RU2026307C1 - Способ получения сополимеров изобутилена и полярного винилового мономера - Google Patents
Способ получения сополимеров изобутилена и полярного винилового мономера Download PDFInfo
- Publication number
- RU2026307C1 RU2026307C1 SU4917845A RU2026307C1 RU 2026307 C1 RU2026307 C1 RU 2026307C1 SU 4917845 A SU4917845 A SU 4917845A RU 2026307 C1 RU2026307 C1 RU 2026307C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- vinyl monomer
- polar vinyl
- isobutylene
- copolymers
- polyisobutylene
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Использование: модификация полиолефинов. Сущность изобретения:полиизобутилен подвергают взаимодействию с полярным виниловым мономером при массовом соотношении полиизобутилена к молярному виниловому мономеру, равном 1: 3-1: 5, в алифатическом растворителе при 20-60°С и давлении 1·10-1 мм рт.ст. или 6 атмосфере инертного газа в течение 1-10 ч под действием сильных кислот Льоюиса. 2 ил. 3 табл.
Description
Изобретение относится к способу модификации полиолефинов, более конкретно к способу модификации полимеров изобутилена полярными мономерами, такими как акрилонитрил и винилацетат, предназначено для функционализации и модификации свойств указанных товарных полимерных продуктов.
Полиизобутилен (ПИБ) и бутилкаучук (БК), являясь продуктом крупнотоннажного производства, находят широкое применение в различных отраслях промышленности и относятся к каучукам специального назначения.
Обладая целым рядом полезных свойств, они имеют ряд недостатков, например, неустойчивость к органическим растворителям и смазочным маслам, относительно невысокая термостойкость и низкая адгезия, отсутствие гидрофильности, необходимые в ряде случаев. Эти недостатки, главным образом, обусловлены неполярностью их строения, отсутствием полярных функциональных групп. Известны способы получения сополимеров изобутилена с акрилонитрилом (АН) (1) под действием радикальных инициаторов: азо-соединений, пероксидов, гидропироксидов, персульфатов щелочных металлов эмульсионной сополимеризацией с использованием водной эмульсии, с применением в качестве эмульгаторов сульфированных спиртов, солей щелочных металлов высших карбоновых кислот. Эти процессы осуществляют в автоклаве под давлением при температурах 50-100оС и продолжительности процесса 10-60 ч. В результате радикальной эмульсионной сополимеризацией образуются сополимеры, обогащенные полярными мономерами - акрилонитрилом и винилацетатом, содержание изобутилена составляет 5-8%. Недостатком указанного известного способа является следующее: применение высоких давлений (вследствие использования газообразного изобутилена), использование высоких температур при больших продолжительностях процесса. Указанный способ не позволяет в широких пределах варьировать состав сополимеров, так как изобутилен полимеризуется только по катионному механизму и весьма неактивен в радикальной полимеризации и сополимеризации, трудность варьирования состава сополимера, неактивность изобутилена приводит исключительно к образованию труднорастворимых полимерных продуктов. Для осуществления процесса требуются труднодоступные и дорогие эмульгаторы: сложные эфиры высших алифатических спиртов, соли высших карбоновых кислот. Использование в качестве стабилизаторов дорогих ядовитых реагентов - меркаптанов С12-С14, применение в качестве инициаторов пероксисоединений ухудшает качество полученных сополимеров за счет их окисления, сшивания, а наличие окислительных групп в сополимере мешает прямому их применению.
Ближайшим по технической сущности к заявленному является способ получения сополимеров изобутилена, заключающийся в сополимеризации изобутилена с соединениями, способными к сополимеризации с изобутиленом в среде алифатических углеводородов (2).
Недостатком известного способа является низкая молекулярная масса образующихся продуктов.
Целью изобретения является разработка способа модификации полимеров изобутилена полярными мономерами акрилонитрилом и винилацетатом.
Процесс осуществляют в стеклянном реакторе статистического типа с перемешиванием реакционной системы с помощью магнитной мешалки в алифатическом растворителе. Процесс осуществляют или в вакууме, или же в атмосфере инертного газа, что исключает протекание побочных окислительных процессов.
Варьированием количественного состава исходных реагентов (ПИБ или БК, катализатора, АН и ВА), продолжительности процесса и температуры удается в широком интервале изменять состав полученных сополимеров. Полученные сополимеры растворяются в алифатических растворителях. По данным калориметрического анализа установлено образование статистического сополимера.
Качественная и количественная оценка функциональных групп-CN и COOCH3 пpоизводилась электронной спектрофотометрией по методике, описанной в работе (3). Непредельность рассчитывали йодометрически (4).
П р и м е р 1. В реактор вводят 32 мл гексана, полиизобутилен (ПИБ) - 3,68 мас.%. После растворения ПИБ и дегазации вводят нитрил акриловой кислоты (АН) - 17,45 мас.%. Полученную смесь эффективно перемешивают, после чего в реактор вводят катализатор AlCl3 в количестве 1,07 мас.%. Модификацию осуществляют при 20оС в течение 5 ч. Дезактивацию реакционной системы производят метанолом. Выпавший в осадок полимер тщательно промывают спиртом, после чего сушат в вакуумном сушильном шкафу при давлении, равном 1˙10-1 мм рт.ст. и 40оС. После доведения полимера до постоянной массы его растворяют в н-гексане, и в делительной воронке раствор полимера тщательно промывают диметилформамидом с целью экстрагирования гомополимера АН. После разделения двух не смешивающихся жидкостей гексановый раствор полимера осаждают спиртом, затем подвергают 2-3-кратному переосаждению, после чего высушивают в вакуумном сушильном шкафу. Образование гомополимера АН не наблюдается. Полученный сополимер имеет композиционный состав: 84,86 мас.% ПИБ и 15,14 мас. % АН. Примеры 2-15 осуществляются аналогично примеру 1, результаты которых иллюстрируются табл.1-3.
На фиг.1 приведена температурная зависимость от состава модифицированных АН, ПИБ (АН: ПИБ), где 1 - 6, 3: 93,7; 2 - 6,87: :93,13. 3 - 34,07: 65,93; 4 - 32,55:67,45; 5 - 36,3:63,7; 6-21,2:78,8; 7 - ПИБисх; 8 - ПАНисх; на фиг.2 - температурная зависимость Ср модифицированных вилилацетатом ПИБ, различающихся составом сополимеров, ВА: :ИБ; где 1 - 86,4:73,6; 2 - 36,8: 83,2; 3 - 34,4: :65,6; 4 - 30,1:69,9; 5 - 28,25:71,75; 6 - 36,8: :63,2; 7 - ПВАисх; 8 - ПИБисх.
Полученные модифицированные полимеры растворяются в алифатических и ароматических растворителях, не растворяются в галоидалкилах, спиртах и кетонах.
Из калориметрических анализов, приведенных на фиг.1 и 2, следует, что модифицированные полимерные продукты представляют собой статистические сополимеры.
Из приведенных примеров видно, что разработанный способ позволяет осуществить модификацию в мягких условиях при низкой температуре, давлении и небольшой продолжительности. Осуществление модификации при этих режимах становится возможным благодаря применению в качестве катализатора кислоты Льюиса на основе AlCl3 и AlEtCl2. Благодаря применению кислот Льюиса полностью исключается образование гомополимера АН и ВА. Состав полученных сополимеров варьируется в широких пределах и, что важно, в полученных сополимерах, на примере БК, непредельность практически малоизменяется, а в некоторых случаях возрастает, что является существенной технической характеристикой, необходимой для их дальнейшей переработки. Побочных продуктов практически не образуется, образование геля не наблюдается.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ИЗОБУТИЛЕНА И ПОЛЯРНОГО ВИНИЛОВОГО МОНОМЕРА, отличающийся тем, что полиизобутилен подвергают взаимодействию с полярным виниловым мономером при массовом соотношении полиизобутилена к полярному виниловому мономеру, равном 1 : 3 - 1 : 5, в алифатическом растворителе при температуре 20 - 60oС и давлении 1 · 10- 1 мм рт.ст. или в атмосфере инертного газа в течение 1 - 10 ч под действием сильных кислот Льюиса.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4917845 RU2026307C1 (ru) | 1991-02-04 | 1991-02-04 | Способ получения сополимеров изобутилена и полярного винилового мономера |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4917845 RU2026307C1 (ru) | 1991-02-04 | 1991-02-04 | Способ получения сополимеров изобутилена и полярного винилового мономера |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2026307C1 true RU2026307C1 (ru) | 1995-01-09 |
Family
ID=21564281
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4917845 RU2026307C1 (ru) | 1991-02-04 | 1991-02-04 | Способ получения сополимеров изобутилена и полярного винилового мономера |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2026307C1 (ru) |
-
1991
- 1991-02-04 RU SU4917845 patent/RU2026307C1/ru active
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Патент ЕПВ N 0115635, кл. C 08F 10/10, 1983. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. М.: Химия, 1970, с.265. Торопцева А.М. и др. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия, 1972, с.148, 149. * |
Патент США N 2531196, кл. 526-225, 1950. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3498942A (en) | Emulsion polymerization of unsaturated monomers utilizing alkyl sulfide terminated oligomers as emulsifiers and resulting product | |
US4385164A (en) | Block copolymer dispersion stabilizer and aqueous dispersion polymerization therewith | |
ZA200507878B (en) | Systems, methods and computer program products for monitoring transport containers | |
NO138336B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive benzofuranderivater | |
US3985824A (en) | Process for preparing impact resistant polyvinyl aromatics | |
EP0327601A1 (en) | Pyrrolidonyl-akrylat-block-polymere | |
US6770716B1 (en) | Use of accelerators in free-radical polymerizations of styrene | |
US4806609A (en) | Pyrrolidonyl acrylate block polymers | |
RU2026307C1 (ru) | Способ получения сополимеров изобутилена и полярного винилового мономера | |
CA1186835A (fr) | Latex de copolymeres acetate de vinyle-olefine et procede de preparation | |
EP0770099B1 (en) | Process for preparing poly(vinyl trifluoroacetate) and poly(vinyl trifluoroacetate/vinyl ester) copolymers in supercritical co 2? | |
EP1421124A1 (en) | Controlling the molecular weight of graft copolymers using polymerizable chain transfer agents | |
US4268652A (en) | Color styrene-acrylonitrile polymers | |
JPS6142518A (ja) | プロピレンと共役二重結合を有する線状ジエンとの新規な可塑性共重合体およびその製造方法 | |
CA2204677A1 (en) | Process for preparing ethylene/vinyl acetate copolymers | |
CA2045157C (en) | Process for the preparation of ethylene/vinyl ester copolymers | |
US3141010A (en) | Process for the manufacture of vinyl ester polymers and copolymers | |
CN1028431C (zh) | 制备高抗冲强度聚苯乙烯的连续法 | |
US4577008A (en) | Process for the production of acrylonitrile-propylene copolymers | |
US3959244A (en) | Hydroxy-terminated polymers of butadiene | |
US4342845A (en) | Vinyl halide-polyolefin polymer and copolymers and method of making | |
US4153646A (en) | Graft copolymers | |
Al-Alawi et al. | Preparation and separation of complexes prepared by template polymerization | |
IE43416B1 (en) | Process for preparing polymers of vinyl aromatic compounds | |
US4384091A (en) | Process for the production of polymers containing acrylonitrile |