RU2030389C1 - Способ получения 2,2-бис-[4-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипропокси)фенил]пропана, применяемого в качестве сшивающего компонента композиционного материала - Google Patents
Способ получения 2,2-бис-[4-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипропокси)фенил]пропана, применяемого в качестве сшивающего компонента композиционного материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2030389C1 RU2030389C1 SU4951962A RU2030389C1 RU 2030389 C1 RU2030389 C1 RU 2030389C1 SU 4951962 A SU4951962 A SU 4951962A RU 2030389 C1 RU2030389 C1 RU 2030389C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bis
- synthesis
- phenyl
- hydroxypropoxy
- methacryloylhydroxy
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract description 9
- CWRKPYCJXLXKKN-UHFFFAOYSA-N C1=CC(OCC(O)C(O)C(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)C(O)C(=O)C(C)=C)C=C1 Chemical compound C1=CC(OCC(O)C(O)C(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)C(O)C(=O)C(C)=C)C=C1 CWRKPYCJXLXKKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims abstract description 6
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 4
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 2
- BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC)C1=CC=CC=C1 BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N Panavia opaque Chemical compound C1=CC(OCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 9
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 9
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFPOZTRSOAQFIK-UHFFFAOYSA-N S,S-dimethyl-beta-propiothetin Chemical compound C[S+](C)CCC([O-])=O DFPOZTRSOAQFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- -1 washing Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000005548 dental material Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
Использование: в медицине в качестве сшивающего агента композиционных стоматологических материалов. Сущность: усовершенствованный способ получения 2,2-бис-[4-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипропокси)фенил] пропана. Реагент 1: диглицидиловый эфир дифенилпропана. Реагент 2: метакриловая кислота. Условия реакции: температура 60 - 70°С, молярное соотношение 1 : 2, катализатор - диметилэтаноламин или его метакриловый эфир в количестве 0,046 - 0,09 моля на 1 моль диглицидилового эфира в присутствии ингибитора радикальной полимеризации. 1 табл.
Description
Изобретение относится к органической химии, а именно к способам получения 2,2-бис-[4-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипро-покси)фенил] пропана (Бис-ГМА), используемого в качестве сшивающего агента композиционного материала, в частности стоматологического, отверждаемого при использовании любой системы инициирования.
В настоящее время широкое распространение получают композиционные стоматологические материалы типа "паста-паста", которые в своем составе содержат до 2% перекиси бензоила в качестве инициатора радикальной полимеризации.
Задачей разработки является, во-первых, синтез Бис-ГМА, обладающего высокой стабильностью при комнатной температуре в присутствии перекиси бензоила, что позволит использовать его в качестве компонента вышеуказанных материалов.
Во-вторых, разработка приемлемого для промышленного использования способа его получения, отличающегося отсутствием отходов и простотой технологического оформления.
Известен способ получения Бис-ГМА, состоящий в том, что дифенилолпропан (ДФП) подвергают взаимодействию с глицидилметакрилатом или диглицидиловый эфир дифенилолпропана (ДГЭДФП) подвергают взаимодействию с метакриловой кислотой (МАК) (1).
Первый путь - взаимодействие 1 моля дифенилолпропана с 2 молями глицидилметакрилата в присутствии 0,5-1% или более катализатора-диметил-п-толуидина (ДМПТ) при 60оС неудобен для промышленного получения Бис-ГМА, так как реакция протекает в гетерофазных условиях с большим выделением тепла. Для решения этих проблем необходимо использование растворителя, что усложняет технологию и ухудшает качество продукта. Кроме того, БИС-ГМА, полученный таким способом, имеет повышенную вязкость (1600˙ 10-6 м2/с при 70оС (вследствие большого содержания продуктов побочных реакций) и увеличенное содержание остаточного ДФП.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу и более удобным для промышленного использования является второй способ - взаимодействие одного моля ДГЭДФП с двумя или более молями МАК в присутствии 0,5-1,0% . Моль или более диметил-п-толуидина. Процесс проводят при постоянном перемешивании при 60оС в присутствии ингибитора свободно-радикальной полимеризации до тех пор, пока стандартный тест для кислоты и эпоксида не укажет на завершение реакции.
Общим недостатком указанных способов является то, что продукты этих реакций нестабильны при комнатной температуре в присутствии перекиси бензоила, так как присутствующий в БИС-ГМА катализатор (ДМПТ) активирует перекись, вызывая немедленную полимеризацию продукта. Это делает невозможным использование Бис-ГМА в качестве компонента композиционных материалов, содержащих перекись бензоила. Для устранения этого недостатка необходимо удаление ДМПТ из продукта, что связано с усложнением технологии (растворение Бис-ГМА в органических растворителях, промывка, удаление растворителя) и образованием большого количества сточных вод.
Целью изобретения является повышение стабильности продукта.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения 2,2-бис-/4-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипропокси)фенил)про- пана путем взаимодействия диглицидилового эфира дифенилолпропана с метакриловой кислотой при молярном соотношении, равном 1:2, в присутствии катализатора и ингибитора радикальной полимеризации при 60-70оС, в отличие от известного, в частности, катализатора используют диметилэтаноламин или его метакриловый эфир в количестве 0,046-0,09 моля на 1 моль диглицидилового эфира дифенилолпропана.
Получают Бис-ГМА с вязкостью (775-930)˙ 10-6 м2/с при 70оС, который не полимеризуется при хранении в течение 1 года в присутствии 2 мас.% перекиси бензоила при комнатной температуре. Причем катализатор не выделяют из продукта.
П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, термометром, воздушным холодильником, загружают 173,0 г (0,5 моль) диглицидилового эфира дифенилолпропана, имеющего эпоксидный эквивалент 173, 0,026 г (0,01 мас.%) п-метоксифенола (п-МОФ), 0,013 г (0,005 мас.%) 2,6-ди-трет-бутил-п-метилфенола (ионола), 86 г (1 моль) метакриловой кислоты и 3,1 г (0,035 моль) диметилэтаноламина (ДМЭА). Реакцию проводят при 65-70оС, перемешивании в течение 20 ч до исчерпания кислоты и эпоксида.
Получают 262,1 г готового продукта, содержащего 259 г (выход 100%) 2,2-бис-(4-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипропокси)фенил) пропана и 3,1 г катализатора, с вязкостью 930˙ 10-6 м2/с при 70оС, который не полимеризуется и не окрашивается при хранении в течение 1 года в присутствии 2 мас.% перекиси бензоила (ПБ) при 20оС.
П р и м е р 2. По примеру 1, но на синтез берут 2,0 г (0,023 моль) диметилэтаноламина и реакцию проводят в течение 28 ч. Получают 261 г готового продукта, содержащего 259 г (выход 100%) Бис-ГМА и 2,0 г катализатора, с вязкостью 775 ˙ 10-6 м2/с при 70оС, который ведет себя при хранении аналогично готовому продукту по примеру 1.
П р и м е р 3. По примеру 1, но на синтез берут 7,0 г (0,045 моль) диметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМ) и реакцию проводят при 60-65оС, в течение 25 ч. Получают 266 г готового продукта, содержащего 259 г (выход 100%) Бис-ГМА и 7,0 г катализатора, с вязкостью 990 ˙ 10-6 м2/с при 70оС, который ведет себя при хранении аналогично готовому продукту по примеру 1.
П р и м е р 4 (по прототипу).
На синтез берут 173,0 г (0,5 моль) диглицидилового эфира дифенилолпропана, 0,026 г (0,01 мас.%) п-метоксифенола, 0,013 г (0,005 мас.%) 2,6-ди-третбутил-п-метилфенола, 86 г (1 моль) метакриловой кислоты и 2,1 г (0,016 моль) диметил-п-толуидина и реакцию проводят при 60оС в течение 35 ч.
Получают 261,1 г продукта, содержащего 259 г (выход 100%) Бис-ГМА 2,1 г катализатора, с вязкостью 1120 ˙ 10-6 м2/с при 70оС. Продукт полимеризуется при хранении в течение 15 мин при 20оС в присутствии 2 мас.% перекиси бензоила.
Условия проведения синтеза и характеристика конечного продукта приведены в таблице.
Указанные количества катализатора выбраны исходя из того, что увеличение верхнего предела экономически нецелесообразно, а уменьшение нижнего предела приводит к значительному замедлению реакции.
Превышение верхнего температурного предела приводит к большей вероятности полимеризации продукта в ходе синтеза, а уменьшение к замедлению реакции.
Увеличение метакриловой кислоты более 2 молей приводит к тому, что готовый продукт содержит непрореагировавшую кислоту, а это недопустимо для стоматологических композиций.
Предлагаемый способ позволяет получить БИС-ГМА с выходом 100%, который без отделения катализатора имеет высокую стабильность, при 20оС, в присутствии 2 мас.% перекиси бензоила (срок хранения в указанных условиях - 1 год), что делает возможным использовать его в качестве компонента композиционных материалов, содержащих перекись бензоила. Кроме того, способ приемлем для промышленного использования, так как характеризуется простотой технологического оформления и отсутствием отходов производства.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-БИС-[4-(3-МЕТАКРИЛОИЛОКСИ-2-ГИДРОКСИПРОПОКСИ)ФЕНИЛ] ПРОПАНА, ПРИМЕНЯЕМОГО В КАЧЕСТВЕ СШИВАЮЩЕГО КОМПОНЕНТА КОМПОЗИЦИОННОГО МАТЕРИАЛА, взаимодействием диглицидилового эфира дифенилол пропана с метакриловой кислотой при молярном соотношении 1 : 2 в присутствии катализатора и ингибитора радикальной полимеризации при 60-70oС, отличающийся тем, что, с целью повышения стабильности продукта, в качестве катализатора используют диметилэтаноламин или его метакриловый эфир в количестве 0,046-0,09 моль на 1 моль диглицидилового эфира.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4951962 RU2030389C1 (ru) | 1991-06-28 | 1991-06-28 | Способ получения 2,2-бис-[4-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипропокси)фенил]пропана, применяемого в качестве сшивающего компонента композиционного материала |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4951962 RU2030389C1 (ru) | 1991-06-28 | 1991-06-28 | Способ получения 2,2-бис-[4-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипропокси)фенил]пропана, применяемого в качестве сшивающего компонента композиционного материала |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2030389C1 true RU2030389C1 (ru) | 1995-03-10 |
Family
ID=21582698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU4951962 RU2030389C1 (ru) | 1991-06-28 | 1991-06-28 | Способ получения 2,2-бис-[4-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипропокси)фенил]пропана, применяемого в качестве сшивающего компонента композиционного материала |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2030389C1 (ru) |
-
1991
- 1991-06-28 RU SU4951962 patent/RU2030389C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 3179623, кл. 260-47, 1965. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4097994A (en) | Dental restorative composition containing oligomeric BIS-GMA resin and Michler's ketone | |
| JPS61293960A (ja) | （メタ）アクリル酸エステル類 | |
| JPH0370753B2 (ru) | ||
| JPS5930877A (ja) | 歯科用接着性組成物 | |
| EP2727576A1 (en) | Dental composition | |
| JPS63291903A (ja) | アクリルエステルの重合方法 | |
| US4774267A (en) | Dental material comprising adduct of glycidilmethacrylate and tricarboxylic acid | |
| RU2030389C1 (ru) | Способ получения 2,2-бис-[4-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипропокси)фенил]пропана, применяемого в качестве сшивающего компонента композиционного материала | |
| EP0084227B1 (en) | Acryloyl and alkylarcryloyl polyalkoxy carbamate compositions and their use in radiation curable coatings | |
| EP0273795A2 (fr) | Nouvelles compositions de résines polyacryliques insaturées | |
| JP7259968B2 (ja) | ２－シアノアクリレート化合物、及び、接着剤組成物 | |
| JPS60139661A (ja) | アリールアミン誘導体及びその製造方法 | |
| US4463150A (en) | Acrylic or methacrylic terminated oligomers | |
| RU2053998C1 (ru) | Способ получения 2,2-бис-[4-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипропокси)фенил]-пропана, применяемого в качестве сшивающего компонента композиционного материала | |
| JPS6411202B2 (ru) | ||
| JP3409291B2 (ja) | アミン系不飽和化合物及びそれを含む光硬化性組成物 | |
| SU952874A1 (ru) | Полиэфир в качестве св зующего дл клеев-расплавов и клей-расплав на его основе | |
| JPH0216333B2 (ru) | ||
| JPH05509341A (ja) | 無水マレイン酸／アルキルビニルエーテル重合方法 | |
| JPS5879974A (ja) | ジ（アシルパ―オキシ）―１，４―シクロヘキサンジメタノール―ビス―カーボネート | |
| US4523028A (en) | Acrylic or methacrylic terminated oligomers | |
| JP3199800B2 (ja) | 光重合促進剤として有用な安定な液体組成物及びそれらの調製方法 | |
| WO2023111723A1 (en) | Degradable crosslinkers for (meth)acrylic resins and methods thereof | |
| JPS6140279A (ja) | 多官能環状アセタ−ル化合物およびその製造法 | |
| JPH01188517A (ja) | 硬化用組成物の製造方法および光硬化用組成物 |