RU2043342C1 - Способ получения нитрата 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-2-(2,4-дихлорфенилметокси)]-этилимидазола - Google Patents
Способ получения нитрата 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-2-(2,4-дихлорфенилметокси)]-этилимидазола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2043342C1 RU2043342C1 SU5048327A RU2043342C1 RU 2043342 C1 RU2043342 C1 RU 2043342C1 SU 5048327 A SU5048327 A SU 5048327A RU 2043342 C1 RU2043342 C1 RU 2043342C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dichlorophenyl
- nitrate
- alkylation
- imidazole
- synthesis
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Использование: в химии гетероциклических активных веществ, в частности в способе получения нитрата 1-[2-(2,4-дихлорфени)-2-(2,4-дихлорфенилметокси)] этилимидазола с противогрибковыми широкого спектра действия свойствами. Сущность изобретения: способ получения нитрата 1-[2-(2,4-дихорфенил)-2-(2,4-дихлорфенилметокси)] этилимидазола ведут алкилированием имидазола 2,4-дихлорфенилоксираном в среде тролуола и/или диполярных апротонных растворителях с последующим алкилирование полученного продукта 1-(2,4-дихлорфенил)-2-(имидазол-1-ил)этанола.
Description
Изобретение относится к синтезу лекарственных препаратов, конкретно к способу получения азотнокислой соли 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-2-(2,4-дихлорфенил-метокси)] -эти- лимидазола,(1-(2,4-дихлорфенил)-1-(2,4-дихлорбензилокси)-2-(имидазол-1-ил)эта- на (миконазола нитрата))}-эффективного противогрибкового препарата широкого спектра действия:
ClCHNN·HNO3
Миконазол и его соли (нитрат, сульфосалицилат) широко используются в медицине в составе различных лекарственных форм. Методы получения миконазола описаны в ряде источников. Согласно указанным источникам получение миконазолнитрата осуществляется в несколько стадий
алкилирование имидазола α-бром-(α -хлор-)- 2,4-дихлорацетофеноном (I)
восстановление полученного фенацилимидазола (II) боргидридом натрия до спирта (III)
алкилирование полученного спирта (III) 2,4-дихлорбензилбромидом, 2,4-дихлорбензилхлоридом или 2,4-дихлорбензиларилсульфонатом (получение миконазола) (IV)
обработка миконазола концентрированной азотной кислотой (получение миконазол нитрата (V) согласно схеме I (см.далее).
ClCHNN·HNO3
Миконазол и его соли (нитрат, сульфосалицилат) широко используются в медицине в составе различных лекарственных форм. Методы получения миконазола описаны в ряде источников. Согласно указанным источникам получение миконазолнитрата осуществляется в несколько стадий
алкилирование имидазола α-бром-(α -хлор-)- 2,4-дихлорацетофеноном (I)
восстановление полученного фенацилимидазола (II) боргидридом натрия до спирта (III)
алкилирование полученного спирта (III) 2,4-дихлорбензилбромидом, 2,4-дихлорбензилхлоридом или 2,4-дихлорбензиларилсульфонатом (получение миконазола) (IV)
обработка миконазола концентрированной азотной кислотой (получение миконазол нитрата (V) согласно схеме I (см.далее).
Возможны варианты осуществления этой схемы. Например, в известных работах порядок стадий (1) и (2) обратный, т.е. вначале проводится восстановление галогенацетофенона I, а затем алкилирование образовавшимся спиртом имидазола (схема 2).
Ключевым моментом обоих вариантов схемы является получение 1-(2,4-дихлорфенил)-2-(имидазол-1-ил)этанола (соединение III), которое проводится в 2 стадии (1 и 2). Этим определяются и недостатки указанной схемы:
1) использование высокотоксичных 2,4-дихлор-α -бром (или α-хлор) ацетофенона (соед. I). В существующих условиях это соединение труднодоступно, поскольку для его синтеза используется м-дихлорбензол, который не производится в стране, и большое количество безводного хлористого алюминия, что создает экологические проблемы.
1) использование высокотоксичных 2,4-дихлор-α -бром (или α-хлор) ацетофенона (соед. I). В существующих условиях это соединение труднодоступно, поскольку для его синтеза используется м-дихлорбензол, который не производится в стране, и большое количество безводного хлористого алюминия, что создает экологические проблемы.
2) При восстановлении фенацилимидазола (II) до спирта (III) используется дефицитный, дорогостоящий боргидрид натрия, причем технологические процессы с его использованием пожароопасны.
Прототипом изобретения является способ получения миконазола нитрата, согласно которому получение миконазола ведут в несколько стадий. Исходным соединением является 2,4-дихлорацетофенон. Его подвергают бромированию в кипящем метаноле. Полученный 2-бром-2,4-дихлорацетофенон (I) вводят в реакцию алкилирования с имидазолом в среде метанола. После проведения реакции алкилирования 2,4-дихлорфенацилимидазол (II) выделяют экстракцией хлористым метиленом, с последующей отгонкой растворителя и обработкой остатка азотной кислотой (соединение II) выделяется в виде нитрата). Затем 2,4-дихлор-фенацилимидазол II подвергают восстановлению боргидридом натрия в среде абсолютного метанола или этанола. Полученный спирт (III) алкилируют 2,4-дихлорбензилхлоридом или дихлорбензилбромидом в среде диметилформамида или тетрагидрофурана в присутствии оснований (гидрид натрия, едкий натр), образующийся миконазол IV выделяют при выливании реакционной смеси в воду, экстракцией бензолом или ксилолом и упариванием растворителя. Конечный продукт миконазола нитрат (V) получают при обработке соединения IV азотной кислотой.
Недостатки способа-прототипа:
малый суммарный выход целевого продукта (11%) на исходный 2,4-дихлорацетофенон;
использование в качестве одного из исходных продуктов-α-бром(или α-хлор)-2,4-дихлорацетофенона, являющегося сильным отравляющим веществом кожно-нарывного и раздражающего действия;
многостадийность процесса, использование широкого набора исходных продуктов, в том числе малодоступных или требующих отдельных операций по их получению (ацилирование 1,3-дихлорбензола хлористым ацетилом в присутствии AlCl3, бромирование 2,4-дихлорацетофенона, восстановление 2,4-дихлорфенацилимидазола боргидридом натрия).
малый суммарный выход целевого продукта (11%) на исходный 2,4-дихлорацетофенон;
использование в качестве одного из исходных продуктов-α-бром(или α-хлор)-2,4-дихлорацетофенона, являющегося сильным отравляющим веществом кожно-нарывного и раздражающего действия;
многостадийность процесса, использование широкого набора исходных продуктов, в том числе малодоступных или требующих отдельных операций по их получению (ацилирование 1,3-дихлорбензола хлористым ацетилом в присутствии AlCl3, бромирование 2,4-дихлорацетофенона, восстановление 2,4-дихлорфенацилимидазола боргидридом натрия).
Сущность предлагаемого способа заключается в том, что в способе получения миконазол нитрата используется новый алкилирующий агент 2,4-дихлорфенилоксиран (VI), алкилирование ведут в среде толуола и/или диметилформамида (диметилацетамида) с последующим алкилированием полученного спирта (III) 2,4-дихлорбензилхлоридом (2,4-дихлорбензилбромидом) в присутствии оснований и переводом образовавшегося миконазола (IV) в азотнокислую соль (V) (схема 3).
Предлагаемый способ позволяет организовать процесс получения миконазол-нитрата в нашей стране за счет использования доступных исходных продуктов, упрощения схемы получения, улучшения экологической обстановки и условий труда.
Кроме того, предлагаемый способ более технологичен (ключевой полупродукт III получается в одну стадию, а не в две, как в прототипе) и более эффективен с экономической точки зрения, так как позволяет получить высокий выход целевого продукта и снизить расходные коэффициенты по сырью.
Схема 1.
Выходы промежуточных и конечных продуктов по стадиям в предлагаемом методе и по методике прототипа* представлены в таблице.
Сравнительный анализ доступности исходных продуктов 2,4-дихлор-2-бромацетофенона (прототип) и 2,4-дихлорфенилоксиpана (предлагаемый способ) для отечественной промышленности показывает очевидные преимущества 2,4-дихлорфенилоксирана.
Метод получения соединения I состоит из двух стадий:
а) ацилирование метадихлорбензола ацетилхлоридом в присутствии хлористого алюминия
ClCOCH3
Данный процесс приводит к образованию большого количества нерегенерируемых отходов хлористого алюминия. Кроме того, необходимо учитывать, что сырье для данного процесса метадихлорбензол в стране не производится.
а) ацилирование метадихлорбензола ацетилхлоридом в присутствии хлористого алюминия
ClCOCH3
Данный процесс приводит к образованию большого количества нерегенерируемых отходов хлористого алюминия. Кроме того, необходимо учитывать, что сырье для данного процесса метадихлорбензол в стране не производится.
б) бромирование 2,4-дихлорацетофенона:
ClCOCH3 ClCOCH2Br
Бром является весьма дефицитным видом сырья, а продукт реакции сильным лакриматором и отравляющим веществом кожно-нарывного действия.
ClCOCH3 ClCOCH2Br
Бром является весьма дефицитным видом сырья, а продукт реакции сильным лакриматором и отравляющим веществом кожно-нарывного действия.
Синтез 2,4-дихлорфенилоксирана осуществляется также в две стадии исходя из 2,4-дихлортолуола, многотоннажное производство которого имеется в стране
Хлорирование толуола в боковую цепь хорошо отработанный в промышленности процесс. На второй стадии в качестве реагента SR2 диалкилсульфида может быть использовано любое из производящихся промышленностью соединений этого класса.
Хлорирование толуола в боковую цепь хорошо отработанный в промышленности процесс. На второй стадии в качестве реагента SR2 диалкилсульфида может быть использовано любое из производящихся промышленностью соединений этого класса.
В результате реакции 2,4-дихлорфенилоксиран получается в виде толуольного экстракта и может быть выделен дистилляцией.
Отличительными признаками предлагаемого способа являются: использование в качестве алкилирующего агента 2,4-дихлорфенилоксирана и среда алкилирования.
Использование совокупности признаков позволяет получить промежуточный продукт III не в две, а в одну стадию.
Известны реакции имидазола и других азолов с оксиранами. В большинстве случаев данный процесс производится в сильно полярных протонных или апротонных растворителях (спирты, ДМФА) в присутствии основных катализаторов. Например, алкилирование производных 1,2,4-триазола оксидами алкенов осуществлялось в этаноле в присутствии щелочей, а алкилирование имидазола оксидами циклоалкенов в этаноле путем кипячения в течение 70 ч, выход 75%
Взаимодействие имидазола с незамещенным по бензольному ядру фенилоксираном требует 50-часового нагревания до 90оС в среде ДМФА (выход 74%), либо нагревания до 75оС в абсолютном этаноле в присутствии пиридина в качестве катализатора (выход 39% ); либо использования в качестве катализатора металлического калия в среде ДМФА (выход 70%).
Взаимодействие имидазола с незамещенным по бензольному ядру фенилоксираном требует 50-часового нагревания до 90оС в среде ДМФА (выход 74%), либо нагревания до 75оС в абсолютном этаноле в присутствии пиридина в качестве катализатора (выход 39% ); либо использования в качестве катализатора металлического калия в среде ДМФА (выход 70%).
Необходимо отметить, что раскрытие оксиранового цикла при взаимодействии с гетероциклами может протекать в двух направлениях: по правилу Красуского (размыкание связи О-СН2)
R-CCH2 + Ht ___→ R--CH2-Ht или с размыканием связи О-СН
R-CCH2 + Ht ___→ R--CH2OH Кроме того, проведение процесса в условиях основного катализа может приводить к протеканию полимеризации оксиранов, изомеризации их в альдегиды и кетоны, а также к образованию стирилпроизводных. Возможность протекания названных побочных реакций в значительной мере зависит от природы субстрата и реагента и условий проведения реакции, причем для фенилоксиранов значительное влияние имеют также заместители в бензольном ядре.
R-CCH2 + Ht ___→ R--CH2-Ht или с размыканием связи О-СН
R-CCH2 + Ht ___→ R--CH2OH Кроме того, проведение процесса в условиях основного катализа может приводить к протеканию полимеризации оксиранов, изомеризации их в альдегиды и кетоны, а также к образованию стирилпроизводных. Возможность протекания названных побочных реакций в значительной мере зависит от природы субстрата и реагента и условий проведения реакции, причем для фенилоксиранов значительное влияние имеют также заместители в бензольном ядре.
Примеры проведения алкилирования гетероциклов оксиранами, в частности фенилоксиранами в неполярных апротонных растворителях, в литературе отсутствуют.
Таким образом, успешное проведение реакции согласно предлагаемому методу в среде апротонного малополярного растворителя толуола или в смеси толуол-ДМФА является неочевидным.
Синтез 1-(2,4-дихлорфенил)-2-(имидазол-1-ил)-этанола
I. К раствору 8,2 г имидазола (0,12 моль) в 30 мл толуола при 85оС в течение 1 ч дозировали раствор 18,9 г (0,1 моль) 2,4- дихлорфенилоксирана в 40 мл толуола. После завершения дозировки выдерживали раствор при 95оС в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждали и выливали в 100 мл воды, тщательно перемешивали и фильтровали. Осадок промывали диэтиловым эфиром и сушили. Получено 20,0 (78%) порошка белого цвета. Т.пл. 132-133оС.
I. К раствору 8,2 г имидазола (0,12 моль) в 30 мл толуола при 85оС в течение 1 ч дозировали раствор 18,9 г (0,1 моль) 2,4- дихлорфенилоксирана в 40 мл толуола. После завершения дозировки выдерживали раствор при 95оС в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждали и выливали в 100 мл воды, тщательно перемешивали и фильтровали. Осадок промывали диэтиловым эфиром и сушили. Получено 20,0 (78%) порошка белого цвета. Т.пл. 132-133оС.
ПМР, δ м. д. 4,15 (2Н,СН2); 5,2 т (1Н, СН); 6,9 с (1Н, СН); 7,1 с (1Н, СН); 7,55 м (3Н, СН); 7,7 с (1Н, СН).
Строение продукта доказано пробой смешения с образцом, полученным встречным синтезом.
II. К раствору 8,2 г имидазола (0,12 моль) в 15 мл ДМФА при 75оС в течение 1 ч дозировали раствор 18,9 г (0,1 моль) 2,4-дихлорфенилоксиран в 40 мл толуола. После завершения дозировки раствор выдерживали при 95оС в течение 1 ч, охлаждали, выливали в 100 мл воды, тщательно перемешивали и фильтровали. Осадок промывали диэтиловым эфиром и сушили. Получено 21,1 г (81.8%) белого порошка с т.пл. 131-132оС. Физико-химические характеристики аналогичны предыдущему.
III. К раствору 8,2 г (0,12 моль) имидазола в 15 мл ДМФА при 75оС в течение 1 ч дозировали раствор 18,9 г (0,1 моль) 2,4-дихлорфенилоксирана в 40 мл ДМФА. После завершения дозировки раствор выдерживали 1 ч при 95оС, охлаждали и выливали в смесь 100 мл воды и 50 мл толуола. Суспензию тщательно перемешивали и фильтровали. Осадок промывали эфиром и сушили. Получено 21,2 г (82%) белого порошка. Т.пл.129-131оС. Физико-химические характеристики аналогичны приведенным выше.
IV. Синтез 1-(2,4-дихлорфенил)-2-(имидазол-1-ил)-этанола в среде диметилацетамида аналогичен предыдущему.
V. Синтез миконазола нитрата.
10 г (0,078 моль) 1-(2,4-дихлорфенил)-2-(имидазол-1-ил)-этанола растворяли в 80 мл ДМФА, затем при Т=10-15оС в реактор добавляли 7,8 г (0,195 моль) едкого натра и перемешивали до растворения. В полученный раствор в течение 1,5 ч дозировали раствор 16,2 г (0,830 моль) 2,4-дихлорбензилхлорида в 80 мл ДМФА. По окончании дозировки выдержка 0,5 ч при 25оС.
Затем реакционную массу выливали в 400 мл воды и экстрагировали бензолом 4 х 100 мл. Бензол отгоняли, остаток растворяли в 300 мл этилацетата и при перемешивании добавляли 5 мл НNO3(конц.). Выпавший осадок отфильтровывали, промывали эфиром и сушили.
Получено: 34 г (91%) миконазола нитрата. Т.пл. 183-184оС. ПМР, δ м.д. 4,5 с (2Н, СН2); 4,65 с (2Н, СН2); 5,3 т (1Н, СН); 7,6 м (5Н, СН); 7,8 с (2Н, СН); 9,3 с (1Н, СН).
Полученная субстанция по всем тестам соответствовала требованиям проекта ВФС.
Элементный анализ.
Вычислено, C 45,09; H 3,13; N 8,77; Cl 29,65
Найдено, C 44,91; H 3,05; N 8,72; Cl 29,53.
Найдено, C 44,91; H 3,05; N 8,72; Cl 29,53.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТА 1-[2-(2,4-ДИХЛОРФЕНИЛ)-2-(2,4-ДИХЛОРФЕНИЛМЕТОКСИ)] -ЭТИЛИМИДАЗОЛА, включающий алкилирование имидазола, алкилирование полученного 1-(2,4-дихлорфенил)-2-(имидазол-1-ил)этанола и выделение целевого продукта в виде соли, отличающийся тем, что алкилирование имидазола проводят 2,4-дихлорфенилоксираном в среде толуола и/или диполярных апротонных растворителей.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5048327 RU2043342C1 (ru) | 1992-01-14 | 1992-01-14 | Способ получения нитрата 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-2-(2,4-дихлорфенилметокси)]-этилимидазола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5048327 RU2043342C1 (ru) | 1992-01-14 | 1992-01-14 | Способ получения нитрата 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-2-(2,4-дихлорфенилметокси)]-этилимидазола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2043342C1 true RU2043342C1 (ru) | 1995-09-10 |
Family
ID=21607308
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5048327 RU2043342C1 (ru) | 1992-01-14 | 1992-01-14 | Способ получения нитрата 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-2-(2,4-дихлорфенилметокси)]-этилимидазола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2043342C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113620881A (zh) * | 2021-08-12 | 2021-11-09 | 浙江禾本科技股份有限公司 | 一种1-[2-(2,4-二氯苯基)-2羟基乙基]-1h咪唑的合成方法 |
-
1992
- 1992-01-14 RU SU5048327 patent/RU2043342C1/ru active
Non-Patent Citations (19)
Title |
---|
A. Banfi, F. Benedini, A. Sala, I. Het. Chem. 1981, vol. 28, N2, р.401-404. * |
A. Copar, I. Zmitek Kestnik S lov. Kem. Drus 1989, 36, N3, р.297-304. * |
A. Murabayashi, Y. Makisumi, Heterocycles. 1990, vol 31, N3, р.537-548. * |
C. Molina/Span. E.S. 510870 (С.А. 1983, Vol 99, 105250). * |
Deyon Cheng, Faming Zhuanli Shenging. Gongkai Shuomingshu CN 85.107.116. (С.А.1989, 110, 114831). * |
E. F. Godefroi, Y. Heeres, I. Med. Chem. 1969, vol12, p.Y 784-789. * |
E.F. Godefroi, I. Hceres, I. Med. Chem., 1969, v 12, p 784 - 789. * |
G. Cooper, W. I. Yzvin, I Chem. Soe. Perkin 1, 1976, р.545-549. * |
G. Oliva, O. Jose, G. Roch, A. Jose Span. E.S. 492678 (С.А. 1982, vol. 96, 20100). * |
Ianssen Pharm N.V., Брит. пат. 1522848 (С.а. 1979, 91, 175341). * |
Ohta Pharm. Ltd, Ipn Kokai Tokkyo Koho. / IP 57.179.164 82.179.164. (С.А. 1983, 98, 143422). * |
P.I. Prats, P.Volles, M.Jose Span, E.S 533773 (С.А. 1987, 106, 5041). * |
Ye Baohui, Yu Kang, Huang Qipeng zhonqquo Yiyao Gonqye Zazhi 1990, 21, N2, р.56-57 (С.А. 1991, 114, 23867). * |
Zhan Tsaohom, Hsieh Tsai Ting/Taywan Yoa Hsuch Tsa Chin 1983, 35, N1, р.94-98 (С.А. 1983, 99, 158328) * |
Лабораторный регламент ВНИТИАФ N 274 на производство фунгоназола от 4.12.1989. * |
Патент европ. пат. вед. N 0277333, кл. C 07D 266/64, 1972. * |
Патент США N 3717655. C 07D 266/64, 1971 * |
Патент ФРГ N 1940588, кл. C 07D 266/64, 1970 * |
Т.П. Кофман и др. / ХГС, 1974, N7, с.997-1002; Т.П. Кофман и др. / ХГС, 1976 N9, с.1281-1285; Т.П. Кофман и др. / ХГС, 1977, N10, с.1407-1410. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113620881A (zh) * | 2021-08-12 | 2021-11-09 | 浙江禾本科技股份有限公司 | 一种1-[2-(2,4-二氯苯基)-2羟基乙基]-1h咪唑的合成方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Heck | Acylation, methylation, and carboxyalkylation of olefins by Group VIII metal derivatives | |
EP3915981B1 (en) | Method for preparation of efinaconazole in ionic liquid medium | |
Urry et al. | Electrophilic addition reactions of 1, 1-dimethyldiazenium bromide with 1, 3-dienes and styrenes | |
SU749821A1 (ru) | Способ получени 2,4,6-три/3,5дитрет.бутил-4-оксибензил/мезитилена | |
RU2043342C1 (ru) | Способ получения нитрата 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-2-(2,4-дихлорфенилметокси)]-этилимидазола | |
Tao et al. | Cu (NO3) 2-catalysed Direct Synthesis of 5-substituted 1 H-tetrazoles from Alcohols or Aldehydes | |
JPS62169742A (ja) | α,β−置換アクロレイン及びその製法 | |
EP0425557A1 (en) | PRODUCTION OF CYCLIC ETHERS SUBSTITUTED BY NITRATOALKYL. | |
Newman et al. | Reactions of 5, 5-disubstituted 3-nitrosooxazolidones. New syntheses of vinyl azides, vinyl isothiocyanates, vinyl diethyl phosphonates, and divinyl ethers | |
De Kimpe et al. | Rearrangement of 1-aryl-2, 2-dihalo-1-alkanones | |
WO1996002484A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acyloinen | |
CN1068589C (zh) | 3,5-二芳基吡唑的制备 | |
US4049733A (en) | Synthesis of diphenylmethane using phosphoric-sulfuric acid catalyst | |
JP2711884B2 (ja) | アセタール類の製造方法 | |
Miyashita et al. | A New Method of Synthesizing Deoxybenzoins from 1, 3-Dimethyl-2-(α-benzyloxybenzyl) imidazolium and 1, 3-Dimethyl-2-(α-benzyloxybenzyl) benzimidazolium Iodides Based on Wittig-Type Rearrangement | |
JPS5931721A (ja) | 芳香脂肪族アルコ−ルの製造方法 | |
JPH029566B2 (ru) | ||
JPS6272683A (ja) | 14−クラウン−4誘導体、金属イオン抽出比色試薬および液膜輸送剤 | |
US460186A (en) | Ludwig soholyieist | |
CN117964463A (zh) | 对位取代苯甲醛的制备方法与制备系统 | |
Peters et al. | Derivatives of Sulfenic Acids. XXV. The Reaction of 1, 2-Epoxides with 2, 4-Dinitrobenzenesulfenyl Chloride | |
HU220897B1 (en) | Process for preparing orthoesters | |
RU2610773C1 (ru) | Способ получения декаборана | |
JPH0369349B2 (ru) | ||
Degani et al. | Pentatomic heteroaromatic cations. Part V. A convenient general method for the preparation of aldehydes from acyl chlorides via 2-substituted 1, 3-benzoxathiolylium tetrafluoroborates |