RU2036910C1 - Способ получения 2-пиперазинонов - Google Patents
Способ получения 2-пиперазинонов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2036910C1 RU2036910C1 SU904831352A SU4831352A RU2036910C1 RU 2036910 C1 RU2036910 C1 RU 2036910C1 SU 904831352 A SU904831352 A SU 904831352A SU 4831352 A SU4831352 A SU 4831352A RU 2036910 C1 RU2036910 C1 RU 2036910C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- piperazinone
- cyano
- reagent
- hydroxymethane
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 2
- IWELDVXSEVIIGI-UHFFFAOYSA-N piperazin-2-one Chemical class O=C1CNCCN1 IWELDVXSEVIIGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Chemical compound OCC#N LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 9
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 18
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- -1 cyanide compound Chemical class 0.000 description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 10
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 8
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- DPUICVIJDAOKBK-UHFFFAOYSA-N 4-(2-hydroxyethyl)piperazin-2-one Chemical compound OCCN1CCNC(=O)C1 DPUICVIJDAOKBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Natural products N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical group O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- KZBBHURVQHVRMY-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-trimethylpiperazin-2-one Chemical compound CC1N(C)CCN(C)C1=O KZBBHURVQHVRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMFLBGACMTEAR-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibutylpiperazin-2-one Chemical compound CCCCN1CCN(CCCC)C(=O)C1 KOMFLBGACMTEAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZOJPXWWMZWPSJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diethylpiperazin-2-one Chemical compound CCN1CCN(CC)C(=O)C1 XZOJPXWWMZWPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFTWWHSKWXOTLL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazin-2-one Chemical compound CN1CCN(C)C(=O)C1 NFTWWHSKWXOTLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWKWNLMXXRCEPL-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethyl)piperazin-2-one Chemical compound OCCN1CCNCC1=O BWKWNLMXXRCEPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- IIEAUKQEVCMTCY-UHFFFAOYSA-N 4-(2-hydroxybutyl)piperazin-2-one Chemical compound CCC(O)CN1CCNC(=O)C1 IIEAUKQEVCMTCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXEQIZJFLXONEU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-hydroxyethyl)-1-methylpiperazin-2-one Chemical compound CN1CCN(CCO)CC1=O IXEQIZJFLXONEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYDPKFLAASLKBB-UHFFFAOYSA-N 4-(2-hydroxyethyl)-3-methylpiperazin-2-one Chemical compound CC1N(CCO)CCNC1=O DYDPKFLAASLKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLFYBQRWKLVYDG-UHFFFAOYSA-N 4-(2-hydroxyethyl)-5-methylpiperazin-2-one Chemical compound CC1CNC(=O)CN1CCO MLFYBQRWKLVYDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YODCUAYVOVZAMQ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-hydroxypropyl)-6-methylpiperazin-2-one Chemical compound CC(O)CN1CC(C)NC(=O)C1 YODCUAYVOVZAMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNUOXYTZOTXYFD-UHFFFAOYSA-N 4-(2-hydroxypropyl)piperazin-2-one Chemical compound CC(O)CN1CCNC(=O)C1 RNUOXYTZOTXYFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVIZTDNKHOCNAM-UHFFFAOYSA-N 4-methylpiperazin-2-one Chemical compound CN1CCNC(=O)C1 KVIZTDNKHOCNAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical class 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003945 chlorohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229940066765 systemic antihistamines substituted ethylene diamines Drugs 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/06—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/08—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
Использование: в качестве абсорбентов SO2. Сущность изобретения: продукт - производные 2-пиперазинов ф-лы 1, где R1-R4, R7 и R8 - Н и R5 и R6 - различные, атом водорода или гидрокси C1-C6 - алкил. Реагент 1: 1-циано-1-гидроксиметан. Реагент 2: этилендиамин или его производное ф-лы II, где R1-R4, R5 и R6 указано выше. Условия процесса, в водной среде при 50 - 100°С при молярном избытке 1-циано-1-гидроксиметана с последующей продувкой целевого продукта инертным газом. Молярное соотношение реагента 1 к реагенту 2, предпочтительно составляет (1,2 - 1,5): 1. В качестве инертного газа используют азот или воздух и процесс проводят при pH 5 - 10 при начальной стадии. Структура соединений ф-л 1 и 2: 
Description
Изобретение относится к получению 2-пиперазинонов.
Пиперазиноны являются полезными соединениями и хорошими абсорбентами для удаления SO2 из потоков газов. Пиперазиноны и замещенные пиперазиноны известны и они могут быть приготовлены несколькими методами. N-алкил- и N,N'-диалкилпиперазиноны были приготовлены реакцией N-замещенных алкилендиаминов с 2-оксоальдегидом, что открыто в патенте США 4767860 (1), и N-замещенные гидроксиалкилпиперазиноны были приготовлены реакцией соответствующих пиперазинонов или определенных замещенных пиперазинонов с алкилен оксидами или с аналогами хлоргидрина. Эта реакция описана в патенте США 2633467 (2) и в Chemie Iherapentigue май-июнь, 1969, N 3, стр. 167-173 (3). Вышедший в последние годы патент США 4,814, 443 (4) раскрывает метод приготовления таких гидроксиалкилзамещенных соединений реакцией α, β-дикетона, а именно глиоксаля, или алкилзамещенного производного глиоксаля, с N-гидроксиалкилалкилендиамином.
В более раннем процессе, описанном в патенте США 2649450 (5) N,N'-диалкилэтилендиамин реагирует с карбонильным соединением и НСN с образованием 1,4-диалкил-2-пиперазинона. В другом процессе, описанном в том же патенте, амин взаимодействует с кетонцианогидрином. В патенте США 2700668 (6), описывается процесс создания 2-пиперазинона, в котором взаимодействуют этилендиамин и гликолонитрил.
Желательно было бы улучшить такого типа процессы сделать их менее сложными и получить хорошие выходы продукта подходящей чистоты для использования в качестве абсорбентов SO2.
Процесс создания пиперазинонов, которые были бы полезны как соединения, абсорбирующие двуокись серы, включает 2-пиперазинон и его замещенные производные. Процесс состоит в реакции 1-циано-1-гидроксиалкана с этилендиамином или его замещенными производными в водном растворе. Циановое соединение применяется в количестве, равном по меньшей мере молярному эквиваленту по отношению к диамину. К процессу предъявляется два требования: (1) использование эквимолярного или избыточного количества цианового соединения и (2) барботирование продукта инертным газом. Каждый из этих этапов является необходимым для получения продукта, который был бы эффективным в качестве абсорбента SO2.
Изобретение представляет собой процесс получения 2-пиперазинона и его замещенных производных, которые были бы применимы в качестве абсорбентов SO2. Он обладает преимуществами по сравнению с ранее известными процессами такого типа. Реакция, которая приводится в водном растворе, дает хороший выход продукта, который после барботирования является полезным без дальнейшего удорожания и затрат времени на операции очистки.
1-Циано-1-гидроксиалканы, например, 1-циано-1-гидроксиметан (гликолонитрил GH) и этилендиамин или его алкил- или гидроксиалкильные замещенные производные, например аминоэтилэтаноламин, реагируют друг с другом в эквимолекулярных количествах в водном растворе. Желательно использовать циановые соединения в небольшом избытке, так как избыток диамина в продукте нежелателен при его использовании в качестве абсорбента SO2. Кроме того, продукт 2-пиперазинон должен быть пробарботирован (продут) инертным газом, например азотом или воздухом, перед его использованием в качестве абсорбента. Инертным газом предполагается любой газ, который является инертным в условиях использования.
Таким образом, при приготовлении таких продуктов-абсорбентов SO2, должны быть соблюдены два критерия (1) цианистое соединение должно быть использовано в количестве, равном по меньшей мере молярному эквиваленту и (2) продукт реакции должен быть пробарботирован инертным газом.
Известно, что реакция циановых соединений с этилендиаминовыми соединениями протекает по следующей схеме
+ R7-
C ≡ N __→ 
+ NH3
где R1, R2, R3, R4, R7 и R8 являются независимо водородной или алкильной группой с 1-6 атомами углерода; R5 и R6 являются независимо водородом, алкильной группой с 1-6 углеродными атомами или гидроксиалкильной группой с 1-6 углеродными атомами.
где R1, R2, R3, R4, R7 и R8 являются независимо водородной или алкильной группой с 1-6 атомами углерода; R5 и R6 являются независимо водородом, алкильной группой с 1-6 углеродными атомами или гидроксиалкильной группой с 1-6 углеродными атомами.
Представленные соединения, которые являются полезными при использовании в качестве абсорбентов двуокиси серы и приготовлены в соответствии с изобретением, являются следующими соединениями 2-пиперазинон, 1,4-диметил-2-пиперазинон, 1,4-диэтил-2-пиперазинон, 1,4-ди(n-бутил)-2-пиперазинон, 4-метил-2-пиперазинон, 1,3,4-триметил-2-пиперазинон, 1-(2-гидрокси- этил)-2-пиперазинон [1-НЕР] 4-(2-гидроксиэтил)-2-пиперазинон [4-НЕР] 4-(2-гидроксиэтил)-1-метил-2-пиперазинон, 4-(2-гидрокси- этил)-3-метил-2-пиперазинон, 4-(2-гидроксиэтил)-5-метил-2-пиперазинон, 1,4-бис(2-гидроксиэтил)-2-пиперазинон, 4-(2-гидро- ксиэтил)-2-пиперазинон, 4-(2-гидроксипропил)-2-пиперазинон, 4-(2-гидроксибутил)-2-пиперазинон и 4-(2-гидроксипропил)- 6-метил-2-пиперазинон. Другие замещенные пиперазиноны могут быть приготовлены реакцией соответствующих замещенных этилендиаминов с 1-циано-1-гидроксиалканами.
Следующие опыты показывают приготовление продуктов, представляющих собой замещенные пиперазиноны, в соответствии с изобретением. Незамещенные пиперазиноны готовятся реакцией этилендиамина с 1-циано-1-гидроксиметаном, например, гликолонитрилом.
Приготовление 4-(2-гидроксиэтил)-2-пиперазинона.
Данное количество аминоэтилэтаноламина (АЕЕА) помещается в реактор, снабженный приспособлением для перемешивания, термометром, средством для нагревания и регулирования температуры и средством для добавления гликонитрильного реагента (GN). АЕЕА растворяется в деионизованной воде с образованием 50-75% -ного водного раствора. Реагент GN может быть добавлен весь одновременно или может добавляться медленно в течение определенного периода времени. Если выбирается первый метод, нагревание до нужной температуры осуществляется после его добавления. Если выбирается последний метод более медленного добавления реагента GN. АЕЕА нагревается до необходимой температуры до добавления GN. После того, как реакция (проведенная любым методом) закончена, раствор барботируют инертным газом, например азотом.
Цианистый реагент обычно используется в виде водного раствора, например гликолонитрил используется в виде раствора концентрации 40-50% Использование цианистых соединений в виде раствора не в воде, а в другом растворителе является нежелательным ни с практической, ни с экономической точки зрения. Диаминовый реагент также используется в виде водного раствора, который в случае АЕЕА может иметь значение 25-75% Целью первоначального разбавления реагентов является регулирование протекания экзотермической реакции. Температуру этой реакции следует поддерживать в интервале 70-100оС, желательно 90-100оС. Реакция проводится при атмосферном давлении. Может быть применено снижение или повышение давления, но это не дает каких-либо преимуществ.
Преимущественным методом проведения реакции является добавление цианистого соединения к диамину в определенном оптимальном интервале температур, оптимальном интервале величины рН и в течение определенного периода времени. Наиболее предпочтительными условиями проведения реакции являются добавление цианистого соединения к диамину при температуре около 100оС, при начальной величине рН около 10 и в течение периода времени не менее, чем один час или более. Когда добавление заканчивается, реакционная смесь нагревается в течение периода времени, достаточного для того, чтобы гарантировать вступление в реакцию в основном, всего количества амина. Это может быть определено посредством газохроматического анализа образца, отбираемого в ходе реакции.
Фактическое время добавления и последующего нагревания реакции определяется по крайней мере частично количеством применяемых реагентов. При более низкой температуре, например 50-80оС, требуется более длительное время добавления и нагревания реакционной смеси.
Следующие примеры представляют изобретение и процесс, который проводился либо по процедуре А, или по процедуре В:
процедура А. Соединяют вместе оба реагента при комнатной температуре и нагревают до нужной температуры реакции, поддерживая ее в течение времени, необходимого для полного протекания реакции, или
процедура В: нагревают диамин до нужной температуры, затем медленно добавляют цианистое соединение в течение времени, необходимого для его реакции с амином.
процедура А. Соединяют вместе оба реагента при комнатной температуре и нагревают до нужной температуры реакции, поддерживая ее в течение времени, необходимого для полного протекания реакции, или
процедура В: нагревают диамин до нужной температуры, затем медленно добавляют цианистое соединение в течение времени, необходимого для его реакции с амином.
Используя процедуру А или В, добавляется достаточное количество цианистого соединения, гарантирующее остаточную концентрацию амина в конечном продукте менее, чем 0,1 мас. Процесс контролируется газо-хроматографическим методом и реакция прекращается, когда нехарактерные промежуточные пики исчезают и концентрация НЕР достигает максимума.
Примеры 1 и 2 (показанные в табл. 1) проводились в соответствии с процедурами А и В соответственно.
В двух других экспериментах, проведенных в соответствии с процедурой А, первоначальная величина рН реакционного раствора была снабжена добавлением Н2SO4 до рН 7,1 и 5,2 соответственно.
Результаты показывают, что выход в каждом эксперименте был в основном эквивалентен упомянутому, хотя отношение 4-НЕР к 1-НЕР было немного меньше при более низком значении рН.
Однако медленное добавление цианистого соединения к диамину дает лучший выход пиперазинонового продукта. Надо полагать, что более низкий выход в примере 1 обусловлен гидролизом и/или полимеризацией цианистого соединения. Из-за более низкой скорости добавления в процедуре В цианистое соединение способно быстрее прореагировать с диамином, чем подвергнуться гидролизу и/или полимеризации.
Были проведены следующие эксперименты, демонстрирующие влияние остаточного амина (пример 3) и барботирования (пример 4) на регенерационную способность пиперазинонового продукта, то есть способность удалять и улавливать SO2 из абсорбируемого растворителя. Остаточный амин присутствует в том случае, когда вместо использования эквимолярных количеств реагентов амин используется в молярном избытке или имеется избыток цианистого соединения, как это требуется в данном изобретении.
П р и м е р 3. Регенерационная способность абсорбента SO2 (остаточный аминный эффект).
Были приготовлены водные растворы 4-(2-гидроксиэтил)-2-пиперазинона, содержащие различные количества аминоэтилэтаноламина. При комнатной температуре (23оС) азот газ, содержащий 3% двуокиси серы, пропускался в течение 4 ч через крупнозернистую газовую дисперсионную трубку со скоростью 0,5 SCF Н (стандартные кубические футы в час) в раствор абсорбента известной концентрации. Небольшой образец раствора абсорбента SO2 анализировался на концентрацию ионов SO- 3 и SO- 4 c использованием стандартной ионной хроматографии. Из сочетания концентраций SO- 3 и SO- 4 рассчитывалась мощность (емкость) раствора абсорбента по отношению к SO2. Затем раствор абсорбента переносился в перегонную колбу и нагревался до кипения (около 100оС) при пропускании азота (около 0,5 S C F Н) в течение 4 ч для отгонки газа SO2 из раствора. В процессе отгонки добавлялась вода в таком количестве, чтобы возместить потерю воды при отгонке и сохранить постоянной концентрацию абсорбента в растворе. Раствор вновь анализировался на концентрацию SO3 - и SO4 - и разница между концентрациями в отогнанном и содержащем SO2 растворах используется для расчета регенерационной емкости раствора абсорбента. Табл. 2 показывает влияние остаточного амина на SO2, регенерируемый (улавливаемый) при регенерации.
П р и м е р 4. Регенерационая способность адсорбентов SO2 (Эффект продувки).
Образцы 4а и 4в были приготовлены в соответствии с процедурами А и В соответственно. Каждый из них был продут азотом N2 в течение 4 ч при скорости около 0,5 SCFН. Образец 4с был приготовлен в соответствии с процедурой В, но не подвергался продувке (пропусканию азота).
При комнатной температуре (23оС) газообразный азот, содержащий 3% двуокиси серы, продувался через растворы вышеописанных НЕР посредством крупнозернистой газовой дисперсионной трубки в течение четырех часов при скорости около 0,5 SCFH в раствор абсорбента известной концентрации. Образец раствора абсорбента, обогащенный SO2, анализировался, кипятился и продувался с повторением процедур, описанных в примере 3. Этот раствор вновь анализировался на концентрацию SO3 - и SO4 - и разница между концентрациями в отогнанном и обогащенном SO2 растворах использовалась для расчета регенерационной способности раствора абсорбента. Табл. 3 показывает разницу в регенерационной способности продукта, который был подвергнут продувке по сравнению с аналогичным продуктом, неподвергнутым продувке.
Claims (4)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ПИПЕРАЗИНОНОВ общей формулы
где R1 R4, R7 и R8 водород;
R5 и R6, различные, водород или гидрокси - С1-С6-алкил,
взаимодействием 1-циано-1-гидроксиметана с этилендиамином или его производным общей формулы
где R1 R6 имеют указанные значения,
в водной среде, отличающийся тем, что, с целью получения более чистого продукта, процесс проводят при 50 100oС при молярном избытке 1-циано-1-гидроксиметана с последующей продувкой целевого продукта инертным газом.
где R1 R4, R7 и R8 водород;
R5 и R6, различные, водород или гидрокси - С1-С6-алкил,
взаимодействием 1-циано-1-гидроксиметана с этилендиамином или его производным общей формулы
где R1 R6 имеют указанные значения,
в водной среде, отличающийся тем, что, с целью получения более чистого продукта, процесс проводят при 50 100oС при молярном избытке 1-циано-1-гидроксиметана с последующей продувкой целевого продукта инертным газом.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при молярном соотношении 1-циано-1-гидроксиметана и этилендиамина 1,2 1,5 1 соответственно.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят на начальной стадии при рН 5 10.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве инертного газа используют азот или воздух.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/418,292 US4980471A (en) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | Preparation of piperazinones for use as sulfur dioxide absorbents |
| US418292 | 1989-10-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2036910C1 true RU2036910C1 (ru) | 1995-06-09 |
Family
ID=23657506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904831352A RU2036910C1 (ru) | 1989-10-06 | 1990-10-05 | Способ получения 2-пиперазинонов |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4980471A (ru) |
| EP (1) | EP0421794A3 (ru) |
| JP (1) | JPH03135966A (ru) |
| CN (1) | CN1050870A (ru) |
| AU (1) | AU6385390A (ru) |
| BR (1) | BR9005109A (ru) |
| CA (1) | CA2027107A1 (ru) |
| NO (1) | NO904336L (ru) |
| RO (1) | RO106738B1 (ru) |
| RU (1) | RU2036910C1 (ru) |
| YU (1) | YU187490A (ru) |
| ZA (1) | ZA907987B (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5108723A (en) * | 1990-08-16 | 1992-04-28 | The Dow Chemical Company | Process for absorption of sulfur compounds from fluids |
| CA2049244A1 (en) * | 1990-08-16 | 1992-02-17 | Steven H. Christiansen | Process for absorption of sulfur compounds from fluids using heterocyclic compounds having at least one ring nitrogen atom |
| US5208363A (en) * | 1990-10-15 | 1993-05-04 | The Dow Chemical Company | Preparation of aminonitriles |
| US5191081A (en) * | 1991-12-12 | 1993-03-02 | W. R. Grace & Co.-Conn. | 1-cyanomethyl-4-carboxymethyl-3-ketopiperazine, salts thereof and process for their preparation |
| US6461872B1 (en) * | 1999-11-17 | 2002-10-08 | General Electric Company | Poly(1,4-ethylene-2-piperazone) composition, method for production of a poly(1,4-ethylene-2-piperazone) composition, TCE-detecting method and sensor |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2700668A (en) * | 1952-02-08 | 1955-01-25 | Rohm & Haas | Preparation of ketopiperazines |
| US2649450A (en) * | 1952-02-08 | 1953-08-18 | Rohm & Hass Company | Preparation of 1,4-dialkyl-2-ketopiperazines |
| US2633467A (en) * | 1952-02-08 | 1953-03-31 | Rohm & Haas | N-hydroxyalkyl-2-ketopiperazines |
| US4167512A (en) * | 1977-09-21 | 1979-09-11 | The B. F. Goodrich Company | Synthesis of 2-keto-1,4-diazacycloalkanes |
| US4170650A (en) * | 1978-05-22 | 1979-10-09 | The Dow Chemical Company | Oxopiperazinium salts, their preparation and their use |
| DE3119077A1 (de) * | 1981-05-14 | 1982-12-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Heterocyclische dihalogenacetmide, verfahren zu ihrer herstellung und herbizide mittel, die acetanilide als herbizide wirkstoffe und diese dihalogenacetamine als antagonistische mittel enthalten |
| US4530704A (en) * | 1983-12-19 | 1985-07-23 | The Dow Chemical Company | Selective absorption of SO2 from gases containing the same |
| US4767860A (en) * | 1986-10-14 | 1988-08-30 | The Dow Chemical Company | Preparation of N-substituted piperazinones |
| US4783327A (en) * | 1987-08-13 | 1988-11-08 | The Dow Chemical Company | Sulfur dioxide removal from gas streams using hydroxyalkyl substituted piperazinones |
| US4814443A (en) * | 1987-08-13 | 1989-03-21 | The Dow Chemical Company | Preparation of hydroxyalkylpiperazinones by reacting glyoxal with hydroxyalkyldiamines |
-
1989
- 1989-10-06 US US07/418,292 patent/US4980471A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-10-04 RO RO146062A patent/RO106738B1/ro unknown
- 1990-10-04 EP EP19900310892 patent/EP0421794A3/en not_active Withdrawn
- 1990-10-04 YU YU187490A patent/YU187490A/sh unknown
- 1990-10-05 RU SU904831352A patent/RU2036910C1/ru active
- 1990-10-05 ZA ZA907987A patent/ZA907987B/xx unknown
- 1990-10-05 NO NO90904336A patent/NO904336L/no unknown
- 1990-10-05 CA CA002027107A patent/CA2027107A1/en not_active Abandoned
- 1990-10-05 CN CN90108255A patent/CN1050870A/zh active Pending
- 1990-10-05 JP JP2266516A patent/JPH03135966A/ja active Pending
- 1990-10-05 BR BR909005109A patent/BR9005109A/pt unknown
- 1990-10-05 AU AU63853/90A patent/AU6385390A/en not_active Abandoned
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| Chemie Iherapetigue, 1969, N 3, с.167-173. * |
| Патент США N 2633467, кл. 260-268, опублик. 1952. * |
| Патент США N 2649450, кл. 260 - 268, опублик. 1952. * |
| Патент США N 2700668, кл.260 - 268, опублик. 1955. * |
| Патент США N 4767860, кл. C 07D241/08, опублик. 1988. * |
| Патент США N 4814443, кл. C 07D243/08, опублик. 1989. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0421794A3 (en) | 1991-12-11 |
| YU187490A (sh) | 1992-09-07 |
| EP0421794A2 (en) | 1991-04-10 |
| ZA907987B (en) | 1992-06-24 |
| BR9005109A (pt) | 1991-09-17 |
| NO904336D0 (no) | 1990-10-05 |
| NO904336L (no) | 1991-04-08 |
| US4980471A (en) | 1990-12-25 |
| JPH03135966A (ja) | 1991-06-10 |
| CA2027107A1 (en) | 1991-04-07 |
| CN1050870A (zh) | 1991-04-24 |
| AU6385390A (en) | 1991-05-30 |
| RO106738B1 (ro) | 1993-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960012557B1 (ko) | 하이드록시알킬 치환된 피페라지논을 사용하여 가스 스트림으로부터 이산화황을 제거하는 방법 | |
| US4816455A (en) | Crystalline, anhydrous sigma-form of 2-(4-(2-furoyl)-(2-piperazin)-1-yl)-4-amino-6,7-dimethoxy-quinazoline hydrochloride and a process for its preparation | |
| KR100365568B1 (ko) | 과알킬화된아민의제조방법 | |
| US4783327A (en) | Sulfur dioxide removal from gas streams using hydroxyalkyl substituted piperazinones | |
| JPH04250819A (ja) | １以上の窒素原子を持つ複素環式化合物を用いて流体から硫黄化合物を吸着する方法 | |
| EP0778262B1 (en) | Process for the purification of (RR-SS)-2-dimethyl-aminomethyl-1-(3-methoxyphenyl)cyclohexanol and its salts | |
| RU2036910C1 (ru) | Способ получения 2-пиперазинонов | |
| JP4714219B2 (ja) | トリエタノールアミンの製造法 | |
| JP2008512407A (ja) | トリエタノールアミンの製造方法 | |
| Barton et al. | Synthesis and properties of a series of sterically hindered guanidine bases | |
| US4183903A (en) | Method of removing carbon dioxide from gases utilizing an alkaline absorption solution containing a cyclic urea anti-foaming agent | |
| ATE555095T1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-hydroxy-n-alkyl-1-cycloalkyl-6-alkyl-4-oxo-1, -dihydropyridin-2- carbonsäureamid und damit verwandten analoga | |
| ATE92034T1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzylaminen. | |
| Raguse et al. | The N-alkylation of sulfoximines | |
| ATE157971T1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminotriazin- derivaten | |
| US5484941A (en) | Preparation of 3(5)-methylpyrazoles | |
| HU209737B (en) | Process for preparation of 4-alkyl-2,6 bis (fluoromethyl)-3,4-dihydro-pyridine- dicarboxylic acid-oxyesters and thioesters | |
| JPH06122661A (ja) | Ｎ−ビニルホルムアミドの製造法 | |
| Chow et al. | Generation of aminyl and aminium radicals by photolysis of N-nitrodialkylamines in solution | |
| US6011156A (en) | Process for removing primary amines from an amine-containing stream | |
| EP0266878B1 (en) | Substituted dioxanones, method for preparing same and use thereof | |
| CN115322116B (zh) | 一种腈类化合物的制备工艺 | |
| KR20010101543A (ko) | 불포화 4차 암모늄염 수용액의 제조방법 | |
| EP0231546B1 (en) | Process for the preparation of alpha-amino-alpha-methylcarboxylic acid amides and alpha-amino-alpha-cycloalkylcarboxylic acid amides | |
| EP0534774A1 (en) | 5,5-Dialkyl hydantoins for promoted acid gas scrubbing processes |