RU2041888C1 - Method of preparing bromo-containing epoxy resin for fire-resistant flaky plastics - Google Patents
Method of preparing bromo-containing epoxy resin for fire-resistant flaky plastics Download PDFInfo
- Publication number
- RU2041888C1 RU2041888C1 RU92013710A RU92013710A RU2041888C1 RU 2041888 C1 RU2041888 C1 RU 2041888C1 RU 92013710 A RU92013710 A RU 92013710A RU 92013710 A RU92013710 A RU 92013710A RU 2041888 C1 RU2041888 C1 RU 2041888C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- epoxy resin
- epoxy
- resin
- plastics
- containing epoxy
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения бромсодержащих эпоксидных смол, используемых при изготовлении негорючих слоистых пластиков, в том числе фольгированных диэлектриков. The invention relates to a method for producing bromine-containing epoxies used in the manufacture of non-combustible laminated plastics, including foil-coated dielectrics.
Известен способ получения эпоксидных смол взаимодействием низкомолекулярных эпоксидов с двуатомными фенолами в присутствии катализаторов присоединения. В качестве последних обычно используются третичные амины [1]
Этот метод вполне приемлем при использовании незамещенных и монозамещенных (один заместитель на ароматический цикл) дифенолов. Однако даже в этом случае наряду с основным процессом протекают побочные (в частности, взаимодействие гидроксилов эпоксида с дифенолом), приводящие к разветвленности макромолекул продукта реакции. При получении по этому методу эпоксидных смол с использованием полизамещенных дифенолов, например тетрабромдифенилолпропана, основной процесс не удается довести до конверсии выше 55% а получающийся в жестких условиях продукт реакции содержит сильно разветвленный эпоксидный олигомер с низким эпоксидным числом и непрореагировавший дифенол. Использование такого продукта в качестве основы связующего при производстве слоистых пластиков и фольгированных диэлектриков малотехнологично, так как при его отверждении имеют место заметные усадки и внутренние напряжения материала, что ведет к короблению и нестабильности линейных размеров пластиков.A known method of producing epoxy resins by the interaction of low molecular weight epoxides with diatomic phenols in the presence of addition catalysts. Tertiary amines are commonly used as the latter [1]
This method is quite acceptable when using unsubstituted and monosubstituted (one substituent on the aromatic cycle) diphenols. However, even in this case, along with the main process, side processes occur (in particular, the interaction of epoxide hydroxyls with diphenol), leading to the branching of macromolecules of the reaction product. When using this method for the preparation of epoxy resins using polysubstituted diphenols, for example tetrabromodiphenylolpropane, the main process cannot be converted to above 55% and the reaction product obtained under severe conditions contains a highly branched epoxy oligomer with a low epoxy number and unreacted diphenol. The use of such a product as a binder base in the production of laminated plastics and foil dielectrics is low-tech, since during its curing there are noticeable shrinkages and internal stresses of the material, which leads to warping and instability of the linear dimensions of the plastics.
Известен способ получения бромсодержащих эпоксидных смол взаимодействием диглицидиловых эфиров бисфенолов с 3,3I,5,5I-тетрабромдифенилолпропаном при 100-180оС в присутствии нелетучего катализатора-четвертичной фосфониевой соли, например метилтрифенилфосфоний йодида при соотношении фенольных гидроксилов и эпоксидных групп 1:2 экв/экв [2]
По этому способу получают смесь бромсодержащей эпоксидной смолы, разветвленных продуктов присоединения исходных диэпоксидов и бромсодержащей эпоксидной смолы между собой, исходного 3,3I,5,5I-тетрабромдифенилолпропана и использованного катализатора. Однако выход основного продукта реакции составляет не более 67% а свойства получаемых на основе продукта взаимодействия эпоксидных композиций нестабильны. В частности, имеет место значительное колебание содержания эпоксидных групп и ее вязкость. Раствор продукта реакции нестабилен в хранении, меняя вязкость и гомогенность за счет кристаллизации непрореагировавшего дифенола, что создает большие технологические трудности при переработке.A method of producing bromine-containing epoxy resin by reacting diglycidyl ethers with bisphenols I 3.3, I 5.5 -tetrabromdifenilolpropanom at 100-180 ° C in the presence of the non-volatile phosphonium salt, a quaternary catalyst such as methyltriphenylphosphonium iodide in a ratio of phenolic hydroxyl groups and epoxide groups of 1: 2 eq / eq [2]
According to this method, a mixture of bromine-containing epoxy resin, branched products of the addition of the starting diepoxides and bromine-containing epoxy resin, the initial 3.3 I , 5.5 I- tetrabromodiphenylolpropane and the used catalyst are obtained. However, the yield of the main reaction product is not more than 67% and the properties of the epoxy compositions obtained on the basis of the interaction product are unstable. In particular, there is a significant variation in the content of epoxy groups and its viscosity. The solution of the reaction product is unstable in storage, changing the viscosity and homogeneity due to the crystallization of unreacted diphenol, which creates great technological difficulties in processing.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения бромсодержащей эпоксидной смолы для негорючих слоистых пластиков, осуществляемый путем взаимодействия эпоксидиановой смолы с содержанием эпоксидных групп не менее 16% и тетрабромдифенилолпропана в среде органического растворителя в присутствии катализатора при нагревании [3] Процесс проводят при 80-180oC в течение 2-14 ч при молярном соотношении смолы, тетрабромдифенилолпропана (ТБДФП) и катализатора (поликислотное основание Манниха) 2:(0,9-1,1): (0,01-0,05) соответственно.The closest in technical essence is a method for producing a bromine-containing epoxy resin for non-combustible laminate, carried out by reacting an epoxy resin with an epoxy group content of at least 16% and tetrabromodiphenylolpropane in an organic solvent in the presence of a catalyst with heating [3] The process is carried out at 80-180 o C for 2-14 hours at a molar ratio of resin, tetrabromodiphenylolpropane (TBDPP) and catalyst (Mannich polyacid base) 2: (0.9-1.1): (0.01-0.05), respectively.
С точки зрения чистоты конечной бромсодержащей эпоксидной композиции и ее жизнеспособности наилучшие результаты получаются при использовании технически чистых продуктов, таких как диглицидиловый эфир дифенилолпропана, диглицидиловые эфиры резорцина, гидрохинона, фталевой и терефталевой кислоты и др. В качестве аминных катализаторов используют основания Манниха на основе фенолов, такие как 2,4,6-трис-(диметиламинометил)фенол (УП-606/2); 2,4-бис-(диметиламинометил)-о-крезол; 2-(диметиламинометил)фенол (УП-606/3); 3,3I,5,5I-тетракис (диметиламинометил)дифе- нилолпропан (УП-0628) и др.From the point of view of the purity of the final bromine-containing epoxy composition and its viability, the best results are obtained using technically pure products, such as diglycidyl ether of diphenylolpropane, diglycidyl ethers of resorcinol, hydroquinone, phthalic and terephthalic acid, etc. Mannich bases based on phenol are used as amine catalysts. such as 2,4,6-tris- (dimethylaminomethyl) phenol (UP-606/2); 2,4-bis- (dimethylaminomethyl) -o-cresol; 2- (dimethylaminomethyl) phenol (UP-606/3); 3.3 I , 5.5 I- tetrakis (dimethylaminomethyl) diphenylolpropane (UP-0628), etc.
Этот способ имеет преимущество, так как позволяет получить более высокие степень конверсии диэпоксида и дифенола и стабильность 50%-ного раствора эпоксидной композиции. Однако конверсия ТБДФП, равная 90-96,8% дана из расчета по анализу эпоксидного числа продукта, при этом не учитывались побочные реакции. По данным авторов изобретения конверсия по ТБДФП в известном способе составляет 74-77% что отразится отрицательно на свойствах композиций на основе этих смол. Кроме того, в известном способе используются технически чистые диглицидиловые эфиры, которые в производстве использовать невозможно из-за их дефицитности и высокой цены. This method has the advantage, since it allows to obtain a higher degree of conversion of diepoxide and diphenol and the stability of a 50% solution of the epoxy composition. However, the conversion of TBDPP equal to 90-96.8% was calculated based on the analysis of the epoxy number of the product, and side reactions were not taken into account. According to the authors of the invention, the conversion by TBDFP in the known method is 74-77%, which will negatively affect the properties of compositions based on these resins. In addition, the known method uses technically pure diglycidyl ethers, which cannot be used in production due to their scarcity and high price.
Технической задачей изобретения является получение бромсодержащих эпоксидных смол (БЭС) с содержанием брома не ниже 20% для негорючих слоистых пластиков с конверсией дифенола не ниже 93% с целью обеспечения высоких стабильности характеристик и технологичности производства пластиков. An object of the invention is to obtain bromine-containing epoxy resins (BAS) with a bromine content of at least 20% for non-combustible laminated plastics with a diphenol conversion of at least 93% in order to ensure high stability characteristics and manufacturability of plastics production.
Данная задача решается тем, что в способе получения бромсодержащей эпоксидной смолы для негорючих слоистых пластиков, осуществляемом путем взаимодействия эпоксидиановой смолы с содержанием эпоксидных групп не менее 16% и тетрабромдифенилолпропана в среде органического растворителя в присутствии катализатора при нагревании, в качестве катализатора используют смесь, содержащую поликислотное основание Манниха и ацетилацетонат железа или кобальта и процесс проводят при массовом соотношении эпоксидиановой смолы, тетрабромдифенилолпропана, поликислотного основания Манниха, ацетилацетоната железа или кобальта и органического растворителя (50,0-56,0):(29,2-33,3):(0,02-0,08):(0,02-0,03):(14,6--16,7) соответственно. This problem is solved in that in the method for producing a bromine-containing epoxy resin for non-combustible laminates, carried out by reacting an epoxy resin with an epoxy content of at least 16% and tetrabromodiphenylol propane in an organic solvent in the presence of an organic solvent with heating, a polyacid-containing mixture is used as a catalyst Mannich base and iron or cobalt acetylacetonate and the process is carried out with a mass ratio of epoxy resin, tetrabromodiphenylolpro pan, Mannich polyacid base, iron or cobalt acetylacetonate and an organic solvent (50.0-56.0) :( 29.2-33.3) :( 0.02-0.08) :( 0.02-0, 03) :( 14.6--16.7), respectively.
Содержание связанного брома в таких смолах на уровне не ниже 20% требуется для достижения негорючести слоистого пластика и достигается предлагаемым соотношением исходных компонентов. Высокая конверсия дифенола и его низкое содержание в готовой БЭС, а также низкая разветвленность последней обеспечивают высокий срок хранения готового высококонцентрированного раствора до 6 месяцев без существенного изменения вязкости, содержания эпоксидных групп при полном сохранении гомогенности. The content of bound bromine in such resins at a level of not less than 20% is required to achieve incombustibility of laminated plastic and is achieved by the proposed ratio of the starting components. The high conversion of diphenol and its low content in the finished BAS, as well as low branching of the latter ensure a high shelf life of the finished highly concentrated solution up to 6 months without a significant change in viscosity, the content of epoxy groups while maintaining homogeneity.
Стабильные характеристики и низкая разветвленность БЭС определяют также высокую технологичность производства слоистых пластиков на основе этой смолы и свойства самих ламинатов отсутствие коробления, высокую стабильность линейных размеров, также хорошую адгезию медной фольги к ламинату и устойчивость к действию расплавленного припоя у фольгированных диэлектриков. The stable characteristics and low branching of BES also determine the high manufacturability of the production of laminated plastics based on this resin and the properties of the laminates themselves, no warping, high dimensional stability, also good adhesion of copper foil to the laminate and resistance to molten solder in foil dielectrics.
В качестве поликислотного основания Манниха используют 2,4,6-трис-(диметиламинометил)фенол (УП-606/2) и 3,5,3I, 5I-тетракис(диметиламинометил)дифенилол- пропан (УП-0628).Mannich's polyacid base is 2,4,6-tris- (dimethylaminomethyl) phenol (UP-606/2) and 3,5,3 I , 5 I- tetrakis (dimethylaminomethyl) diphenylol propane (UP-0628).
П р и м е р 1 (известный способ). В обогреваемый реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 100 мас.ч. эпоксидной смолы ЭД-24, представляющий собой технический диглицидиловый эфир дифенилолпропана с содержанием основного вещества 98,3% 79,4 мас.ч. ТБДФП и 160 мас.ч. этилцеллозольва. Реакционную массу нагревают до 80оС и перемешивают до полной гомогенизации. В гомогенный раствор вводят 0,32 мас.ч. 2,4,6-трис-(диметиламинометил)фенола в виде раствора в 19,4 мас.ч. этилцеллозольва. Температуру реакционной массы повышают до 140оС и выдерживают при 140оС 6 ч, отбирая пробы через каждые 0,5 ч для определения содержания эпоксидных и гидроксильных фенольных групп. Эпоксидное число определяют по методике, изложенной в ГОСТ 12.497-78 п. 3. Содержание фенольных гидроксилов оценивают посредством титрования спиртовым 0,1 н. раствором КОН в присутствии фенолфталеина. В ходе процесса отмечено симбатное изменение содержания эпоксидных и гидроксильных фенольных групп. Исходные содержания эпоксидных и гидроксильных групп соответствуют расчетным. Через 6 ч нагрева при 140оС процесс прекращают. Получают 51%-ный раствор бромсодержащей эпоксидной смолы, имеющий содержание эпоксидных групп 3,7% и кислотное число 10,7 мг КОН/г. Загрузка исходных компонентов приведена в табл. 1.PRI me R 1 (known method). 100 parts by weight are charged into a heated reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer. epoxy resin ED-24, which is a technical diglycidyl ether of diphenylol propane with a basic substance content of 98.3% 79.4 wt.h. TBDPP and 160 parts by weight ethyl cellosolve. The reaction mass is heated to 80 about C and stirred until complete homogenization. 0.32 parts by weight are added to the homogeneous solution. 2,4,6-tris- (dimethylaminomethyl) phenol in the form of a solution in 19.4 parts by weight ethyl cellosolve. The temperature of the reaction mass was raised to 140 ° C and held at 140 ° C for 6 hours, taking samples every 0.5 h to determine the content of epoxy and phenolic hydroxyl groups. The epoxy number is determined by the method described in GOST 12.497-78 p. 3. The content of phenolic hydroxyls is evaluated by alcohol titration of 0.1 N. KOH solution in the presence of phenolphthalein. During the process, a symbatic change in the content of epoxy and hydroxyl phenolic groups was noted. The initial contents of the epoxy and hydroxyl groups correspond to the calculated ones. After 6 hours of heating at 140 ° C the process is terminated. A 51% bromine-containing epoxy solution is obtained having an epoxy content of 3.7% and an acid value of 10.7 mg KOH / g. Download source components are given in table. 1.
Характеристики продукта реакции приведены в табл. 2. The characteristics of the reaction product are given in table. 2.
П р и м е р 2 (известный способ). В обогреваемый реактор с оборудованием как в примере 1 загружают 100 мас.ч. диглицидилового эфира резорцина с содержанием эпоксидных групп 36,9% 113,2 мас.ч. ТБДФП и 200 мас.ч. этилцеллозольва. Массу нагревают при 80оС до гомогенизации, добавляют 0,47 мас.ч. 2,4,6-трис-(диметиламинометил)фенола в 13,2 мас.ч. этилцеллозольва и далее повышает реакционную температуру до 140оС. Перемешивают массу при 140оС 6 ч, отбирая пробы через каждые 0,5 ч для определения содержания эпоксидных и гидроксильных фенольных групп. Через 6 ч получают 50,5%-ный раствор бромсодержащей эпоксидной смолы, имеющей содержание эпоксидных групп 5,1% и кислотное число 14,3 мг КОН/г.PRI me R 2 (known method). In a heated reactor with equipment as in example 1 load 100 wt.h. resorcinol diglycidyl ether with an epoxy content of 36.9% 113.2 parts by weight TBDPP and 200 parts by weight ethyl cellosolve. The mass is heated at 80 about C until homogenization, add 0.47 wt.h. 2,4,6-tris- (dimethylaminomethyl) phenol in 13.2 parts by weight ethyl cellosolve and further increases the reaction temperature to 140 about C. Mix the mass at 140 about 6 hours, taking samples every 0.5 hours to determine the content of epoxy and hydroxyl phenolic groups. After 6 hours, a 50.5% solution of bromine-containing epoxy is obtained, having an epoxy content of 5.1% and an acid value of 14.3 mg KOH / g.
Характеристики продукта реакции приведены в табл. 2. The characteristics of the reaction product are given in table. 2.
П р и м е р ы 3-7. В обогреваемый реактор с оборудованием как в примере 1 загружают предварительно разогретую до 60оС эпоксидную диановую смолу ЭД-16 и растворитель. Перемешивают до совмещения и добавляют тетрабромдифенилолпропан. Нагревают при перемешивании до 60оС, при этом ТБДФП полностью растворяется. В реакционную массу добавляют УП-606/2 или УП-0628 и ацетилацетонат железа или ацетилацетонат кобальта и повышают температуру до 115оС. Процесс ведут при 115оС в течение 6 ч, контролируя эпоксидное число и степень конверсии по дифенолу (определяя кислотное число). Загрузка компонентов приведена в табл. 1. Получают продукты, характеристики которых приведены в табл. 2.PRI me R s 3-7. The heated reactor equipment as in Example 1 was charged preheated to 60 ° C an epoxy diane resin ED-16 and the solvent. Stir until combined and add tetrabromodiphenylol propane. Heated with stirring to 60 about C, while TBDFP completely dissolves. The reaction mixture was added MPS-606/2 or UP-0628, and iron acetylacetonate, or cobalt acetylacetonate and the temperature was raised to 115 C. The process is carried out at 115 C for 6 hours while controlling the number of epoxy and the degree of conversion of diphenols (determining the acid number ) Download components are given in table. 1. Get products whose characteristics are given in table. 2.
П р и м е р ы 8-11 (контрольные). Посредством операций, полностью идентичных изложенному в примерах 3-7, но с использованием соответствующих количеств исходных веществ (см. табл. 1) получают продукты, характеристики которых приведены в табл. 2. Исключение составляет пример 10, в котором в ходе взаимодействия происходит гелеобразование. PRI me R s 8-11 (control). Through operations that are completely identical to those described in examples 3-7, but using the appropriate amounts of starting materials (see table. 1) receive products whose characteristics are given in table. 2. The exception is Example 10, in which gelation occurs during the interaction.
П р и м е р 12 (испытание бромсодержащих эпоксидных смол по примерам 1, 3, 4, 5 и 7, а также контрольным примерам 8, 9 и 11). 100 г раствора БЭС доводят при необходимости до концентрации 50% смесью 1:1 по объему ацетона и толуола (в образцах по примерам 3, 4, 5, 7, 8, 9 и 11). К раствору добавляют 4,4I-диаминодифенилметан в качестве отвердителя в количестве 0,85 от стехиометрического. После растворения отвердителя композицию при перемешивании подвергают форконденсации при 45оС в течение 2,5 ч. Полученными растворами связующих пропитывают стеклоткань марки Э01-100 и высушивают при 95оС в течение 12 мин. Во всех случаях получают однородный препрег, лишенный отлипа. Препрег в пакете из 15 листов размеров 350 мм и одного листа медной фольги толщиной 35 мкм прессуют в одну стадию при удельном давлении 50 кг/см2 и температуре 160оС в течение 1,5 ч. Получают листы фольгированного диэлектрика, свойства которого приведены в табл. 3.PRI me R 12 (test bromine-containing epoxy resins in examples 1, 3, 4, 5 and 7, as well as control examples 8, 9 and 11). If necessary, 100 g of BES solution is adjusted to a concentration of 50% with a 1: 1 mixture by volume of acetone and toluene (in the samples according to examples 3, 4, 5, 7, 8, 9 and 11). To the solution, 4.4 I- diaminodiphenylmethane is added as a hardener in an amount of 0.85 of the stoichiometric. After dissolving the hardener composition is subjected forkondensatsii with stirring at 45 ° C for 2.5 hours. The resulting solution was impregnated fiberglass binders brand E01-100, and dried at 95 ° C for 12 min. In all cases, a uniform prepreg devoid of tack is obtained. The prepreg in a package of 15 sheets of 350 mm size and a single sheet of copper foil 35 microns thick is compressed in a single stage at a pressure of 50 kg / cm 2 and a temperature of 160 ° C for 1.5 hours. A foil-clad dielectric sheet, whose properties are shown in tab. 3.
Необходимо отметить, что использование в качестве катализатора реакции одного ацетилацетоната металл не позволяет получить необходимой конверсии дифенола (конверсия не более 65%), тогда как побочные процессы приводят к снижению содержания эпоксидных групп. It should be noted that the use of a metal acetylacetonate as a reaction catalyst does not allow to obtain the necessary conversion of diphenol (conversion is not more than 65%), while side processes lead to a decrease in the content of epoxy groups.
Таким образом, использование в способе получения бромсодержащей эпоксидной смолы в качестве катализатора смеси поликислотного основания Манника и ацетилацетоната железа или кобальта при определенном соотношении компонентов позволяет получать смолы с содержанием брома не менее 20% с конверсией ГБДФП не ниже 93% и обеспечит стабильность характеристик смол и технологичность производства пластиков. Thus, the use of a mixture of Mannick polyacid base and iron or cobalt acetylacetonate in a method for producing a bromine-containing epoxy resin as a catalyst at a certain ratio of components allows to obtain resins with a bromine content of at least 20% with a GBDFP conversion of at least 93% and ensure the stability of the resin characteristics and manufacturability plastic production.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92013710A RU2041888C1 (en) | 1992-12-17 | 1992-12-17 | Method of preparing bromo-containing epoxy resin for fire-resistant flaky plastics |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92013710A RU2041888C1 (en) | 1992-12-17 | 1992-12-17 | Method of preparing bromo-containing epoxy resin for fire-resistant flaky plastics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2041888C1 true RU2041888C1 (en) | 1995-08-20 |
| RU92013710A RU92013710A (en) | 1996-12-20 |
Family
ID=20134105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU92013710A RU2041888C1 (en) | 1992-12-17 | 1992-12-17 | Method of preparing bromo-containing epoxy resin for fire-resistant flaky plastics |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2041888C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2542233C2 (en) * | 2013-06-19 | 2015-02-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский (Приволжский) федеральный унивреситет" (ФГАОУ ВПО КФУ) | Fast hardening hot curing epoxy composition |
-
1992
- 1992-12-17 RU RU92013710A patent/RU2041888C1/en active
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 1. Благонравова А.А. и др. Лаковые эпоксидные смолы. М.: Химия, 1970, с.24. * |
| 2. Патент США N 4075260, кл. 260-830, опублик. 1978. * |
| 3. Авторское свидетельство СССР N 952917, кл. C 08L 63/02, опублик. 1982. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2542233C2 (en) * | 2013-06-19 | 2015-02-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский (Приволжский) федеральный унивреситет" (ФГАОУ ВПО КФУ) | Fast hardening hot curing epoxy composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4105634A (en) | Production of thermosetting resinous polyepoxides | |
| JP3137202B2 (en) | Epoxy resin, method for producing the same, and epoxy resin composition | |
| CA1333732C (en) | Curable composition containing difunctional epoxy resin, a polyfunctional resin, a difunctional phenol and a polyfunctional phenol | |
| US4786669A (en) | Lightly cross-linked resin materials | |
| US4551508A (en) | Polyglycidyl ethers, process for production thereof, and cured products thereof | |
| US2809184A (en) | Process for curing glycidyl polyethers and products produced thereby | |
| US5623031A (en) | Modified liquid epoxy resin composition | |
| DE3433851A1 (en) | CHEMICALLY CURABLE RESINS FROM COMPOUNDS CONTAINING 1-OXA-3-AZA-TETRALINE GROUPS AND CYCLOALIPHATIC EPOXY RESINS, METHOD FOR THE PRODUCTION AND CURING THEREOF AND THE USE OF SUCH RESINS | |
| EP0225174A2 (en) | Thermosetting resin composition and a composite material comprising the cured product of the resin composition as its matrix | |
| US2928809A (en) | Epoxide resin-quaternary ammonium salt compositions | |
| DE69109167T2 (en) | Dicyanate ester of dihydroxyphenols, curable at low temperature. | |
| US4759978A (en) | Epoxy resin composition | |
| KR900006913B1 (en) | Method for increasing the functionality of an epoxy resin | |
| DE69032052T2 (en) | Curable articles made from curable dielectric polyphenyl ether polyepoxide compositions. | |
| RU2041888C1 (en) | Method of preparing bromo-containing epoxy resin for fire-resistant flaky plastics | |
| CN104672431B (en) | A kind of tetra functional epoxy resin and preparation method and application | |
| JPH02163115A (en) | Epoxy resin having phosphonium | |
| US4954603A (en) | Epoxy resin | |
| EP0230328B1 (en) | Epoxy resin composition | |
| EP0108476A1 (en) | Epoxy resin composition | |
| JPH0436175B2 (en) | ||
| JPH09118741A (en) | 1-imidazolylmethyl-2-naphthol as catalyst for curing epoxy resin | |
| CA2065181C (en) | Epoxy resin mixtures, in particular for the production of prepregs with a long shelf life | |
| JP4175590B2 (en) | Epoxy resin, epoxy resin solution containing the same, epoxy resin composition, and method for producing epoxy resin | |
| SU952917A1 (en) | Process for producing brominaceous epoxy composition |