RU2042611C1 - Способ концентрирования серной кислоты - Google Patents
Способ концентрирования серной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2042611C1 RU2042611C1 SU5038768A RU2042611C1 RU 2042611 C1 RU2042611 C1 RU 2042611C1 SU 5038768 A SU5038768 A SU 5038768A RU 2042611 C1 RU2042611 C1 RU 2042611C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- sulfuric acid
- concentration
- benzene
- water
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касается концентрирования разбавленной серной кислоты, образующейся после обработки ароматических углеводородов и содержащей сульфированные органические примеси. Задача изобретения заключается в снижении потерь кислоты при ее концентрировании выпариванием. Изобретение позволяет исключить разложение и вспенивание кислоты основные причины ее потерь нагреванием до 110 150°С (ниже температуры ее кипения) и удалением воды в виде азеотропа с бензолом, вводимым в систему в паровой или жидкой фазах. 1 ил.
Description
Изобретение касается концентрирования регенерированной серной кислоты, образующейся после обработки ароматических углеводородов, содержащей сульфированные примеси, и может быть использовано в коксохимической и смежных отраслях промышленности.
Регенерированную серную кислоту получают в процессе серно-кислотной очистки ароматических углеводородов, например сырого бензола. Разделение отработанной кислоты и ароматических углеводородов после серно-кислотной очистки их сопровождается значительными потерями. Для снижения потерь и упрощения стадии разделения производится регенерация серной кислоты путем разбавления ее водой в 1,5-2,0 раза (по объему). При разбавлении прекращаются реакции, протекающие в присутствии концентрированной серной кислоты. Образовавшаяся эмульсия разрушается. Коэффициенты распределения сульфопроизводных, полимеров и других примесей изменяются за счет уменьшения их растворимости в разбавленной серной кислоте. Продукты сульфирования и полимеризации выделяются в виде кислой смолки. Однако и в этом случае получить регенерированную кислоту полностью свободной от органических примесей не удается.
Низкая концентрация регенерированной кислоты (45-55%) и наличие в ней органических примесей (1-2%) ограничивают возможную область ее утилизации.
Известен способ концентрирования разбавленной серной кислоты упариванием ее при 90-250оС при атмосферном давлении или под вакуумом [1, 2] Упаривание при атмосферном давлении сопровождается разложением кислоты в присутствии органических примесей и поэтому этот метод непригоден для концентрирования регенерированной кислоты после очистки ароматических углеводородов. Использованием вакуума при упаривании удается в значительной степени уменьшить разложение кислоты.
Однако из-за присутствия органических сульфокислот наблюдается вспенивание раствора, приводящее к дополнительным потерям кислоты. Для предотвращения вспенивания требуются дополнительные мероприятия.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является способ концентрирования серной кислоты, в том числе регенерированной, путем отгонки воды при 200-220оС в присутствии азеотропообразующего агента, в качестве которого используют хлористый водород [3] Этот способ обеспечивает концентрирование серной кислоты от 75 до 92-98 мас.
Однако этот способ неприменим к разбавленной серной кислоте, содержащей органические примеси. В результате при температуре кипения кислоты интенсивно протекают реакции ее разложения до диоксида серы, что приводит к значительным потерям серной кислоты и к загрязнению соляной кислоты диоксидом серы. Кроме того, данный способ не может быть применим для концентрирования кислоты с содержанием основного вещества до 75% так как он основан на определенном соотношении вода: хлористый водород. При увеличении этого соотношения конечным продуктом будет разбавленная соляная кислота, которую также потребуется концентрировать. Увеличение же соотношения хлористый водород: разбавленная кислота не может быть беспредельным.
Задачей предлагаемого изобретения является снижение потерь серной кислоты при концентрировании разбавленной и загрязненной органическими примесями серной кислоты.
Поставленная задача решается за счет того, что в способе концентрирования серной кислоты путем отгонки воды в присутствии азеотропообразующего агента согласно изобретению в качестве азеотропообразующего агента используют бензол и процесс отгонки ведут при 110-150оС.
Достижение поставленной задачи основано на значительной величине разности парциальных давлений серной кислоты и воды над концентрированными (до 80 мас.) и нагретыми водными растворами и свойстве воды образовывать азеотропные смеси с углеводородами, в данном случае с бензолом.
Смесь паров воды и бензола, состав которой соответствует точке азеотропа, отгоняют от кислоты, конденсируют и делят на воду и бензол, который возвращают в цикл на обработку кислоты.
Оптимальный интервал температуры нагрева кислоты иллюстрируется изображенной на чертеже зависимостью степени концентрирования кислоты от температуры ее нагрева. При определении зависимости использованы данные по обработке чистого 50%-ного раствора серной кислоты и регенерированных кислот с общей кислотностью 65,4 и 51,1 мас. Обозначения приведены на чертеже.
Нижняя граница оптимального температурного интервала нагрева кислоты составляет 110оС и обусловлена малой скоростью концентрирования при низких температурах, что, в свою очередь, связано с величиной давления насыщенных паров воды над раствором кислоты. Верхняя граница составляет 150оС. Увеличение температуры нагрева кислоты выше этого значения практически не сказывается на степени концентрирования, но приводит к интенсификации реакций разложения кислоты и примесей, сульфирования бензола и физического уноса кислоты вследствие повышения давления ее паров над раствором.
Оптимальное количество вводимого в систему бензола определяется составом азеотропа бензол-вода (9 ч. бензола на 1 ч. удаляемой воды) и должно приближаться к этому соотношению.
Таким образом, нагрев регенерированной кислоты в присутствии бензола при 110-150оС (ниже температуры ее кипения) позволяет осуществить концентрирование кислоты при снижении ее потерь по сравнению с прототипом.
Возможно повторное использование сконцентрированной до 72-75% серной кислоты для очистки фракций сырого бензола после смешения ее со свежей кислотой до концентрации 88-90% Наличие в кислоте бензолсульфокислоты не является препятствием для ее вторичного использования в технологии очистки каменноугольного бензола. Повторное использование регенерированной кислоты без предварительного ее концентрирования только смешением с концентрированной не применяется из-за повышенного расхода свежей концентрированной кислоты и образования смеси в количестве, превосходящем потребность в ней.
Характеристика уровня техники по концентрированию серной кислоты показала, что предлагаемое решение обладает "новизной" и "изобретательским уровнем", а возможность осуществления способа подтверждается следующими примерами.
П р и м е р 1. Обработке подвергают регенерированную серную кислоту с общей кислотностью 65,4 мас. содержанием свободной серной кислоты 62,3 мас. и органических примесей 1,8 мас. (в пересчете на углерод). В реактор загружают 148,4 г кислоты, нагревают до 110оС и пропускают через загрузку в течении 4 ч 372,1 г бензола в паровой фазе. Из реактора отводят 389,6 г смеси паров и 129,5 г серной кислоты (общая кислотность 74,4 мас. содержание свободной серной кислоты 71,6 мас. содержание органических примесей 1,4 мас.). Смесь паров конденсируют, охлаждают и делят на воду (18,5 г) и бензол (371,1 г). Потери кислоты составили 0,4 г (0,27%), а кислотность воды 0,027 мас.
П р и м е р 2. Обработке подвергают регенерированную серную кислоту с общей кислотностью 51,1 мас. содержанием свободной серной кислоты 48,1 мас. и органических примесей 1,25 мас. (в пересчете на углерод). В реактор загружают 164,1 г кислоты, нагревают до 150оС и пропускают через загрузку в течении 4 ч 362,6 г бензола в жидкой фазе. Из реактора отводят 417,8 г смеси паров и 166,8 г серной кислоты (общая кислотность 77,9 мас. содержание свободной серной кислоты 72,2 мас. и органических примесей 1,35 мас.). Смесь паров конденсируют, охлаждают и делят на воду (56,2 г) и бензол (361,6 г). Потери кислоты составили 0,5 г (0,3%), а кислотность воды 0,067 мас.
Таким образом, предложенный способ концентрирования серной кислоты по сравнению с известным при той же степени концентрирования (до 75 мас.) позволяет существенно снизить ее потери (по прототипу общие потери составили 3,8 мас. а в примерах 1 и 2 0,27 и 0,3 мас. соответственно) и кислотность конденсата важного технологического фактора (по прототипу кислотность конденсата составила 0,75 мас.), а в примерах 1 и 2 0,027 и 0,06 мас. соответственно).
Claims (1)
- СПОСОБ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ, включающий отгонку воды в присутствии азеотропообразующего агента, отличающийся тем, что в качестве азеотропообразующего агента используют бензол и процесс ведут при 110 - 150oС.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5038768 RU2042611C1 (ru) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | Способ концентрирования серной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5038768 RU2042611C1 (ru) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | Способ концентрирования серной кислоты |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2042611C1 true RU2042611C1 (ru) | 1995-08-27 |
Family
ID=21602528
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5038768 RU2042611C1 (ru) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | Способ концентрирования серной кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2042611C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102633238A (zh) * | 2012-04-12 | 2012-08-15 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种稀硫酸浓缩除杂的工艺方法 |
-
1992
- 1992-04-20 RU SU5038768 patent/RU2042611C1/ru active
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
1. Гимаев Р.Н. и др. Современные методы утилизации серно-кислотных отходов нефтепереработки и нефтехимии. М.: ЦНИИТЭНефтихим, 1973. * |
2. Bodenbenner K., Plessen H. Steiner R. - Chem. Jng. Technik, 1978, N 1, с.30. * |
3. Авторское свидетельство СССР N 1212934, кл. C 01B 17/88, 1984. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102633238A (zh) * | 2012-04-12 | 2012-08-15 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种稀硫酸浓缩除杂的工艺方法 |
CN102633238B (zh) * | 2012-04-12 | 2014-09-24 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种稀硫酸浓缩除杂的工艺方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4349416A (en) | Process and device for the separation of mixtures which form an azeotrope | |
EP0390577B1 (en) | Purification and preparation processes for methyl methacrylate | |
EP0395793B1 (en) | Process for the separation of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane | |
US2807654A (en) | Process for extraction of phenol from aqueous mixtures | |
US2589212A (en) | Purification of crude ethylene dichloride | |
US4308110A (en) | Process for separation and purification of dihydric phenols | |
US2357095A (en) | Process for the manufacture of anhydrous hydrogen halide | |
RU2042611C1 (ru) | Способ концентрирования серной кислоты | |
US4665205A (en) | Process for preparing tetrahydrofuran | |
US2719169A (en) | Method of refining crude acrylonitrile | |
US2702784A (en) | Azeotropic removal of hydrocarbon contaminants from phenol | |
US3408268A (en) | Recovery of spent glycol by distillation in the presence of water | |
KR0179635B1 (ko) | 무수 옥심 제조방법 | |
US4759826A (en) | Process for purifying thionyl chloride | |
US4045295A (en) | Purification of sulfuric acid containing acetic acid | |
US3055934A (en) | Preparation of esters from tertiary olefins | |
CA1107297A (en) | Recovery of acrylic acid from quench bottoms by addition of aluminum chloride | |
US2971894A (en) | Process for purifying acetone | |
US3936508A (en) | Process for the preparation of chloroprene | |
JP2002348270A (ja) | カルボン酸とジメチルアミドの蒸留分離方法およびその装置 | |
JP2505836B2 (ja) | 粗イソプロピルアルコ―ルの精製方法 | |
US5035775A (en) | Ultrapure hydrazine production | |
US2498789A (en) | Recovery of hydrogen fluoride | |
US2606864A (en) | Process of refining chloral | |
US2324240A (en) | Process for dehydration |