к технологии получения экструдированных изделий из полистирола, в частности листов и пленок, которые могут быть использованы для упаковки пищевых товаров, в качестве изоляционного материала электрических или электронных элементов, оберточных материалов в виде конденсаторов, кабелей, трансформаторов и других промышленных пленок. The invention relates to a technology for the production of extruded polystyrene products, in particular sheets and films, which can be used for packaging food products, as an insulating material of electrical or electronic elements, wrapping materials in the form of capacitors, cables, transformers and other industrial films.

Известен способ получения пленок или листов экструдированием расплава полистирола атактической структуры быстрым охлаждением экструдата, двухосной вытяжкой не менее чем в два раза в каждом направлении. Изделие затем подвергают термофиксации (отжигу) при 165-170^оС.A known method of producing films or sheets by extruding a melt of polystyrene of atactic structure by rapid cooling of the extrudate, by biaxial drawing at least twice in each direction. The product is then subjected to heat setting (annealing) at 165-170 ^about C.

Однако полученные изделия не обладают достаточно высокими эксплуатационными свойствами. However, the resulting products do not have sufficiently high operational properties.

Цель изобретения повышение термостабильности полученных пленок и листов. The purpose of the invention is to increase the thermal stability of the obtained films and sheets.

Согласно изобретению материалом для приготовления формованных с растяжением изделий является смола на основе стирола с существенно синдиотактической структурой и весовой среднемолекулярной массой 100000-800000. Синдиотактическая структура означает такую стереоструктуру, в которой фенильные группы или замещенные фенильные группы, являющиеся боковыми цепями, располагаются поочередно в противоположных положениях относительно основной цепи, образуемой углерод-углеродными связями. Регулярность молекулярной структуры количественно определяется методом ЯМР с использованием изотопа углерода. According to the invention, the material for the preparation of stretched molded articles is styrene-based resin with a substantially syndiotactic structure and a weight average molecular weight of 100,000-800,000. Syndiotactic structure means a stereostructure in which phenyl groups or substituted phenyl groups, which are side chains, are alternately in opposite positions relative to the main chain formed by carbon-carbon bonds. The regularity of the molecular structure is quantified by NMR using a carbon isotope.

Регулярность выражается в виде соотношения структурных звеньев, непрерывно связанных друг с другом, например диад, в которых два структурных звена соединены друг с другом, триад, в которых три структурных звена соединены друг с другом, и пентад, в которых пять структурных звеньев соединены друг с другом. Доля диад по крайней мере равна 75% и предпочтительно 85% или доля пентад (рацемических пентад) равна по меньшей мере 30% и предпочтительно 50%
Смолу на основе стирола с существенно синдиотактической структурой можно приготовить, например, полимеризуя мономеры на основе стирола (соответствующие целевой смоле на основе стирола) в присутствии катализатора, содержащего титановое соединение и продукт конденсации воды и три алкилалюминий, и в присутствии или без инертного углеводородного растворителя.Regularity is expressed as the ratio of structural units continuously connected to each other, for example, dyads in which two structural units are connected to each other, triads in which three structural units are connected to each other, and a pentad in which five structural units are connected to each other friend. The fraction of dyads is at least 75% and preferably 85% or the fraction of pentads (racemic pentads) is at least 30% and preferably 50%
A styrene-based resin with a substantially syndiotactic structure can be prepared, for example, by polymerizing styrene-based monomers (corresponding to a styrene-based target resin) in the presence of a catalyst containing a titanium compound and a condensation product of water and three aluminum alkyl, and with or without an inert hydrocarbon solvent.

В соответствии с настоящим изобретением в качестве материала для формования с вытяжкой используется указанная выше смола на основе стирола с существенно синдиотактической структурой. Кроме того, могут использоваться материалы, приготовленные добавлением других полимеров (например, смол на основе стирола, имеющих атактическую структуру, смолы на основе стирола изотактической структуры, смол на основе стирола с низкой молекулярной массой, имеющих синдиотактическую структуру, и полимеров, иных, нежели смолы на основе стирола), неорганических порошков, таких как порошок металла, талька и слюды, неорганических волокон, таких как стекловолокно, антистатика, смазочного вещества, агента, препятствующего помутнению, теплового стабилизатора, красителя, пигмента и тому подобных веществ в качестве добавки в указанной выше смоле на основе стирола с существенно синдиотактической структурой. Количество другого применяемого полимера, неорганического порошка или добавок равно 0,0005-10 мас. ч. и предпочтительно 0,001-5 мас.ч. и наиболее предпочтительно 0,01-3 мас. ч. на 100 мас.ч. смолы на основе стирола с существенно синдиотактической структурой. In accordance with the present invention, the aforementioned styrene-based resin with a substantially syndiotactic structure is used as a material for molding with a hood. In addition, materials prepared by adding other polymers (e.g., styrene-based resins having an atactic structure, styrene-based isotactic resins, low molecular weight styrene resins having a syndiotactic structure, and polymers other than resins can be used). based on styrene), inorganic powders such as metal powder, talc and mica, inorganic fibers such as fiberglass, antistatic agent, lubricant, anti-fog agent, heat o stabilizer, dye, pigment and the like, as an additive in the above styrene-based resin with a substantially syndiotactic structure. The amount of other polymer, inorganic powder or additives used is 0.0005-10 wt. hours and preferably 0.001-5 parts by weight and most preferably 0.01-3 wt. hours per 100 parts by weight styrene-based resins with a substantially syndiotactic structure.

В качестве исходного материала используется смола на основе стирола с существенно синдиотактической структурой или материал, получаемый компаундированием со смолой других компонентов, и исходный материал формуется экстpузией, каландрованием, пневмофоpмованием или литьевым формованием под давлением и так далее, с получением листов (пленок или предварительных форм) и трубок для вытяжки. В этом случае исходный материал обычно плавят нагреванием и формуют в изделие требуемой формы, применяя различные формовочные аппараты. As the starting material, a styrene-based resin with a substantially syndiotactic structure or a material obtained by compounding with a resin of other components is used, and the starting material is formed by extrusion, calendering, pneumoforming or injection molding, and so on, to obtain sheets (films or preforms) and tubes for hoods. In this case, the starting material is usually melted by heating and molded into a product of the desired shape using various molding machines.

Однако исходный материал может формоваться в размягченном состоянии без теплового плавления. Температура плавления исходного материала обычно предпочтительно не ниже точки плавления и не выше температуры разложения применяемого полимера на основе стирола или его композиции. Например, если в качестве полимера на основе стирола используется полистирол, температура плавления равна 260-350^оС, предпочтительно 280-330^оС. Если температура слишком высока, возможны нежелательные осложнения, такие как разложение исходного материала. Толщина листов не лимитируется и обычно меняется в пределах от не более 5 мм, предпочтительно 3 мм, до 20 мкм. Если толщина превышает 5 мм, лист иногда трудно растянуть в силу внутренней кристаллизации. Кристалличность листа (пленки) не выше 25% предпочтительно не выше 15% наиболее предпочтительно не выше 10%
Эффективный прием получения листа, обладающего по возможности наименьшей кристалличностью, особенно листов большей толщины, заключается в том, что исходный материал, подвергнутый тепловому расплавлению, быстро охлаждают в момент формования. Температуру охладителя при таком гашении желательно подбирать из условия, чтобы она была на 10^оС или более, предпочтительно на 20^оС или более, наиболее предпочтительно на 30^оС или более ниже температуры стеклования полимера на основе стирола или его композиции. Например, если полимером на основе стирола является полистирол, температура не выше 80^оС, предпочтительно не выше 70^оС, наиболее предпочтительно не выше 60^оС. Скорость охлаждения составляет от 200 до 3^оС/с, предпочтительно от 200 до 5^оС/c наиболее предпочтительно от 200 до 10^оС/с. Если температура охладителя слишком высока и скорость охлаждения слишком низка, охлаждение протекает медленно и материал становится хрупким в результате частичной кристаллизации.However, the starting material can be molded in a softened state without heat melting. The melting temperature of the starting material is usually preferably not lower than the melting point and not higher than the decomposition temperature of the applied styrene-based polymer or its composition. For example, if the styrene-based polymer used polystyrene, the melting temperature is 260-350 ^C, preferably 280-330 ° ^C. If the temperature is too high, undesirable complications, such as starting material decomposition. The thickness of the sheets is not limited and usually varies from no more than 5 mm, preferably 3 mm, to 20 microns. If the thickness exceeds 5 mm, it is sometimes difficult to stretch the sheet due to internal crystallization. The crystallinity of the sheet (film) is not higher than 25%, preferably not higher than 15%, most preferably not higher than 10%
An effective method of obtaining a sheet having the smallest crystallinity as possible, especially sheets of greater thickness, is that the heat-melted starting material is rapidly cooled at the time of molding. The temperature of the coolant at such quench is desirable to select the condition so that it was ^about 10 or more, preferably 20 ^C or more, most preferably 30 ^{° C} or more lower than the glass transition temperature of the polymer-based copolymer or its composition. For example, if the styrene-based polymer is polystyrene, the temperature is not above 80 ^C, preferably not higher than ^{70 °} C, most preferably not higher than 60 ^C. The cooling rate is from 200 to 3 ° ^C / s, preferably from ^about 5 to 200 C / s most preferably from 200 to 10 ^about C / s. If the temperature of the cooler is too high and the cooling rate is too low, cooling proceeds slowly and the material becomes brittle as a result of partial crystallization.

Толщина листов для вытяжки не лимитируется. Однако, предпочтительно, чтобы неоднородность толщины была минимальной. Более конкретно, необходимо контролировать ее, чтобы она не превышала 15% предпочтительно, чтобы не превышала 5% Неравномерность поверхности следует контролировать, чтобы она не превышала 1 мкм (измеренная в соответствии с SIS ВО601). The thickness of the sheets for the hood is not limited. However, it is preferred that the thickness non-uniformity is minimized. More specifically, it must be controlled so that it does not exceed 15%, preferably that it does not exceed 5%. The unevenness of the surface should be controlled so that it does not exceed 1 μm (measured in accordance with SIS BO601).

Обычно лист растягивают одноосно или двухосно при температуре в пределах от температуры стеклования исходного материала до температуры на 10^оС ниже температуры плавления. Предпочтительные температуры от температуры стеклования до температуры холодной кристаллизации. При этом скорость вытяжки предпочтительно должна быть в пределах 100-500000%/мин. При одноосной вытяжке лист следует подвергать по меньшей мере двукратной вытяжке, предпочтительно трех десятикратной. В случае двухосной вытяжки лист следует подвергать по меньшей мере 1,2-кратной вытяжке, предпочтительно по меньшей мере полуторакратной, более предпочтительно 2,5-8,5-кратной, наиболее предпочтительно трех-пяти-кратной в каждом направлении. В случае слишком малого отношения вытяжки физические свойства листа, пленки или ленты формированного с вытяжкой изделия неудовлетворительно улучшаются. В случае двуосной вытяжки лист одновременно может вытягиваться в машинном направлении (МД) и поперечном направлении (ТД) или может растягиваться последовательно в необходимом порядке.Usually the sheet is stretched uniaxially or biaxially at a temperature ranging from the glass transition temperature of the starting material to a temperature 10 ^{° C} below the melting temperature. Preferred temperatures are from glass transition temperature to cold crystallization temperature. In this case, the drawing speed should preferably be in the range of 100-500000% / min. In uniaxial drawing, the sheet should be subjected to at least double drawing, preferably three to ten times. In the case of biaxial drawing, the sheet should be subjected to at least 1.2-fold drawing, preferably at least one and a half times, more preferably 2.5 to 8.5-fold, most preferably three to five-fold in each direction. If the drawing ratio is too small, the physical properties of the sheet, film or tape formed with the hood of the product are not satisfactorily improved. In the case of biaxial drawing, the sheet can simultaneously be pulled in the machine direction (MD) and in the transverse direction (TD), or it can be stretched sequentially in the required order.

Исходный материал может подвергаться формованию наддувом или пневмоформованию с вытяжкой непосредственно без получения листа или предварительного формования с целью получения двухосно вытянутого формованного изделия (например, двухосно вытянутой пленки). При таком формовании наддувом или пневмоформовании с вытяжкой необходимо для предотвращения образования трещин и шероховатостей поверхности и тому подобных дефектов поддерживать температуру по меньшей мере на 20^оС выше, чем температура плавления. Однако, если температура слишком высока, при формовании происходит разложение смолы. Следовательно, предпочтительно, чтобы температура плавления была ниже температуры разложения. В случае, если полимером на основе стирола является полистирол, температура плавления обычно находится в пределах 270-330^оС, предпочтительно в пределах 280-300^оС. При формовании наддувом, когда вытяжке подвергают сразу же после экструзии из расплава, температура при вытяжке предпочтительно должна быть на 5-150^оС ниже или предпочтительно на 10-100^оС ниже точки плавления. В случае пневмоформования с вытяжкой может использоваться либо горячая, либо холодная заготовка. Когда осуществляют формование наддувом или пневмоформование с вытяжкой при пониженной степени раздува, используют одноосную вытяжку.The source material may be subjected to pressurization molding or pneumoforming with drawing directly without obtaining a sheet or preliminary molding in order to obtain a biaxially elongated molded product (for example, biaxially elongated film). In such a supercharged molding or stretch blow molding is necessary to prevent the formation of cracks and surface roughness and other such defects to maintain the temperature at least ²⁰ ° C higher than the melting point. However, if the temperature is too high, resin decomposition occurs during molding. Therefore, it is preferable that the melting temperature be lower than the decomposition temperature. In case the styrene-based polymer is polystyrene, the melting temperature is usually in the range 270-330 ^C, preferably between 280-300 ^C. When forming supercharged when subjected to drawing immediately after the melt-extrusion temperature is preferably in the drawing It must be 5-150 ^C below, or preferably at 10-100 ^{° C} below the melting point. In the case of blow molding, either hot or cold workpieces can be used. When blow molding or blow molding is carried out with a hood at a reduced degree of inflation, a uniaxial hood is used.

Одноосная вытяжка или двуосная вытяжка в соответствии с настоящим изобретением обеспечивает отформованные изделия с вытяжкой, обладающие превосходными теплостойкостью, стойкостью к действию растворителей, химических веществ, механическими свойствами и электроизоляционными свойствами. Также эффективно, когда формованное с вытяжкой изделие подвергают отжигу (нагреву) при температуре в пределах от 220 до 265^оС. Время отжига составляет 2-120 с. Отжиг обычно проводят на воздухе или в инеpтном газе, таком как аргон или азот. Эффективность выше, если во время отжига формованное с вытяжкой изделие находится в напряженном состоянии. Такой отжиг обеспечивает дополнительное увеличение теплостойкости, стабильности размеров и других показателей формованных вытяжкой изделий.The uniaxial hood or biaxial hood in accordance with the present invention provides molded products with hoods that have excellent heat resistance, resistance to solvents, chemicals, mechanical properties and electrical insulation properties. It is also effective when the molded article with stretch annealed (heated) at a temperature ranging from 220 to 265 ^C. The annealing time is 2-120 seconds. Annealing is usually carried out in air or in an inert gas such as argon or nitrogen. Efficiency is higher if, during annealing, the product molded with the hood is in a stressed state. Such annealing provides an additional increase in heat resistance, dimensional stability, and other indicators of hood-molded products.

В тех случаях, когда смола на основе стирола подвергается натяжению и формованию в оберточный материал или контейнеры, могут изготавливаться прозрачные формованные изделия с вытяжкой, содержимое которых можно видеть, и сохраняется теплостойкость и стойкость к воздействию химикатов исходного материала; поскольку смола на основе стирола, применяемая в качестве исходного материала, обладает высокой синдиотактичностью и прозрачностью, мутность не превышает 30%
Могут быть приготовлены формованные с вытяжкой изделия, которые обладают превосходными электрическими свойствами, такими как электроизоляционные (например, напряжение пробоя (ВДУ) при 25^оС по меньшей мере 30 кВ/мм) и диэлектрические.In cases where the styrene-based resin is tensioned and molded into a wrapping material or containers, transparent molded articles with a hood can be manufactured, the contents of which can be seen, and heat resistance and resistance to chemicals of the starting material are preserved; since styrene-based resin used as a starting material has high syndiotacticity and transparency, the turbidity does not exceed 30%
May be formulated with an extract molded articles which have excellent electrical properties, such as electrical (e.g., the breakdown voltage (VDU) at ²⁵ ° C of at least 30 kV / mm) and dielectric.

П р и м е р А (1). Получение метилалюминоксана. PRI me R A (1). Obtaining methylaluminoxane.

В реактор загружали 200 мл толуола и добавляли 47,4 мл (492 ммоль) триметилалюминия и 35,5 г (142 ммоль) пентагидрата сульфата меди. Реакцию проводили в течение 24 ч при 20^оС.200 ml of toluene was charged into the reactor and 47.4 ml (492 mmol) of trimethylaluminum and 35.5 g (142 mmol) of copper sulfate pentahydrate were added. The reaction was carried out for 24 hours at 20 ^about C.

Затем твердую часть отделяли от реакционной смеси и получали раствор в толуоле, содержащий 12,4 г метилалюминоксана. Then, the solid was separated from the reaction mixture to obtain a solution in toluene containing 12.4 g of methylaluminoxane.

(2) Синтез полистирола с индиотактической структурой. (2) Synthesis of polystyrene with an indiotactic structure.

В реактоp загружали 2 л толуола, являющегося растворителем, и 5 ммоль тетраэтоксититана и 500 ммоль (атомов алюминия) метилалюминоксана, приготовленного в соответствии с (1), являющихся каталитическими компонентами. Затем добавляли 15 л стирола при 50^оС. Полимеризацию вели в течение 4 ч.2 l of toluene, which is a solvent, and 5 mmol of tetraethoxy titanium and 500 mmol (aluminum atoms) of methylaluminoxane prepared in accordance with (1), which are catalytic components, were loaded into the reactor. Then 15 L of styrene was added at 50 ^C. The polymerization was conducted for 4 hours.

После полимеризации продукт реакции промывали смесью хлористоводородной кислоты и метанола для разложения и удаления компонентов катализатора, и затем сушили, получая 2,5 кг смолы на основе стирола (полистирола). Полимер подвергали экстракции в аппарате Сокслета, используя в качестве растворителя метилэтилкетон. В результате получали 95 мас. остатка экстракции. After polymerization, the reaction product was washed with a mixture of hydrochloric acid and methanol to decompose and remove catalyst components, and then dried, yielding 2.5 kg of styrene (polystyrene) resin. The polymer was extracted in a Soxhlet apparatus using methyl ethyl ketone as a solvent. The result was 95 wt. extraction residue.

Весовая среднемолекулярная масса остатка составляет 800000. Методом ¹³С-ЯМР (растворитель 1,2-дихлорбензол) установлено наличие пика при 145,35 млн. дол. приписываемого синдиотактической структуре, и синдиотактичность на основе рацемических пентад, вычисленная по площади пика, равна 96% Вязкость расплава полистирола, определенная капиллярным вискозиметром с использованием Аитографа 1125 (фирмы Инстрем), равна 7 х 10⁴ пуаз при температуре 300^оС и скорости сдвига 10/с.The weight average molecular weight of the residue is 800,000. Using ¹³ C-NMR (1,2-dichlorobenzene solvent), a peak was detected at 145.35 million dollars. attributed to the syndiotactic structure and the syndiotacticity on the basis of racemic pentad calculated from the peak area, is 96% Viscosity polystyrene melt as determined by capillary viscometer using Aitografa 1125 (manufactured by Instron) is equal to 7 x April ¹⁰ poise at 300 ^C. and a shear rate of 10 /from.

(3) Синтез полистирола с синдиотактической структурой. (3) Synthesis of polystyrene with syndiotactic structure.

В реактор загружали 2 л толуола (растворитель) и 5 ммоль тетраэтоксититана и 300 ммоль (в расчете на атом алюминия) метилалюминоксана, приготовленного в соответствии с (1), (компоненты катализатора). Затем добавляли 15 л стирола при 55^оС и полимеризацию проводили в течение 4 ч.2 l of toluene (solvent) and 5 mmol of tetraethoxy titanium and 300 mmol (calculated per aluminum atom) of methylaluminoxane prepared in accordance with (1) (catalyst components) were loaded into the reactor. Then 15 L of styrene was added ^at 55 ° C and polymerization was carried out for 4 hours.

После полимеризации продукт реакции промывали смесью хлористоводородной кислоты и метанола для разложения и удаления компонентов катализатора и затем сушили, получая 2,5 кг смолы на основе стирола (полистирол). Полимер подвергали экстрагированию в аппарате Сокслета, используя в качестве растворителя метилэтилкетон, в результате чего получали 97 мас. экстрактивного остатка. Весовая среднемолекулярная масса остатка равна 400000. Методом ¹³С-ЯМР установлен в спектре пик при 145,35 млн.ч. приписываемый синдиотактической структуре, и синдиотактичность в виде рацемических пентад, вычисленная по площади пика, равна 98%
Вязкость расплава полистирола, определенная при тех же условиях, что и в (2), равна 2 х 10⁴ пуаз.After polymerization, the reaction product was washed with a mixture of hydrochloric acid and methanol to decompose and remove catalyst components and then dried, yielding 2.5 kg of styrene-based resin (polystyrene). The polymer was extracted in a Soxhlet apparatus using methyl ethyl ketone as a solvent, whereby 97 wt. extractive residue. The weight average molecular weight of the residue is 400,000. Using the ¹³ C-NMR method, a peak was established in the spectrum at 145.35 ppm. attributed to the syndiotactic structure and the syndiotacticity in the form of racemic pentads calculated from the peak area is 98%
The polystyrene melt viscosity, determined under the same conditions as in (2), is 2 x 10 ⁴ poise.

(4) Синтез полистирола с синдиотактической структурой. (4) Synthesis of polystyrene with syndiotactic structure.

В реактор загружали 2 л толуола (растворитель) и 1 ммоль циклопентадиенилтитантрихлорида и 500 ммоль (по атому алюминия) метилалюминоксана, приготовленного в соответствии с (1), (компоненты катализатора). Затем добавляли 3,6 л стирола при 20^оС и вели полимеризацию в течение 1 ч.2 l of toluene (solvent) and 1 mmol of cyclopentadienyl titantrichloride and 500 mmol (at the aluminum atom) of methylaluminoxane prepared in accordance with (1) (catalyst components) were loaded into the reactor. Then was added 3.6 liters of styrene at ²⁰ ° C and polymerization was conducted for 1 hour.

После полимеризации продукт реакции промывали смесью хлористоводородной кислоты и метанола для разложения и удаления компонентов катализатора и затем сушили, получая 330 г смолы на основе стирола (полистирол). Полимер подвергали экстракции в аппарате Секслета, используя в качестве растворителя метилэтилкетон. В результате получали 95 мас. экстракционного остатка. Весовая среднемолекулярная масса остатка 290000, числовая среднемолекулярная масса его 158000, точка плавления 270^оС. Методом ¹³С-ЯМР установлено наличие пика, обязанного синдиотактичности структуры в виде рацемических пентад, определенной из площади пика; синдиотактичность 96% Вязкость расплава полистирола, определенная в соответствии с условиями по (2), равна 4х10³ пуаз.After polymerization, the reaction product was washed with a mixture of hydrochloric acid and methanol to decompose and remove catalyst components and then dried, yielding 330 g of a styrene-based resin (polystyrene). The polymer was extracted in a Soxhlet apparatus using methyl ethyl ketone as a solvent. The result was 95 wt. extraction residue. Weight average molecular weight 290000 residue, its numerical average molecular weight 158000, a melting point of 270 ^° C by ¹³ C-NMR peaks established the presence obliged syndiotactic structure in the form of racemic pentad determined from peak area; syndiotacticity 96% The viscosity of the polystyrene melt, determined in accordance with the conditions in (2), is 4x10 ³ poise.

(5) Синтез полистирола с синдиотактической структурой. (5) Synthesis of polystyrene with syndiotactic structure.

В реактор загружали 50 мл толуола (растворитель) и 0,075 ммоль тетраэтоксититана и 7,5 ммоль (по атому алюминия) метилалюминоксана, приготовленного в соответствии с (1), (компоненты катализатора). Добавляли 225 мл стирола при 40^оС и затем вводили водород до тех пор, пока давление не достигло 5 кг/см². Полимеризацию вели в течение 1,5 ч.50 ml of toluene (solvent) and 0.075 mmol of tetraethoxy titanium and 7.5 mmol (at the aluminum atom) of methylaluminoxane prepared in accordance with (1) (catalyst components) were loaded into the reactor. 225 ml of styrene was added ^at 40 ° C and hydrogen was then introduced until until the pressure reached 5 kg / cm ^2. The polymerization was carried out for 1.5 hours

После полимеризации продукт реакции промывали смесью хлористоводоодной кислоты и метанола для разложения и удаления каталитических компонентов и затем сушили, получая 15,0 г смолы на основе стирола (полистирол). Полимер подвергали экстракции в аппарате Сокслета, используя в качестве растворителя метилэтилкетон, получая 95 мас. экстракционного остатка. Весовая среднемолекулярная масса остатка равна 16000, числовая среднемолекулярная масса остатка 3000. Методом ¹³С-ЯМР установлено наличие пика при 145,35 млн.ч. обязанного синдиотактической структуре, и синдиотактичность в виде рацемических пентад, вычисленная по площади пика, равна 98%
П р и м е р 1. К полистиролу, приготовленному в соответствии с примером А(2), добавляли 0,7 мас.ч. дифосфита бис (2,4-ди-трет-бутилфенил) пентаэритита и 0,1 мас.ч. тетракис-(метилен(3,5-дантов) и полученную смесь экструдировали и гранулировали с помощью двухвинтового экструдера диаметром 40 мм.After polymerization, the reaction product was washed with a mixture of hydrochloric acid and methanol to decompose and remove the catalyst components, and then dried, yielding 15.0 g of a styrene-based resin (polystyrene). The polymer was extracted in a Soxhlet apparatus using methyl ethyl ketone as a solvent to obtain 95 wt. extraction residue. The weight average molecular weight of the residue is 16,000, the numerical average molecular weight of the residue is 3,000. Using ¹³ C-NMR, a peak was found at 145.35 ppm. due to syndiotactic structure, and syndiotacticity in the form of racemic pentads, calculated by peak area, is 98%
PRI me R 1. To the polystyrene prepared in accordance with example A (2) was added 0.7 wt.h. diphosphite bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol and 0.1 wt.h. tetrakis- (methylene (3,5-dant) and the resulting mixture was extruded and granulated using a 40 mm diameter twin screw extruder.

Гранулы полученные выше, вводили в одношнековый экструдер диаметром 40 мм, снабженный Т-образной головкой сверху. Экструдирование проводили при следующих условиях: температура цилиндра 290^оС, температура Т-образной головки 300^оС, продавливание 4,2 кг/ч, быстрое охлаждение до 30^оС при средней скорости охлаждения 50^оС/c, получали лист толщиной 600 мкм.The granules obtained above were introduced into a single screw extruder with a diameter of 40 mm, equipped with a T-shaped head from above. The extrusion was carried out under the following conditions: a cylinder temperature of 290 ^{° C,} the temperature of the T-shaped head 300 ^C, punching, 4.2 kg / h, rapid cooling to 30 ° ^C at an average cooling rate of 50 ^C / c, to give a sheet thickness of 600 microns .

Лист для вытяжки, приготовленный в соответствии с описанной выше методикой, был прозрачным и имел плотность 1,04 г/см³, температуру стеклования 90^оС и кристалличность 2% Лист подвергали одновременному двуосному растяжению (степень вытяжки 2 х 2) при 125^оС и получают вытянутую пленку. Эту вытянутую пленку подвергали отжигу в нагруженном состоянии при 160^оС в течение 20 с. Физические свойства пленки приведены в табл. 1.The sheet for stretching, prepared according to the procedure described above was transparent and had a density of 1.04 g / cm ^3, a glass transition temperature of 90 ^{° C} and a crystallinity of 2% The sheet was subjected to simultaneous biaxial stretching (draw ratio of 2 x 2) at 125 ^C. and get an elongated film. This stretched film was subjected to annealing in a charged state at 160 ^{° C} for 20 seconds. The physical properties of the film are given in table. one.

П р и м е р 2. Пленку, полученную в примере 1, подвергали тепловой обработке в нагруженном состоянии при 210^оС в течение 20 с. Физические свойства пленки приведены в табл. 1.PRI me R 2. The film obtained in example 1 was subjected to heat treatment in a loaded state at 210 ^about C for 20 s The physical properties of the film are given in table. one.

П р и м е р 3. Лист для вытяжки, приготовленный в примере 1, подвергали одновременной двухосной вытяжке (степень вытяжки 2х2) при 125^оС и получали вытянутую пленку. Физические свойства пленки приведены в табл. 1.PRI me R 3. The sheet for drawing, prepared in example 1, was subjected to simultaneous biaxial drawing (degree of drawing 2x2) at 125 ^about And received an elongated film. The physical properties of the film are given in table. one.

П р и м е р 4. Лист, приготовленный в соответствии с примером 3, подвергали отжигу в напряженном состоянии при 160^оС в течение 20 с. Физические свойства пленки приведены в табл. 1.PRI me R 4. The sheet prepared in accordance with example 3, was subjected to annealing in tension at 160 ^about C for 20 s The physical properties of the film are given in table. one.

П р и м е р 5. Лист для вытяжки, приготовленный в соответствии с примером 1, подвергали одновременной двухосной вытяжке (степень вытяжки 4х4) при 120^оС и получали вытянутую пленку. Физические свойства представлены в табл. 1.PRI me R 5. The sheet for drawing, prepared in accordance with example 1, was subjected to simultaneous biaxial drawing (degree of drawing 4x4) at 120 ^about And received an elongated film. Physical properties are presented in table. one.

П р и м е р 6. Лист для вытяжки, приготовленный в соответствии с примером 1, сначала подвергали вытяжке при степени вытяжки 3,5 в МД и затем вытяжке при степени вытяжки 3 в поперечном направлении ТД. В результате получали вытянутую пленку. Физические свойства пленки приведены в табл. 1. PRI me R 6. The sheet for drawing, prepared in accordance with example 1, was first subjected to drawing at a degree of drawing 3.5 in MD and then drawing at a degree of drawing 3 in the transverse direction TD. The result is an elongated film. The physical properties of the film are given in table. 1.

П р и м е р 7. Следуя сравнительному примеру 1 за исключением того, что температуру полимеризации поддерживали в пределах 50-55^оС, получали полимер на основе стирола (полистирол), имеющий весовую среднемолекулярную массу 1500000 и синдиотактичность в виде рацемических пентад 96% К полистиролу добавляли в качестве смазочного компонента 2 мас.ч. порошка талька и полученную смесь формовали в виде листа при 280^оС путем каландрования валками. Поверхность валков имела температуру 10^оС для охлаждения листа.EXAMPLE EXAMPLE 7 Following Comparative Example 1 except that the polymerization temperature was maintained within 50-55 ^{° C,} was obtained styrene-based polymer (polystyrene) having a weight average molecular weight of 1,500,000 and a syndiotacticity in racemic pentad of 96% To the polystyrene was added as a lubricating component 2 wt.h. talcum powder and the resulting mixture was formed into a sheet at 280 ^about C by calendering rolls. The surface of the rolls had a temperature of 10 ^{° C} to cool the sheet.

Лист затем подвергали одновременной двухосной вытяжке (при степени вытяжки 2,5х2,5), получая вытянутую пленку. Физические свойства пленки представлены в табл. 1. The sheet was then subjected to simultaneous biaxial drawing (with a draw ratio of 2.5x2.5) to obtain an elongated film. The physical properties of the film are presented in table. 1.

П р и м е р 8. К смеси 90 мас.ч. полистирола, приготовленного в соответствии с примером А, и 10 мас.ч. атактического полистирола (торговая марка N F20, весовая среднемолекулярная масса 300000, производство фирмы Идемитсу Петрокемикл) добавляли 0,1 мас.ч. дифосфита бис (2,4-дитрет-бутилфенил)-пентаэритрита и 0,1 мас.ч. тетракис (метилен-3,5-ди-трет-бутил-4-оксигидроциннамат) метана и по- лученную смесь экструдировали и гранулировали, используя для этих целей двухчервячный экструдер диаметром 40 мм. PRI me R 8. To a mixture of 90 wt.h. polystyrene prepared in accordance with example A, and 10 parts by weight atactic polystyrene (trademark N F20, weight average molecular weight 300,000, manufactured by Idemitsu Petrochemical) was added 0.1 wt.h. diphosphite bis (2,4-ditret-butylphenyl) pentaerythritol and 0.1 wt.h. methane tetrakis (methylene-3,5-di-tert-butyl-4-oxyhydrocinnamate) and the resulting mixture were extruded and granulated using a two-screw extruder with a diameter of 40 mm.

Полученные гранулы направляли в одношнековый экструдер, имеющий диаметр 40 мм и снабженный Т-образной головкой. Экструзию проводили при следующих условиях: температура цилиндра 290^оС, температура Т-образной головки 300^оС и подача 4,2 кг/ч при охлаждении до 20^оС при средней скорости охлаждения 50^оС/с. В результате получали лист толщиной 600 мкм.The obtained granules were sent to a single screw extruder having a diameter of 40 mm and equipped with a T-shaped head. Extrusion was conducted under the following conditions: a cylinder temperature of 290 ^{° C,} the temperature of the T-shaped head 300 ^C and feeding 4.2 kg / hr while cooling to 20 ° ^C at an average cooling rate of 50 ^C / s. As a result, a sheet with a thickness of 600 μm was obtained.

Полученный лист имел плотность 1,04 г/см³, температуру стеклования 100^оС и кристалличность 2%
Лист подвергали одновременной двухосной вытяжке при степени вытяжки 3,5 х x3,5, температуре 125^оС. В результате по- лучали вытянутую пленку. Физические свойства представлены в табл. 1.The resulting sheet had a density of 1.04 g / cm ^3, a glass transition temperature of 100 ^{° C} and a crystallinity of 2%
The sheet was subjected to simultaneous biaxial stretching at a draw ratio of 3.5 x x3,5, a temperature of 125 ^C. As a result, po- Luciano stretched film. Physical properties are presented in table. one.

П р и м е р 9. Приготовленные в соответствии с примером 1 гранулы формовали методом литья под давлением и получали заготовку (наружный диаметр 28 мм, полная длина 150 мм, толщина 2,0 мм, масса 35 г). Заготовку (кристалличностью 5%) подвергали двухосной вытяжке при формовании раздувом, выдерживая ее при 130^оС 50 с, используя для нагрева инфракрасную горелку и для раздува азот при давлении 25 кг/см². Получали полый цилиндр объемом 1 л. Физические свойства цилиндра представлены в табл. 1.PRI me R 9. Prepared in accordance with example 1, the granules were formed by injection molding and received a workpiece (outer diameter 28 mm, total length 150 mm, thickness 2.0 mm, weight 35 g). A parison (5% crystallinity) was subjected to biaxial stretching blow molding while, maintaining it at 130 ^{° C} 50 seconds using an infrared burner for heating and blowing nitrogen at a pressure of 25 kg / cm ^2. A hollow cylinder of 1 liter was obtained. The physical properties of the cylinder are presented in table. one.

П р и м е р 10. Следуя методике примера 4 и используя полистирол по примеру А(3), получали первоначальную пленку. Средняя скорость охлаждения 40^оС/с, температура охлаждения 30^оС. Полученную исходную пленку (толщина 0,4 мм, кристалличность 4%) подвергали одновременной двухосной вытяжке в направлениях ТД и МД (степень вытяжки 4х4) и отжигали 15 с при 260^оС. Результаты представлены в табл. 1.PRI me R 10. Following the methodology of example 4 and using the polystyrene according to example A (3), received the initial film. The average cooling rate ^of 40 C / s, a cooling temperature of 30 ^C. Preparation of the starting film (thickness 0.4 mm, a crystallinity of 4%) was subjected to simultaneous biaxial stretching in MD and TD directions (4x4 draw ratio) and annealed 15 sec at ^about 260 C. The results are presented in table. one.

П р и м е р 11. Следуя методике примера 4 и используя полистирол по примеру А(4), готовили исходную пленку. Скорость быстрого охлаждения 30^оС/с и температура охлаждения 30^оС. Полученную пленку (толщиной 0,5 мм, кристалличностью 4%) подвергали одновременной двухосной вытяжке как по МД, так и ТД направлениям 4,5-кратной по каждому направлению (степень вытяжки 4,5 х 4,5). Затем осуществляли отжиг изделия при 250^оС в течение 10 с. Результаты представлены в табл. 1.PRI me R 11. Following the methodology of example 4 and using the polystyrene according to example A (4), the original film was prepared. Fast cooling rate ^of 30 C / s and cooling temperature of 30 ° ^C. The resulting film (thickness of 0.5 mm, a crystallinity of 4%) was subjected to simultaneous biaxial stretching both in the MD and TD directions 4.5 times in each direction (degree hoods 4.5 x 4.5). Then, annealing was performed ^on the product at 250 C for 10 seconds. The results are presented in table. one.

С р а в н и т е л ь н ы й п р и м е р 1. В табл. 1 приведены физические свойства листа (ненатянутого листа), полученного в соответствии с примером 1. Example 1. In the table. 1 shows the physical properties of the sheet (loose sheet) obtained in accordance with example 1.

С р а в н и т е л ь н ы й п р и м е р 2. Исходный лист для вытяжки, полученный в соответствии с примером 1, подвергали отжигу в нагруженном состоянии при 150^оС в течение 600 с. Физические свойства листа приведены в табл. 1.C p and n and m o m e n d s n d and Example 2 starting sheet for drawing, prepared according to Example 1 was subjected to annealing in a loaded condition at 150 ^C for 600 seconds. The physical properties of the sheet are given in table. one.

С р а в н и т е л ь н ы й п р и м е р 3. К полистиролу по примеру А(5) добавляли некоторое количество антиоксиданта, используемого в примере 1, и полученную смесь прессовали, получая аморфную исходную пленку. При нагреве аморфной исходной пленки до 120^оС она деформировалась под собственным весом и не могла вытягиваться.Comparison Example 3. To the polystyrene of Example A (5), a certain amount of the antioxidant used in Example 1 was added, and the resulting mixture was pressed to obtain an amorphous starting film. When the amorphous initial film was heated to 120 ^° C, it was deformed under its own weight and could not stretch.

П р и м е р 12. Лист толщиной 0,1 мм, приготовленный в соответствии с примером 1, подвергали одновременной двухосной вытяжке (со степенью вытяжки 2,0 х 2,0) при 125^оС, получая вытянутую пленку толщиной 50 мкм. Эту пленку дополнительно подвергали отжигу при 210^оС.PRI me R 12. A sheet with a thickness of 0.1 mm, prepared in accordance with example 1, was subjected to simultaneous biaxial drawing (with a degree of drawing of 2.0 x 2.0) at 125 ^about With getting an elongated film with a thickness of 50 μm. This film was further subjected to annealing at 210 ° ^C.

Физические свойства листа приведены в табл. 2. Лист подвергали испытаниям, определяя изменение с температурой диэлектрической постоянной и тангенса диэлектрических потерь, используя для этого аппаратуру для измерения диэлектрической постоянной (производство фирмы Тойо Сейки) при частоте 976 Гц. Результаты приведены на чертеже. The physical properties of the sheet are given in table. 2. The sheet was tested, determining the change in temperature of the dielectric constant and the dielectric loss tangent, using the dielectric constant measuring equipment (manufactured by Toyo Seiki) at a frequency of 976 Hz. The results are shown in the drawing.

Из чеpтежа следует, что влияние температуры на диэлектрическую постоянную и диэлектрические потери невелико. From the drawing it follows that the influence of temperature on the dielectric constant and dielectric loss is small.

П р и м е р ы 13-16. Тянутые пленки толщиной 25 мкм готовили тем же способом, что и в примере 12, с той разницей, что толщину исходного листа, температуру при вытяжке, степень вытяжки, температуру отжига и продолжительность отжига устанавливали в соответствии с табл. 2. Физические свойства пленок приведены в табл. 2. PRI me R s 13-16. Drawn films with a thickness of 25 μm were prepared in the same way as in example 12, with the difference that the thickness of the initial sheet, the temperature during drawing, the degree of drawing, the annealing temperature and the duration of annealing were set in accordance with table. 2. The physical properties of the films are given in table. 2.

С р а в н и т е л ь н ы й п р и м е р 4. Следуя методике примера 10 с той разницей, что вместо полистирола, приготовленного в соответствии с примером А, применяли атактический полистирол (N F20), и температуру вытяжки и степень вытяжки устанавливали 120^оС и 3,0 х 3,0 соответственно, готовили тянутую пленку.Comparison Example 4. Following the procedure of Example 10, with the difference that atactic polystyrene (N F20) was used instead of the polystyrene prepared in accordance with Example A, and the temperature drawing and the draw ratio was set to 120 ^{° C} and 3.0 x 3.0, respectively, were prepared to pull the film.

Вытянутая пленка плавилась при тепловой обработке при 170^оС.The elongated film melted during heat treatment at 170 ^about C.

С р а в н и т е л ь н ы й п р и м е р 5. Гранулы, приготовленные в соответствии с примером 1, подвергали прессованию с нагревом и затем быстро охлаждали, получая лист толщиной 3 мм и кристалличностью 6% Лист подвергали отжигу при 170^оС в течение 600 с. Результаты приведены в табл. 2.Comparison Example 5. The granules prepared in accordance with Example 1 were pressed by heating and then rapidly cooled to obtain a sheet with a thickness of 3 mm and a crystallinity of 6%. The sheet was subjected to annealing at 170 ^C for 600 seconds. The results are shown in table. 2.

П р и м е р В. Синтез полистирола с существенно синдиотактической структурой. PRI me R V. Synthesis of polystyrene with a substantially syndiotactic structure.

В реактор загружали 6 л толуола (растворитель) и 5 ммоль тетраэтоксититана и 500 ммоль (как атомы алюминия) метилалюминоксана (компоненты катализатора, туда добавляли при температуре 50^оС 48,75 ммоль стирола и 1,25 ммоль пара-метилстирола, проводя полимеризацию в течение 2 ч.The reactor was charged with 6 liters of toluene (solvent) and 5 mmol of tetraethoxytitanium and 500 mmol (as aluminum atom) of methylaluminoxane (catalyst component was added thereto at ⁵⁰ ° C 48.75 mmol of styrene and 1.25 mmol para-methylstyrene, conducting the polymerization in for 2 hours

После полимеризации продукт реакции промывали смесью хлористоводородной кислоты и метанола для разложения и удаления компонентов катализатора, а затем сушили, получая 640 г сополимера. Этот сополимер подвергали экстрагированию в аппарате Сокслета, используя метилэтилкетон в качестве растворителя, и получали 80 мас. экстракционного остатка. Сополимерный остаток имел весовую среднемолекулярную массу 440000, числовую среднемолекулярную массу 240000, температуру плавления 255^оС. Содержание пара-метилстирольных звеньев в сополимере 5 мол.After polymerization, the reaction product was washed with a mixture of hydrochloric acid and methanol to decompose and remove the catalyst components, and then dried to obtain 640 g of a copolymer. This copolymer was subjected to extraction in a Soxhlet apparatus using methyl ethyl ketone as solvent, and 80 wt. extraction residue. The copolymeric residue had a weight average molecular weight of 440,000, a numerical average molecular weight of 240,000, melting point 255 ° ^C. The content of p-methylstyrene units in the copolymer temperature was 5 mol.

¹³С-ЯМР анализом сополимера установлено наличие пиков при 145,11 млн.ч. 145,22 млн.ч. и 142,02 млн.ч. ¹³ C-NMR analysis of the copolymer revealed the presence of peaks at 145.11 ppm. 145.22 million hours and 142.02 million hours

П р и м е р 17. Аналогично примеру 12 с той разницей, что использовали полистирол по ссылочному примеру В и степень вытяжки 3,5 х 3,5, готовили вытянутую пленку. PRI me R 17. Analogously to example 12 with the difference that they used the polystyrene according to reference example B and the degree of drawing 3.5 x 3.5, prepared an elongated film.

Физические свойства приведены в табл. 2. Physical properties are given in table. 2.

П р и м е р 18. К смеси 95 мас.ч. полистирола по ссылочному примеру А и 5 мас. ч. стекловолокна со средней длиной волокон 3 мм (производство Асахи Фибер гласс, диаметр волокон 10-15 мкм, в виде нарезанных пучков) добавляли 0,1 мас. ч. бис-(2,4-ди-трет-бутилфенил) пентаэритритдифосфата и 0,1 мас.ч. тетракис-(метилен(3,5-ди-трет-бутил-4-оксигидроциннамат) метана в качестве антиоксиданта и полученную смесь экструдировали и гранулировали при применении двухчервячного экструдера диаметром 40 мм. PRI me R 18. To a mixture of 95 wt.h. polystyrene according to reference example a and 5 wt. including fiberglass with an average fiber length of 3 mm (Asahi Fiber Glass production, fiber diameter of 10-15 μm, in the form of chopped beams) was added 0.1 wt. including bis- (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphate and 0.1 parts by weight tetrakis- (methylene (3,5-di-tert-butyl-4-oxyhydrocinnamate) methane as an antioxidant and the resulting mixture was extruded and granulated using a two-screw extruder with a diameter of 40 mm.

Приготовленные гранулы направляли в одношнековый экструдер диаметром 40 мм и оборудованный Т-образной головкой. Рабочий режим экструдера: температура цилиндра 290^оС, температура головки 300^оС и скорость подачи 4,2 кг/ч, при охлаждении до 30^оС со средней скоростью охлаждения 75^оС/с. В результате получали лист толщиной 200 мкм.The prepared granules were sent to a single screw extruder with a diameter of 40 mm and equipped with a T-shaped head. Operating mode of the extruder: Cylinder temperature 290 ^{° C,} head temperature 300 ^C and a feed rate of 4.2 kg / h, with cooling ^to 30 ° C at an average cooling rate ^of 75 C / sec. As a result, a sheet 200 μm thick was obtained.

Лист подвергали одновременной двухосной вытяжке (при степени вытяжки 2х2) при 125^оС и получали вытянутую пленку.The sheet was subjected to simultaneous biaxial stretching (with stretching ratio of 2x2) at ¹²⁵ ° C to obtain a stretched film.

Физические свойства пленки представлены в табл. 2. The physical properties of the film are presented in table. 2.

П р и м е р С (производство полистирола, имеющего в основе синдиотактическую структуру). PRI me R C (production of polystyrene, which is based on syndiotactic structure).

32 л толуола как растворителя и 9,6 ммоль тетраэтоксититана и 1200 ммоль (в расчете на атом А1) метилалюмоксана в качестве катализаторов помещали в реактор, а затем туда добавляли 15 л стирола при 75^оС и полимеризовали в течение 3 ч.32 L of toluene as a solvent and 9.6 mmol of tetraethoxytitanium and 1200 mmol (in terms of A1 atom) of methylaluminoxane as catalyst were placed in a reactor, and then there was added 15 liters of styrene at ⁷⁵ ° C and polymerized for 3 hours.

После полимеризации продукт реакции промывали смесью соляной кислоты и метанола с тем, чтобы разложить и удалить компоненты катализатора, и затем высушивали, чтобы получить 3,4 кг полимера. Этот полимер подвергали экстракции Soxhlet, используя метилэтилкетон в качестве растворителя с тем, чтобы получить 86% по массе экстракционного остатка. Полимер, остаток, имел средневесовой молекулярный вес 150000, среднечисловой молекулярный вес 57000. Анализ ¹³С-ЯМР (растворитель 1,2-дихлорбензол) показал пик при 145,35, приписываемый синдиотактической структуре, и синдиотактичность с точки зрения рацемического пентада, вычисленная из площади пика, составила 98%
П р и м е р ы 19-22. Вытянутые пленки получали тем же способом, как и в примере 10, за исключением того, что полистирол, полученный в примере С, кристалличность исходного листа, температура отжига, время отжига и кристалличность вытянутой матрицы изменены, как показано в табл. 3.After polymerization, the reaction product was washed with a mixture of hydrochloric acid and methanol in order to decompose and remove the catalyst components, and then dried to obtain 3.4 kg of polymer. This polymer was subjected to Soxhlet extraction using methyl ethyl ketone as solvent in order to obtain 86% by weight of the extraction residue. The polymer, the residue, had a weight average molecular weight of 150,000, a number average molecular weight of 57,000. ¹³ C-NMR analysis (1,2-dichlorobenzene solvent) showed a peak at 145.35 attributed to the syndiotactic structure and syndiotacticity from the point of view of the racemic pentad calculated from the area of the racemic pentad peak was 98%
PRI me R s 19-22. Elongated films were obtained in the same manner as in example 10, except that the polystyrene obtained in example C, the crystallinity of the initial sheet, annealing temperature, annealing time, and crystallinity of the elongated matrix were changed, as shown in table. 3.

Claims

1. METHOD FOR PRODUCING FILMS OR SHEETS by extruding a polystyrene melt, rapid cooling, biaxial drawing at least twice in each direction and annealing, characterized in that polystyrene is used with syndiotactic structure with mol.m. 100000 - 1500000, and annealing is carried out at 220 - 265 ^o C for 2 - 120 s.

2. The method according to p. 1, characterized in that the rapid cooling is carried out at a speed of 3 - 200 ^o C / s