RU2024581C1 - Способ переработки бензиновых фракций - Google Patents
Способ переработки бензиновых фракций Download PDFInfo
- Publication number
- RU2024581C1 RU2024581C1 SU5026969A RU2024581C1 RU 2024581 C1 RU2024581 C1 RU 2024581C1 SU 5026969 A SU5026969 A SU 5026969A RU 2024581 C1 RU2024581 C1 RU 2024581C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- platinum
- catalyst
- zeolite
- alumina
- promoter
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Использование: нефтехимия. Сущность изобретения: риформинг бензиновых фракций проводят в присутствии катализатора, содержащего, мас.%: платина или смесь платины с промотором - 0,2 - 1,2; некислотный среднепористый цеолит, имеющий модуль 25 - 1000, величину десорбции аммиака 0,05 - 0,30 ммоль/г 40,0 - 75,0; оксид алюминия остальное, затем в присутствии катализатора состава, мас.%: платина или смесь платины с промотором 0,3 - 1,2; хлор 0,5 - 2,5; оксид алюминия остальное. Процесс проводят при массовом соотношении катализаторов (0,33 - 10) : 1, температуре 440 - 530°С давлении 1 - 4 МПа. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к риформингу бензиновых фракций и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.
Известен многостадийный способ риформинга бензинов, осуществляемый в нескольких последовательно расположенных реакторах, в последнем из которых за слоем традиционного платиносодержащего катализатора расположен отделенный зоной закалки слой цеолитного катализатора с относительно мелкими порами. Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта. Так, при риформинге сырья на установке, включающей три реактора с фиксированным слоем катализатора, в последнем из которых цеолитный катализатор, при температуре в зоне риформинга (I и II реактор) 490оС, температуре риформата после закалки (на входе в III реактор) 435оС, объемной скорости подачи сырья в зону риформинга 1,5 ч-1, а в зону с цеолитным катализатором 2,5 ч-1, молярном отношении ВСГ : сырье, равном для реакторов риформинга 5,8, общем молярном отношении ВСГ : сырье, равном 8, получают выход катализатора С5+ 82,0 мас.% c октановым числом по исследовательскому методу 92 пункта /1/.
Известен способ риформинга, когда поток сырья приводят в контакт с первым катализатором в присутствии водорода в первой зоне риформинга в соответствующих условиях. Из этой зоны выводят поток продуктов неполной реакции, подают его во вторую зону риформинга и приводят в контакт со вторым катализатором, после которого получают продукт с высоким тактовым числом. Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта. Так, при риформинге бензина при температуре 511оС, давлении 2,1 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1 на каталитической композиции из катализатора 1, содержащего, мас.%: платина 0,39; рений 0,42 и хлор 0,92, на гамма оксиде алюминия, и катализатора 2, содержащего, мас.%: платина 0,39; рений 0,42; хлор 0,92 и кристаллический боросиликат АМS-IВ (катализатор 1 загружен в I-IV реакторы, катализатор 2 - в V реактор), получают 79,8 мас.% риформата С5+ с октановым числом по исследовательскому методу 98,8 /2/.
Наиболее близким по технической сущности является многоступенчатый способ риформинга, осуществляемый в двух зонах с двумя катализаторами риформинга, первым из которых является бифункциональный хлорированный алюмоплатиновый катализатор, а вторым - монофункциональный некислотный катализатор, содержащий крупнопористый цеолит типа L, металл восьмой группы и промотор - кальций или барий, или стронций. Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта. Так, при риформинге бензиновой фракции 112-206оС при 493оС, давлении 0,7 МПа, объемной скорости подачи сырья 3 ч-1 получают катализат С5+ с выходом 71 об.% /3/. При риформниге бензиновой фракции 85-180оС на каталитической композиции катализаторов I и II при их соотношении 1:1 и составе катализаторов, мас.%: катализатор 1- платина 0,3; рений 0,6; хлор 1,0; оксид алюминия 98,1 ; катализатор II - платина 0,8; барий 8,0; цеолит L 91,2, при давлении I МПа, температуре 490оС, объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1 получают катализат С5+ с октановым числом по исследовательскому методу 103,5 пунктов при выходе 70 мас.%.
Целью изобретения является повышение эффективности процесса за счет увеличения выхода целевого продукта.
Для достижения поставленной цели предложен способ переработки бензиновых фракций путем риформинга при температуре 440-530оС и давлении 1-4 МПа в присутствии последовательно расположенных первого катализатора, содержащего компонент на основе платины, хлора, оксида алюминия, и второго катализатора, содержащего платину или смесь платины с промотором, выбранным из группы рений, иридий, родий, вольфрам, молибден, взятых в массовом соотношении платина : промотор (0,5-12):1, некислотный среднепористый цеолит, имеющий модуль 25-1000 и величину десорбции аммиака в интервале температур 300-500оС 0,05-0,30 ммоль/г и оксид алюминия при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Пластина или смесь пла-
тины с промотором (рений
или иридий, или родий, или
вольфрам, или молибден) 0,2-1,2
Некислотный среднепористый
цеолит 40-75
Оксид алюминия Остальное, при этом процесс проводят при массовом соотношении первого и второго катализаторов, равном (0,33-10):1.
Пластина или смесь пла-
тины с промотором (рений
или иридий, или родий, или
вольфрам, или молибден) 0,2-1,2
Некислотный среднепористый
цеолит 40-75
Оксид алюминия Остальное, при этом процесс проводят при массовом соотношении первого и второго катализаторов, равном (0,33-10):1.
Поставленная цель достигается также тем, что первый катализатор имеет следующий состав, мас.%:
Платина или смесь платины
с промотором, выбранным
из группы: (рений, кадмий,
олово, иридий, взятых в мас-
совом соотношении платина:
:промотор (0,5-12):1 0,3-1,2
Хлор 0,5-2,5
Оксид алюминия Oстальное
Отличительными признаками способа являются: сочетание первого и второго катализаторов, их массовое соотношение и состав второго катализатора.
Платина или смесь платины
с промотором, выбранным
из группы: (рений, кадмий,
олово, иридий, взятых в мас-
совом соотношении платина:
:промотор (0,5-12):1 0,3-1,2
Хлор 0,5-2,5
Оксид алюминия Oстальное
Отличительными признаками способа являются: сочетание первого и второго катализаторов, их массовое соотношение и состав второго катализатора.
На каталитической композиции идут реакции дегидрирования и дегидроциклизации, а также гидрокрекинга с преимущественным образованием углеводородов С3-С4.
Способ осуществляют в трех последовательно соединенных реакторах проточного типа под давлением водорода с общей циркуляцией водородсодержащего газа. Катализаторы готовили в лабораторных условиях. При приготовлении второго катализатора использовали цеолит со средним диаметром пор 0,58-0,60 мм с величиной десорбции аммиака в интервале температур 300-500оС 0,05-0,30 ммоль/г. Эту величину определяли динамическим методом термопрограммированной десорбциии аммиака после предварительной его адсорбции из потока до насыщения при 100оС. Катализаторы восстанавливали в токе водорода при 450оС в течение 6 ч и подавали сырье с объемной скоростью 1,5 ч-1 при циркуляции ВСГ 1500 нм3/м3.
П р и м е р 1. Сырье - гидроочищенную бензиновую фр.85-180оС, имеющую следующие характеристики: Плотность, г/см3 0,746
фракционный состав по (Энглеру), оС
НК 108
10 116
20 120
30 123
40 125
50 128
60 132
70 136
80 141
90 149
95 157
КК 172
Октановое число по ис-
следовательскому методу, пункты 48 Серы, млн-1 1 подают на трехреакторную пилотную установку. В реакторы загружены: первый катализатор следующего состава, мас. %: рений 0,05; платина 0,25; хлор 1,1; оксид алюминия 98,6, и второй катализатор следующего состава, мас.%: платина 0,6; рений 0,6; некислотный цеолит со средним размером пор 0,58 мм, модулем 100 и величиной десорбции аммиака (после его предварительной адсорбции из потока при температуре 100оС) в интервале температур 300-500оС 0,30 ммоль/г 50; оксид алюминия 48,8. Массовое соотношение первого и второго катализатора 1:1. Риформинг проводят при следующих условиях: давление 1-4 МПа, температура I и II реакторов 440-490оС, температура III реактора 460-530оС.
фракционный состав по (Энглеру), оС
НК 108
10 116
20 120
30 123
40 125
50 128
60 132
70 136
80 141
90 149
95 157
КК 172
Октановое число по ис-
следовательскому методу, пункты 48 Серы, млн-1 1 подают на трехреакторную пилотную установку. В реакторы загружены: первый катализатор следующего состава, мас. %: рений 0,05; платина 0,25; хлор 1,1; оксид алюминия 98,6, и второй катализатор следующего состава, мас.%: платина 0,6; рений 0,6; некислотный цеолит со средним размером пор 0,58 мм, модулем 100 и величиной десорбции аммиака (после его предварительной адсорбции из потока при температуре 100оС) в интервале температур 300-500оС 0,30 ммоль/г 50; оксид алюминия 48,8. Массовое соотношение первого и второго катализатора 1:1. Риформинг проводят при следующих условиях: давление 1-4 МПа, температура I и II реакторов 440-490оС, температура III реактора 460-530оС.
Результаты испытания представлены в таблице.
П р и м е р 2. Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что состав первого катализатора, мас.%: платина 0,6; олово 0,6; хлор 1,1; оксид алюминия 97,7, второй катализатор содержит, мас.%: платина 0,2; цеолит с модулем 1000 и величиной десорбции аммиака 0,05 ммоль/г 75; оксид алюминия 24,8, соотношение катализаторов 0,33:1, температура в I реакторе 480оС, а во II и III реакторах 490оС.
Результаты испытания представлены в таблице.
П р и м е р 3. Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что состав первого катализатора, мас.%: платина 0,3; хлор 0,5; оксид алюминия 99,2, состав второго катализатора, мас.%: платина 1,2; цеолит c модулем 25 и величиной деcорбции аммиака 0,15 ммоль/г 40; алюминия 58,8, cоотношение катализаторов 2,3: 1, температура I и II реакторов 460оС, температура III реактора 480оС.
Результаты иcпытания предcтавлены в таблице.
П р и м е р 4. Споcоб оcущеcтвляют по примеру 1 c той разницей, что cоcтав первого катализатора, маc. %: платина 1,2; хлор 1,1; оксид алюминия 97,7, состав второго катализатора, мас.%: платина 0,15; вольфрам 0,05; цеолит с модулем 350 и величиной десорбции аммиака 0,10 ммоль/г 60; оксид алюминия 39,8, соотношение катализаторов 0,67:1, температура I и II реакторов 450оС, температура III реактора 530оС.
Результаты испытания представлены в таблице.
П р и м е р 5. Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что состав первого катализатора, мас.%: платина 0,35; рений 0,3; кадмий 0,1; хлор 1,1; оксид алюминия 98,15, состав второго катализатора, мас.%: платина 0,2; молибден 0,4; цеолит с модулем 35 и величиной десорбции аммиака 0,15 ммоль/г 60; оксид алюминия 39,4, соотношение катализаторов 5:1, температура I и II реакторов 460оС, температура III реактора 470оС.
Результаты испытаний представлены в таблице.
П р и м е р 6. Способ осуществляют по примеру 5 с той разницей, что состав первого катализатора, мас.%: платина 0,3; иридий 0,1; хлор 1,1; оксид алюминия 98,5, состав второго катализатора, мас.%: платина 0,6; родий 0,05; цеолит 60; оксид алюминия 39,35, соотношение катализаторов 10:1.
Результаты испытания представлены в таблице.
П р и м е р 7. Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что состав первого катализатора, мас. %: платина 0,35; рений 0,35; хлор 1,1; оксид алюминия 98,2, состав второго катализатора мас.%: платина 0,3; иридий 0,1; цеолит с модулем 45 и величиной десорбции аммиака 0,15 ммоль/г 60; оксид алюминия 39,6, температура во всех реакторах 470оС.
Результаты испытаний представлены в таблице.
П р и м е р 8. Способ осуществляют по примеру 7 с той разницей, что состав первого катализатора, мас.%: платина 0,6; хлор 1,1; оксид алюминия 98,3, состав второго катализатора, мас.%: платина 0,35; молибден 0,1; цеолит 60, оксид алюминия 39,55; давление 1,7 МПа.
Результаты испытаний представлены в таблице.
П р и м е р 9. Способ осуществляют по примеру 8 с той разницей, что состав второго катализатора, мас.%: платина 0,35; вольфрам 0,2; цеолит с модулем 35 и величиной десорбции аммиака 0,15 ммоль/г - 60; оксид алюминия 39,45; давление 2 МПа, температура во всех реакторах 460оС.
Результаты представлены в таблице.
П р и м е р 10. Способ осуществляют по примеру 7 с той разницей, что состав второго катализатора, мас.%: платина 0,2;. вольфрам 0,05; цеолит с модулем 35 и величиной десорбции аммиака 0,15 ммоль/г - 60; оксид алюминия - 39,75; давление 4 МПа, температура I и II реакторов 490оС, температура III реактора 480оС.
Результаты представлены в таблице.
П р и м е р 11 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 9 с той разницей, что состав второго катализатора, мас.%: платина 0,1, цеолит 60; оксид алюминия 39,9, давление 2МПа, температура во всех реакторах 480оС.
Результаты представлены в таблице.
П р и м е р 12 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 11 с той разницей, что состав второго катализатора, мас.%: платина 0,05; вольфрам 0,05; цеолит 60, оксид алюминия 39,9.
Результаты представлены в таблице.
П р и м е р 13 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 11 с той разницей, что состав второго катализатора, мас.%: платина 1,4; вольфрам 0,2; цеолит 60; оксид алюминия 38,4, температура во всех реакторах 460оС.
Результаты представлены в таблице.
П р и м е р 14 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 13 с той разницей, что состав второго катализатора, мас.%: платина 1,4; цеолит 60; оксид алюминия 38,6.
Результаты представлены в таблице.
П р и м е р 15 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 12 с той разницей, что состав второго катализатора, мас.%: платина 0,35; вольфрам 0,1; цеолит 60; оксид алюминия 39,55, соотношение катализаторов 0,1:1.
Результаты представлены в таблице.
П р и м е р 16 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 15 с той разницей, что соотношение катализаторов 12:1.
Результаты представлены в таблице.
П р и м е р 17 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 15 с той разницей, что второй катализатор содержит 30 мас.% цеолита и соотношение катализаторов 1:1.
П р и м е р 18 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 17 с той разницей, что величина десорбции аммиака с поверхности цеолита 0,35 ммоль/г и катализатор содержит 60% цеолита.
Результаты представлены в таблице.
П р и м е р 19 (прототип). Способ осуществляют по примеру 9 с той разницей, что состав первого катализатора, мас.%: платина 0,3; рений 0,6; хлор 1,0; оксид алюминия 98,1, состав второго катализатора, мас.%: платина 0,8; барий 8,0; цеолит 91,2, а температура во всех реакторах 490оС.
Результаты представлены в таблице.
Как следует из результатов примеров 1-10, описываемый способ имеет высокую эффективность. Жидкий катализат имеет октановое число 98,0-103,5 пунктов по исследовательскому методу при выходе 83,0-86,1 мас.%. Полученный продукт является высококачественным компонентом автомобильных топлив.
В отличие от этого продукт, полученный по способу-прототипу, имеет октановое число 103,5 пунктов при выходе 70 мас.%.
Важное значение для получение необходимых результатов имеет состав второго катализатора, а также соотношение катализаторов. При содержании платины или смеси платины с промотором менее 0,2 мас.% (примеры 11 и 12), при уменьшении соотношения катализаторов до величины меньше 0,33:1 (пример 15), либо увеличении этого соотношения до величины больше, чем 10:1 (пример 16), резко снижается октановое число жидкого катализатора. При увеличении количества десорбирующегося с поверхности цеолита аммиака до величины более, чем 0,30 ммоль/г (пример 18), резко снижается выход жидкого продукта, а снижение количества цеолита в катализаторе до величины менее 40 мас.% (пример 17) приводит к уменьшению его октанового числа. Увеличение количества платины или платины с промотором во втором катализаторе до более, чем 1,2 мас.% (примеры 13 и 14) не целесообразано, т.к. удорожая катализатор, не приводит к росту эффективности процесса. Увеличение количества цеолита более 75 мас.% приводит к снижению механической прочности экструдатов катализатора. Величина десорбции аммиака (после его предварительной адсорбции) с поверхности цеолита менее 0,05 ммоль/г практически не достижима.
Claims (2)
1. СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ риформинга в присутствии последовательно расположенных первого катализатора, содержащего платиновый компонент, хлор, оксид алюминия, и второго катализатора, содержащего платиновый компонент, цеолит, при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что используют второй катализатор, содержащий в качестве платинового компонента платину или смесь платины с промотором, выбранным из группы рений, иридий, радий, вольфрам, молибден, взятых в массовом соотношении платина: промотор 0,5-12 : 1, и в качестве деолита-некислотный среднепористый цеолит, имеющий модуль 25-1000 и величину десорбции аммиака 0,05-0,30 ммоль/г, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Платина или смесь платины с промотором 0,2 - 1,2
Некислотный среднепористый цеолит 40,0 - 75,0
Оксид алюминия Остальное
и процесс проводят при массовом соотношении первого и второго катализаторов 0,33 - 10 : 1.
Платина или смесь платины с промотором 0,2 - 1,2
Некислотный среднепористый цеолит 40,0 - 75,0
Оксид алюминия Остальное
и процесс проводят при массовом соотношении первого и второго катализаторов 0,33 - 10 : 1.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют первый катализатор, имеющий в качестве платинового компонента платину или смесь платины с промотором, выбранным из группы рений, кадмий, олово, иридий, взятых в массовом соотношении платина : промотор 0,5 - 12 : 1, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Платина или смесь платины с промотором 0,3 - 1,2
Хлор 0,5 - 2,5
Оксид алюминия Остальное
и процесс проводят при 440-530oС и давлении 1-4 МПа.
Платина или смесь платины с промотором 0,3 - 1,2
Хлор 0,5 - 2,5
Оксид алюминия Остальное
и процесс проводят при 440-530oС и давлении 1-4 МПа.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5026969 RU2024581C1 (ru) | 1992-02-11 | 1992-02-11 | Способ переработки бензиновых фракций |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5026969 RU2024581C1 (ru) | 1992-02-11 | 1992-02-11 | Способ переработки бензиновых фракций |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2024581C1 true RU2024581C1 (ru) | 1994-12-15 |
Family
ID=21596725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5026969 RU2024581C1 (ru) | 1992-02-11 | 1992-02-11 | Способ переработки бензиновых фракций |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2024581C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2529680C1 (ru) * | 2013-03-28 | 2014-09-27 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор циклизации нормальных углеводородов и способ его получения (варианты) |
| RU2672882C1 (ru) * | 2018-07-30 | 2018-11-20 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Способ риформинга бензиновых фракций |
-
1992
- 1992-02-11 RU SU5026969 patent/RU2024581C1/ru active
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Патент США N 4010093, кл. C 10G 39/00, 1977. * |
| Патент США N 4584099, кл. C 10G 35/06, 1986. * |
| Патент США N 4636298, кл. C 10G 35/06, 1987. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2529680C1 (ru) * | 2013-03-28 | 2014-09-27 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор циклизации нормальных углеводородов и способ его получения (варианты) |
| RU2672882C1 (ru) * | 2018-07-30 | 2018-11-20 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Способ риформинга бензиновых фракций |
| WO2020027694A1 (ru) * | 2018-07-30 | 2020-02-06 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Способ риформинга бензиновых фракций |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0594572B1 (en) | Process for reforming petroleum hydrocarbon stocks | |
| CA1137964A (en) | Catalysts for the hydrotreatment of hydrocarbons and use thereof in the reforming and isomerization of hydrocarbons in the presence of hydrogen | |
| EP0271147A1 (en) | Process for isomerization of a hydrocarbon feed stream | |
| US5770042A (en) | Upgrading of cyclic naphthas | |
| US3546102A (en) | Catalyst and reforming process employing same | |
| US4134823A (en) | Catalyst and hydrocarbon conversion process | |
| US4191632A (en) | Process for the production of benzene from hydrocarbon fractions rich in alkyl-aromatic hydrocarbons and containing paraffinic and naphthenic hydrocarbons | |
| AU2009255498A1 (en) | Catalytic reforming process to produce high octane gasoline | |
| US4018711A (en) | Catalytic composition | |
| US3679575A (en) | Reforming with a platinum mordenite-alumina catalyst | |
| PL79529B1 (en) | Hydrocarbon conversion catalyst and processes for the manufacture and use thereof[gb1256000a] | |
| US6740228B1 (en) | Process for reforming petroleum hydrocarbon stocks | |
| US6190534B1 (en) | Naphtha upgrading by combined olefin forming and aromatization | |
| US8366909B2 (en) | Reforming process at low pressure | |
| EP0682981B1 (en) | Sulfur tolerant reforming catalyst system containing a sulfur-sensitive ingredient | |
| RU2024581C1 (ru) | Способ переработки бензиновых фракций | |
| US5211837A (en) | Catalytic reforming process with sulfur preclusion | |
| JP2563304B2 (ja) | 多段帯域ナフサ改質法 | |
| US5858209A (en) | Catalytic reforming process with increased aromatics yield | |
| US4032431A (en) | Shape selective naphtha processing | |
| US4077909A (en) | Non-noble-metal-mordenite reforming catalyst | |
| US3285985A (en) | Process for dehydrocyclization of hydrocarbons | |
| JPH04504439A (ja) | 硼素含有大気孔ゼオライトによるナフサ改質 | |
| US4136060A (en) | Catalyst and hydrocarbon conversion process | |
| EP0770666B1 (en) | Two step process for upgrading of cyclic naphthas |