RU2024492C1

RU2024492C1 - Non-dusting cross-linking agent for cast urethane elastomers and process for preparing said agent

Info

Publication number: RU2024492C1
Authority: RU
Inventors: А.А. Овчинников; В.И. Хлыбов; В.П. Дудин; С.И. Зайцева; Л.К. Семенова; А.Ф. Жужома; Б.Н. Попов; Е.С. Юрцева
Original assignee: Акционерное общество открытого типа "БЕРАТОН"
Priority date: 1991-09-05
Filing date: 1991-09-05
Publication date: 1994-12-15

Abstract

FIELD: use as a non-dusting cross-linking agent. SUBSTANCE: the product is a composition comprising (%): 92-98 4,4′ diamino-3,3′-dichlorodiphenylmethane; 2-8 phthalic or sebacic acid dibutyl or dioctyl ester. Reagent 1: an aqueous suspension comprises 4,4′-deamino-3,3′- dichlorodiphenylmethane. Reagent 2: an emulsion comprises (%) 60-65 phthalic or sebacic acid dibutyl or dioctyl ester; 0.1-1.0 polyacrylamide and water, the balance. Reaction conditions: at 50-70 C; the emulsion is used in an amount of 3.4-13.4 wt % per 4,4′-deamino- 3,3′-dichlorodiphenylmethan. EFFECT: improved properties of the non-dusting cross-linking agent and greater efficiency of the process.

Description

Изобретение относится к химической промышленности, конкретно к непылящему сшивающему агенту литьевых уретановых эластомеров на основе 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана и способу его получения. The invention relates to the chemical industry, specifically to a non-dusting crosslinking agent of casting urethane elastomers based on 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane and a method for its preparation.

4,4'-Диамино-3,3'-дихлордифенилметан является эффективным сшивающим агентом уретановых каучуков, а также отвердителем эпоксидных смол, пенополиуретанов, полиэфируретанов, стеклопластиков (1). 4,4'-Diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane is an effective crosslinking agent of urethane rubbers, as well as a hardener of epoxy resins, polyurethanes, polyester urethanes, fiberglass (1).

Получают 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметан конденсацией 2-хлоранилина с формальдегидом при нагревании в водной среде в присутствии соляной кислоты. Выделившийся 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметан отфильтровывают на нутч-фильтре с мешалкой, осадок промывают водой от кислоты и суспендируют в холодной воде. Полученную суспензию фильтруют на центрифуге, отфугованный осадок сушат в сушилке кипящего слоя до остаточной влажности не более 0,35%. Целевой продукт получают в виде мелкокристаллического сильно пылящего порошка (2). 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane is obtained by condensation of 2-chloroaniline with formaldehyde by heating in an aqueous medium in the presence of hydrochloric acid. The separated 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane is filtered off on a suction filter with a stirrer, the precipitate is washed with water from acid and suspended in cold water. The resulting suspension is filtered on a centrifuge, the precipitated precipitate is dried in a fluidized bed dryer to a residual moisture content of not more than 0.35%. The target product is obtained in the form of a crystalline, highly dusting powder (2).

Существенным недостатком 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана является пылящая выпускная форма при очень высокой токсичности. К недостаткам способа его получения относятся неблагоприятные санитарные условия производства. Кристаллический 4,4'-диамино-3,3'-дихлорди- фенилметан сильно пылит даже во влажном состоянии, вследствие чего на стадиях выгрузки осадка из центрифуги, загрузки влажного порошка в сушилку, выгрузки и затаривания сухого порошка наблюдается значительная запыленность рабочих мест. A significant disadvantage of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane is the dusty exhaust form with very high toxicity. The disadvantages of the method of its production include adverse sanitary conditions of production. Crystalline 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane strongly dusts even in the wet state, as a result of which significant dustiness of the workplaces is observed at the stages of unloading the precipitate from the centrifuge, loading the wet powder into the dryer, unloading and packing the dry powder.

Известен непылящий сшивающий агент литьевых уретановых эластомеров, содержащий 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметан и органическое связующее, в качестве которого использованы хорошо растворимые в органических растворителях синтетические смолы, например эпоксидные, или смолы, полученные взаимодействием нетоксичного ароматического диамина и гликоля, а также смеси синтетических смол с ароматическими диаминами и гликолями. Массовая доля основного вещества составляет 75-90%, преимущественно 85% (3). Known non-dusting crosslinking agent of casting urethane elastomers containing 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane and an organic binder, which are highly synthetic solvents soluble in organic solvents, for example epoxy, or resins obtained by the interaction of non-toxic aromatic diamine and glycol, as well as mixtures of synthetic resins with aromatic diamines and glycols. The mass fraction of the main substance is 75-90%, mainly 85% (3).

Способ получения известного сшивающего агента состоит в следующем. Высушенный мелкокристаллический 4,4'-диа- мино-3,3'-дихлордифенилметан плавят, плав при интенсивном перемешивании выливают в воду, полученную суспензию зернистых гранул фильтруют, отфильтрованный осадок сушат под вакуумом в течение 18 ч при 60^оС и остаточном давлении 10 мм рт.ст. Высушенный продукт классифицируют и отделяют товарную фракцию с размером частиц 2,5-4 мм. Выход товарной фракции составляет 30-40 мас.%. Частицы мельче 2,5 мм и крупнее 4 мм направляют на повторное плавление. Товарную фракцию помещают в аппарат кипящего слоя, псевдоожиживают нагретым до 40^оС воздухом и напыляют на частицы 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана раствор органического связующего в растворителе. В качестве растворителя используют дихлорэтан, ацетон, этиловый и изопропиловый спирты, толуол, ксилол и другие растворители. Количество растворителя берут из расчета получения раствора смолы с вязкостью не более 500 сП, предпочтительно не более 100 сП; органическое связующее напыляют в количестве 10-25%, предпочтительно 15% от массы продукта. Гранулы с напыленным связующим сушат в кипящем слое.A method of obtaining a known crosslinking agent is as follows. The dried fine crystalline 4,4'-dia- Mino-3,3'-dichlorodiphenylmethane melted, melting at intensive stirring poured into water, the resulting slurry was granulated granules filtered, and the filtered precipitate was dried under vacuum for 18 hours at ⁶⁰ ° C and residual pressure of 10 mmHg. The dried product is classified and the commercial fraction is separated with a particle size of 2.5-4 mm. The output of the commercial fraction is 30-40 wt.%. Particles smaller than 2.5 mm and larger than 4 mm are sent for re-melting. Commodity fraction was placed in a fluidized bed apparatus, psevdoozhizhivayut heated ^to 40 ° C with air and sprayed onto the particles of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane solution of an organic binder in a solvent. The solvent used is dichloroethane, acetone, ethyl and isopropyl alcohols, toluene, xylene and other solvents. The amount of solvent is taken from the calculation of obtaining a resin solution with a viscosity of not more than 500 cP, preferably not more than 100 cP; the organic binder is sprayed in an amount of 10-25%, preferably 15% by weight of the product. Spray binder granules are dried in a fluidized bed.

К недостаткам известного сшивающего агента и способа его получения относятся низкое содержание основного вещества (75-90 мас.%) в целевом продукте, низкий выход товарной фракции (30-40 мас.%), сложность и многостадийность технологического процесса, использование токсичного и пылящего мелкокристаллического 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана и токсичных пожаро-взрывоопасных органических растворителей. Низкое содержание основного вещества приводит к необходимости пересчета потребителем рецептуры при изготовлении изделий из уретановых эластомеров и увеличение дозировки, что в свою очередь приводит к удорожанию готовых изделий. Низкий выход товарной фракции и повторная переработка некондиционных гранул приводят к существенному удорожанию целевого продукта. Многократное плавление и гранулирование вызывает осмоление 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана и ухудшение его качества. К тому же при гранулировании плава в воде происходит образование внутренних полостей и защемление воды внутри гранул, в результате чего процесс сушки гранул очень длителен и энергоемок. The disadvantages of the known crosslinking agent and the method for its production include the low content of the main substance (75-90 wt.%) In the target product, the low yield of the commercial fraction (30-40 wt.%), The complexity and multi-stage process, the use of toxic and dusty crystalline 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane and toxic fire and explosive organic solvents. The low content of the basic substance leads to the need for the consumer to recalculate the formulation in the manufacture of products from urethane elastomers and increase the dosage, which in turn leads to an increase in the cost of finished products. The low yield of the product fraction and the reprocessing of substandard granules lead to a significant increase in the cost of the target product. Repeated melting and granulation causes the grinding of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane and the deterioration of its quality. In addition, when granulating the melt in the water, the formation of internal cavities and pinching of the water inside the granules occurs, as a result of which the drying process of the granules is very long and energy-intensive.

В основу изобретения положена задача повысить качество и удешевить непылящий сшивающий агент литьевых уретановых эластомеров на основе 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана, улучшить санитарные условия, упростить и повысить безопасность процесса его получения. The basis of the invention is to improve the quality and reduce the cost of non-dusting crosslinking agent of casting urethane elastomers based on 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane, improve sanitary conditions, simplify and increase the safety of its production.

Указанная задача решается тем, что в качестве органического связующего используют дибутиловый или диоктиловый эфир фталевой или себациновой кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.%:
4,4'-Диамино-3,3'-дихлор- дифенилметан 92-98
Дибутиловый или диокти-
ловый эфир фталевой или себациновой кислоты 2-8, и получают продукт нагреванием нейтральной, отмытой от кислоты суспензии 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана до 50-70^оС, введением в нее при перемешивании указанного эфира фталевой или себациновой кислоты в количестве 2-8% от массы целевого продукта, фильтрованием суспензии и сушкой продукта. При этом эфир вводят в нагретую суспензию 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана в виде эмульсии в водном растворе полиакриламида состава, мас.%:
Дибутиловый или диокти-
ловый эфир фталевой или себациновой кислоты 60-65 Полиакриламид 0,1-1,0 Вода Остальное, причем эмульсию берут в количестве 3,4-13,3 мас.% в расчете на исходный 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметан.This problem is solved in that as an organic binder use dibutyl or dioctyl ether of phthalic or sebacic acid in the following ratio of components, wt.%:
4,4'-Diamino-3,3'-dichloro-diphenylmethane 92-98
Dibutyl or dioctyl-
octylphenyl ether, phthalic acid or sebacic 2-8, and the product obtained by heating neutral scoured from the acid suspension of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane to 50-70 ^{° C} by introducing into it with stirring said ester of phthalic or sebacic acid in an amount of 2-8% by weight of the target product, filtering the suspension and drying the product. When this ether is introduced into a heated suspension of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane in the form of an emulsion in an aqueous solution of polyacrylamide composition, wt.%:
Dibutyl or dioctyl-
phthalic or sebacic acid ester 60-65 Polyacrylamide 0.1-1.0 Water The rest, and the emulsion is taken in an amount of 3.4-13.3 wt.% based on the original 4,4'-diamino-3,3 ' dichlorodiphenylmethane.

Отличительные признаки продукта - органическое связующее и соотношение компонентов; способа - обработка нагретой до 50-70^оС суспензии 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана дибутиловым или диоктиловым эфиром фталевой или себациновой кислоты, использование указанных эфиров в виде эмульсии в водном растворе полиакриламида и соотношение компонентов эмульсии.Distinctive features of the product are organic binder and ratio of components; method - processing heated to 50-70 ^about With a suspension of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane with dibutyl or dioctyl ether of phthalic or sebacic acid, the use of these esters in the form of an emulsion in an aqueous solution of polyacrylamide and the ratio of the components of the emulsion.

Сущность предлагаемого способа получения непылящего сшивающего агента литьевых уретановых эластомеров заключается в следующем. Нейтральную, отмытую от кислоты и солей суспензию 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана нагревают до 50-70^оС и вводят в нее при перемешивании эмульсию эфира фталевой или себациновой кислоты в водном растворе полиакриламида. Суспензию выдерживают при перемешивании 20-40 мин и фильтруют на центрифуге. Полученный влажный осадок 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана с органическим связующим подают питателем в сушилку кипящего слоя и сушат нагретым воздухом до остаточной влажности менее 0,35%. Температуру воздуха на входе в сушилку поддерживают равной 80-85^оС, на выход из сушилки - 55-60^оС. По окончании загрузки в сушилку всего осадка процесс сушки продолжают 20-30 мин, после чего высушенный целевой продукт выгружают из сушилки в виде непылящих сфероидных гранул размером 1-3 мм, а из циклона в виде непылящего порошка (микрогранул). Отработанный воздух очищается в рукавном фильтре. Выход целевого продукта составляет 97-98%.The essence of the proposed method for producing a non-dusting crosslinking agent of casting urethane elastomers is as follows. Neutral washed free from acid and salt slurry of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane heated to 50-70 ^{° C} and introduced into it with stirring emulsion ester of phthalic or sebacic acid in an aqueous polyacrylamide solution. The suspension is kept under stirring for 20-40 minutes and filtered in a centrifuge. The obtained wet cake of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane with an organic binder is fed by a feeder to a fluidized bed dryer and dried with heated air to a residual moisture content of less than 0.35%. The inlet air temperature in the dryer is maintained at 80-85 ^{° C,} the exit of the dryer - 55-60 ^o C. After the total load to the dryer sludge drying process is continued for 20-30 minutes, whereupon the dried title product discharged from the dryer in the form of non-dusting spheroid granules 1-3 mm in size, and from a cyclone in the form of non-dusting powder (microgranules). The exhaust air is cleaned in a bag filter. The yield of the target product is 97-98%.

Дибутиловый или диоктиловый эфиры фталевой и себациновой кислот используют в количестве 2-8 мас.%, предпочтительно 4-6%. При содержании эфиров менее 2% продукт пылит и в высушенном и во влажном состоянии. При использовании эфиров более 8% снижается эффективность целевого продукта и при его дальнейшем использовании необходима корректировка рецептур в соответствии с количеством основного вещества, а в процессе получения в суспензии происходит гранулирование кристаллов 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана с образованием довольно крупных агломератов, оседающих в трубопроводах и осложняющих проведение процесса. Для получения продукта в виде непылящего порошка (микрогранул) следует использовать 2-5% указанных эфиров фталевой или себациновой кислот, предпочтительно 3-4%. Для получения продукта в виде сферических гранул размером 1-3 мм в суспензию следует добавлять 6-8% эфиров. Phthalic and sebacic acid dibutyl or dioctyl esters are used in an amount of 2-8% by weight, preferably 4-6%. When the ester content is less than 2%, the product dusts in both dried and wet conditions. When using esters of more than 8%, the effectiveness of the target product is reduced and, when it is used again, the formulations need to be adjusted in accordance with the amount of the basic substance, and in the process of preparation in the suspension granulation of crystals of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane occurs with the formation of large agglomerates settling in pipelines and complicating the process. To obtain the product in the form of a non-dusting powder (microgranules), 2-5% of the indicated phthalic or sebacic acid esters, preferably 3-4%, should be used. To obtain a product in the form of spherical granules 1-3 mm in size, 6-8% of esters should be added to the suspension.

Эффективность непылящего порошка и гранул при использовании их в литьевых эластомерах идентична и равноценна эффективности индивидуального 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана. The effectiveness of non-dusting powder and granules when used in injection elastomers is identical and equivalent to the effectiveness of individual 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane.

Дибутиловый или диоктиловый эфиры фталевой или себациновой кислот вводят в суспензию, нагретую до 50-70^оС, предпочтительно 60-59^оС. При температуре суспензии ниже 50 и выше 70^оС высушенный целевой продукт имеет довольно высокую пылящую способность. Кроме того, при температуре выше 70^оС наблюдается заметное вспенивание суспензии, осложняющее дальнейшее проведение технологического процесса.Dibutyl or dioctyl phthalate esters or sebacic acid added to the slurry heated to 50-70 ^C, preferably 60-59 ^C. When the slurry temperature was below 50 and above 70 ^C. The dried title product has a rather high dust-forming ability. Additionally, at temperatures above ⁷⁰ ° C there is a marked foaming slurry, conducting further complicating the process.

Согласно изобретению дибутиловый или диоктиловый эфиры фталевой или себациновой кислот вводят в суспензию 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана в виде водной эмульсии, стабилизированной полиакриламидом. При использовании непосредственно указанных эфиров при прочих равных условиях процесс неудовлетворительно воспроизводится, в суспензии образуются довольно крупные агломераты, затрудняющие дальнейшее проведение процесса, а высушенный целевой продукт пылит даже при высоком содержании эфиров. According to the invention, dibutyl or dioctyl esters of phthalic or sebacic acid are introduced into a suspension of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane in the form of an aqueous emulsion stabilized by polyacrylamide. When using the directly indicated esters, ceteris paribus, the process is unsatisfactorily reproduced, rather large agglomerates are formed in suspension, which impede the further process, and the dried target product is dusted even with a high content of esters.

Дибутиловый или диоктиловый эфиры фталевой и себациновой кислот легко диспергируются в воде, поэтому указанную эмульсию готовят смешением компонентов в обычном аппарате с мешалкой. Массовая доля эфиров в эмульсии должна составлять 60-65% , воды 34-39,9%, полиакриламида 0,1-1,0%. При таком соотношении компонентов эмульсия представляет собой подвижную, нерасслаивающуюся, легко дозируемую жидкость. При массовой доле эфира менее 60% и полиакриламида менее 0,1% эмульсия неустойчива и расслаивается при остановке мешалки, а целевой продукт содержит значительное количество пыли. Аналогичный результат получают при массовой доле эфиров в эмульсии более 65%. Использование более 1% полиакриламида нецелесообразно из-за отсутствия дополнительного эффекта. Dibutyl or dioctyl ethers of phthalic and sebacic acids are easily dispersed in water, therefore, this emulsion is prepared by mixing the components in a conventional apparatus with a stirrer. The mass fraction of esters in the emulsion should be 60-65%, water 34-39.9%, polyacrylamide 0.1-1.0%. With this ratio of components, the emulsion is a mobile, non-stratified, easily dosed liquid. When the mass fraction of ether is less than 60% and polyacrylamide less than 0.1%, the emulsion is unstable and delaminates when the mixer stops, and the target product contains a significant amount of dust. A similar result is obtained with a mass fraction of esters in the emulsion of more than 65%. The use of more than 1% polyacrylamide is impractical due to the lack of an additional effect.

К суспензии 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана эмульсию добавляют в количестве 3,4-13,3 мас.% в расчете на исходный 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметан. To a suspension of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane, the emulsion is added in an amount of 3.4-13.3 wt.% Based on the starting 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane.

Для приготовления эмульсии используют полиакриламид в виде геля технического, соответствующего по показателям качества ТУ 6-01-1049-81, и дибутиловый или диоктиловый эфиры фталевой и себациновой кислот, соответствующие по показателям качества ГОСТ 8728-77 "Пластификаторы". To prepare the emulsion, polyacrylamide is used in the form of a technical gel, corresponding in terms of quality specifications TU 6-01-1049-81, and dibutyl or dioctyl ethers of phthalic and sebacic acid, corresponding in accordance with quality indicators GOST 8728-77 "Plasticizers".

Целевой продукт анализируют по известным методикам: массовую долю 4,4, -диамино-3,3'-дихлордифенилметана определя- ют потенциометрическим титрованием водного солянокислого раствора азотнокислым натрием (ТУ 6-14-980-84 "Диамет Х"), массовую долю эфиров определяют при помощи газо-жидкостной хроматографии. Пылящую способность измеряют, используя метод продувания осушенным воздухом навески продукта, помещенной в кювету с пористым дном (изменения N 3 к ТУ 6-14-980-84). The target product is analyzed by known methods: the mass fraction of 4,4, -diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane is determined by potentiometric titration of an aqueous hydrochloric acid solution with sodium nitrate (TU 6-14-980-84 "Diameter X"), mass fraction of esters determined by gas-liquid chromatography. The dusting ability is measured using the method of blowing dried samples of a product sample placed in a cell with a porous bottom (changes No. 3 to TU 6-14-980-84).

П р и м е р 1. В емкостной аппарат с мешалкой загружают 4 л водной суспензии 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана с концентрацией твердой фазы 125/л и нагревают при перемешивании до 60^оС. В нагретую суспензию в течение 10-15 мин добавляют 33,3 г эмульсии (6,7% от массы 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана), состоящей из 20,8 г (62,5% мас.) дибутилфталата, 0,17 г (0,5 мас.%) полиакриламида и 12,33 г воды. После добавления эмульсии суспензию перемешивают в течение 30 мин и фильтруют на центрифуге. Полученный осадок срезают ножом и подают в течение 45-60 мин в сушилку кипящего слоя. В процессе сушки температуру воздуха на входе в сушилку поддерживают равной 80-85^оС, на выходе из сушилки - 55-60^оС. Высушенный продукт улавливают в циклоне, отработанный воздух после циклона очищают в рукавном фильтре. После загрузки всего осадка сушку продолжают в течение 20-30 мин, после чего целевой продукт выгружают в тару.EXAMPLES EXAMPLE 1. In the capacitive device with a stirrer was charged with 4 L of an aqueous suspension of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane having a concentration of solids of 125 / l and was heated with stirring to 60 ° ^C. The heated slurry within 10-15 minutes add 33.3 g of an emulsion (6.7% by weight of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane) consisting of 20.8 g (62.5% wt.) of dibutyl phthalate, 0.17 g (0.5 wt.%) Polyacrylamide and 12.33 g of water. After adding the emulsion, the suspension is stirred for 30 minutes and filtered in a centrifuge. The resulting precipitate is cut with a knife and served for 45-60 minutes in a fluidized bed dryer. During the drying air temperature at the inlet of the dryer was maintained at 80-85 ^{° C,} at the outlet of the dryer - 55-60 ^o C. The dried product was collected in a cyclone, the cyclone exhaust air purified in the baghouse. After loading the entire precipitate, drying is continued for 20-30 minutes, after which the target product is unloaded in a container.

Из циклона и рукавного фильтра выгружают 486 г (95,3% от общей массы) непылящего порошка, из сушилки 24 г (4,7%) сферических гранул с размером 1-3 мм. Получают 510 г непылящего сшивающего агента, что составляет 98% от теории. Массовая доля 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана в целевом продукте - 96% , дибутилфталата - 4%. Пылящая способность продукта - 0,45%. (Пылящая способность необработанного дибутилфталатом 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана, измеренная по той же методике, составляет 10-12%). 486 g (95.3% of the total mass) of non-dusting powder are unloaded from the cyclone and bag filter, 24 g (4.7%) of spherical granules with a size of 1-3 mm from the dryer. Get 510 g of non-dusting crosslinking agent, which is 98% of theory. Mass fraction of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane in the target product is 96%, dibutyl phthalate - 4%. The dusting ability of the product is 0.45%. (The dusting capacity of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane untreated with dibutyl phthalate, measured by the same procedure, is 10-12%).

П р и м е р 2. К 4 л нагретой до 60^оС суспензии 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана с концентрацией твердой фазы 125 г/л при перемешивании добавляют 17 г (3,4% от массы 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана) эмульсии, состоящей из 10,2 г (60 мас.%) дибутилфталата, 0,17 г (1 мас.%) полиакриламида и 6,63 г воды, и перемешивают 30 мин. Суспензию фильтруют, осадок отжимают и сушат в условиях примера 1.PRI me R 2. To 4 l of a suspension of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane with a concentration of solid phase of 125 g / l heated to 60 ^° C, 17 g (3.4% by weight) are added with stirring 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane) emulsion consisting of 10.2 g (60 wt.%) Dibutyl phthalate, 0.17 g (1 wt.%) Polyacrylamide and 6.63 g of water, and stirred 30 minutes. The suspension is filtered, the precipitate is wrung out and dried under the conditions of example 1.

Получают 495 г продукта, что составляет 97% от теории. Продукт представляет собой непылящий порошок с массовой долей 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана 98% и дибутилфталата 2%. Пылящая способность порошка - 0,74%. Get 495 g of the product, which is 97% of theory. The product is a non-dusting powder with a mass fraction of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane 98% and dibutyl phthalate 2%. The dusting ability of the powder is 0.74%.

П р и м е р 3. К 4 л нагретой до 60^оС суспензии 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана с концентрацией твердой фазы 125 г/л при перемешивании добавляют 66,7 г (13,3,% от массы твердой фазы) эмульсии, состоящей из 43,5 г (65 мас.%) дибутилфталата, 0,07 г (0,1%) полиакриламида и 23,13 г воды, и перемешивают 30 мин. Суспензию фильтруют, осадок отжимают и сушат в условиях примера 1.PRI me R 3. To 4 l of a suspension of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane with a concentration of solid phase of 125 g / l heated to 60 ^° C, 66.7 g are added with stirring (13.3, % by weight of the solid phase) of an emulsion consisting of 43.5 g (65 wt.%) of dibutyl phthalate, 0.07 g (0.1%) of polyacrylamide and 23.13 g of water, and stirred for 30 minutes. The suspension is filtered, the precipitate is wrung out and dried under the conditions of example 1.

Получают 535 г продукта, что составляет 98,5% от теории. Массовая доля непылящего порошка (микрогранул) в целевом продукте составляет 21,5%, гранул размером 2-4 мм - 78,5%. Пылящая способность порошка - 0,2%. Массовая доля 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана в целевом продукте - 92%, дибутилфталата - 8%. Get 535 g of the product, which is 98.5% of theory. The mass fraction of non-dusting powder (microgranules) in the target product is 21.5%, granules with a size of 2-4 mm - 78.5%. The dusting ability of the powder is 0.2%. Mass fraction of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane in the target product is 92%, dibutyl phthalate is 8%.

П р и м е р 4. К 4 л нагретой до 60^оС суспензии 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана с концентрацией твердой фазы 125 г/л при перемешивании добавляют 33,3 г (6,7% от массы твердой фазы) эмульсии, состоящей из 20,8 г (62,5% ) диоктилфталата, 0,17 г (0,5%) полиакриламида и 12,33 г воды и перемешивают 30 мин. Суспензию фильтруют, осадок отжимают и сушат в условиях примера 1.PRI me R 4. To 4 l of a suspension of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane with a concentration of solid phase of 125 g / l heated to 60 ^° C, 33.3 g (6.7%) are added with stirring by weight of the solid phase) of an emulsion consisting of 20.8 g (62.5%) of dioctyl phthalate, 0.17 g (0.5%) of polyacrylamide and 12.33 g of water and stirred for 30 minutes. The suspension is filtered, the precipitate is wrung out and dried under the conditions of example 1.

Получают 508 г продукта, что составляет 97,5% от теории. Массовая доля 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана в целевом продукте составляет 96%, диоктилфталата - 4%. Доля непылящего порошка - 96,1%, гранул размером 1-3 мм - 3,9%. Пылящая способность порошка - 0,54%. Get 508 g of the product, which is 97.5% of theory. The mass fraction of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane in the target product is 96%, dioctyl phthalate - 4%. The proportion of non-dusting powder is 96.1%, granules 1-3 mm in size - 3.9%. The dusting ability of the powder is 0.54%.

П р и м е р 5. К 4 л нагретой до 70^оС суспензии 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана с концентрацией твердой фазы 125 г/л при перемешивании добавляют 33,3 г (6,7% от массы твердой фазы) эмульсии, состоящей из 20,8 г (62,5% ) дибутилсебацината, 0,17 г (0,5%) полиакриламида и 12,33 г воды, и перемешивают 30 мин. Суспензию фильтруют, осадок отжимают и сушат в условиях примера 1.PRI me R 5. To 4 l heated to 70 ^about With a suspension of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane with a concentration of solid phase of 125 g / l with stirring add 33.3 g (6.7% by weight of the solid phase) of an emulsion consisting of 20.8 g (62.5%) of dibutyl sebacinate, 0.17 g (0.5%) of polyacrylamide and 12.33 g of water, and stirred for 30 minutes. The suspension is filtered, the precipitate is wrung out and dried under the conditions of example 1.

Получают 507 г (97,3% от теории) продукта с массовой долей 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана - 96%, дибутилсе- бацината - 4%. Массовая доля порошка - 94,8%. Гранул размером 1-3 мм - 5,2%. Пылящая способность порошка - 0,67%. 507 g (97.3% of theory) of the product are obtained with a mass fraction of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane - 96%, dibutyl sebacinate - 4%. Mass fraction of powder - 94.8%. Pellets 1-3 mm in size - 5.2%. The dusting ability of the powder is 0.67%.

П р и м е р 6. К 4 л нагретой до 50^оС суспензии 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана с концентрацией твердой фазы 125 г/л при перемешивании добавляют 33,3 г (6,7% от массы твердой фазы) эмульсии, состоящей из 20,8 г (62,5% ) диоктилсебацината, 0,17 г (0,5%) полиакриламида и 12,33 г воды, и перемешивают 30 мин. Суспензию фильтруют, осадок отжимают и сушат в условиях примера 1.PRI me R 6. To 4 l heated to 50 ^about With a suspension of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane with a concentration of solid phase 125 g / l with stirring add 33.3 g (6.7% by weight of the solid phase) of an emulsion consisting of 20.8 g (62.5%) of dioctyl sebacinate, 0.17 g (0.5%) of polyacrylamide and 12.33 g of water, and stirred for 30 minutes. The suspension is filtered, the precipitate is wrung out and dried under the conditions of example 1.

Получают 506 г (97,1% от теории) продукта с массовой долей 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана - 96%, диоктилсе- бацината - 4%. Массовая доля порошка - 97%, гранул размером 1-3 мм - 3%. Пылящая способность порошка - 0,83%. 506 g (97.1% of theory) of the product are obtained with a mass fraction of 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane - 96%, dioctyl sebacinate - 4%. Mass fraction of powder - 97%, granules 1-3 mm in size - 3%. The dusting ability of the powder is 0.83%.

П р и м е р 7. Определение эффективности непылящего 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметана с нанесенным органичес- ким связующим в качестве сшивающего агента литьевых уретановых эластомеров на основе СКУ-ПФЛ-100. Example 7. Determination of the effectiveness of non-dusting 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane with an applied organic binder as a crosslinking agent of casting urethane elastomers based on SKU-PFL-100.

Образцы для испытаний готовили по стандартным методикам из композиций, в которых соотношение функциональных групп NH₂/NСО равнялось 0,95. Отверждение проводили в воздушном термостате при 120^оС в течение 6 ч.Test samples were prepared by standard methods from compositions in which the ratio of the functional groups of NH ₂ / NCO was 0.95. Curing was performed in an air oven at ¹²⁰ ° C for 6 hours.

В качестве эталонов сравнения использовали необработанный пылящий 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметан (диамет Х) и покрытый оболочкой из смеси эпоксидной смолы Е-1004 и 1,3-пропандиолбис-4-аминобензоата (прототип). As reference standards used raw dusty 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane (diameter X) and coated with a mixture of epoxy resin E-1004 and 1,3-propanediolbis-4-aminobenzoate (prototype).

Образцы испытывали на комплексе физико-механических показателей. Samples were tested on a set of physical and mechanical parameters.

Результаты испытаний приведены в таблице. The test results are shown in the table.

Из данных, приведенных в таблице, видно, что полученный по изобретению непылящий сшивающий агент литьевых уретановых эластомеров по эффективности не уступает индивидуальному 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметану и агенту, полученному по прототипу. From the data given in the table, it is seen that the non-dusting crosslinking agent of casting urethane elastomers obtained according to the invention is not inferior in effectiveness to the individual 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane and the agent obtained according to the prototype.

Таким образом, использование в качестве органического связующего дибутилового или диоктилового эфиров фталевой или себациновой кислот и введение их в 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметан в процессе получения до выделения последнего из суспензии позволяет: получить непылящий продукт с высоким содержанием основного вещества и высоким выходом; исключить контакт обслуживающего персонала с токсичным, пылящим индивидуальным 4,4'-диамино-3,3'-дихлордифенилметаном; исключить использование токсичных пожаро-взрывоопасных растворителей; интенсифицировать и удешевить процесс, сократив количество стадий. Thus, the use of phthalic or sebacic acid dibutyl or dioctyl esters as an organic binder and their introduction into 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane during preparation until the latter is isolated from the suspension allows: to obtain a dust-free product with a high content of basic substances and high yield; exclude contact of maintenance personnel with toxic, dusty individual 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane; to exclude the use of toxic fire and explosive solvents; to intensify and reduce the cost of the process by reducing the number of stages.

Claims

1. Non-dusting crosslinking agent of cast urethane elastomers, including 4,4'-diamino-3,3 '- dichlorodiphenylmethane and an organic binder, characterized in that it contains dibutyl or dioctyl ether of phthalic or sebacic acid in the following ratio of components, wt.%:
4,4'-Diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane 92 - 98
Phthalic or sebacic acid dibutyl or dioctyl ether 2-8
2. A method of obtaining a non-dusting crosslinking agent of casting urethane elastomers, comprising treating 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane with an organic binder, followed by isolation, drying the product, characterized in that 4,4'-diamino-3,3 is used '-dichlorodiphenylmethane in the form of an aqueous suspension, which is treated at 50 - 70 ^o With an organic binder, which is used as an emulsion of phthalic or sebacic acid dibutyl or dioctyl ester in water, containing as a stabilizer polyacrylamide, in the following ratio components, wt.%:
Phthalic or sebacic acid dibutyl or dioctyl ester 60 - 65
Polyacrylamide 0.1 - 1.0
Water Else
moreover, the emulsion take 3.4 - 13.3 wt.% based on the original 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane.