RU2023731C1

RU2023731C1 - Method of separating silver from iron and nonferrous metals in nitrate solutions

Info

Publication number: RU2023731C1
Application number: SU925031255A
Authority: RU
Inventors: Н.И. Антипов; А.П. Яковлев; А.В. Югай; В.К. Бубнов; В.А. Нерлов; А.М. Капканщиков; Г.Н. Шиврин; В.Р. Шиврина
Original assignee: Производственное объединение "Целинный горно-химический комбинат"
Priority date: 1992-03-09
Filing date: 1992-03-09
Publication date: 1994-11-30

Abstract

FIELD: chemistry; methods of isolating silver from iron. SUBSTANCE: essence of this method resides in dissolving cinders resulted from process of roasting silver-containing concentrates, mattles, anode sludges or compound alloys, conducting sorption of silver from solutions, and carrying out leaching step using polystyrene sulfide sorbent and recovery of desired product using thiourea and sulfuric acid. Further steps are subjecting desilverized sorption raffinate to precipitation of nonferrous metals by treating it with lime milk to pH value of 7 to 8, separation of hydroxides of nonferrous metals, evaporating mother liquor, and recovery of nitric acid by treating solution with strong sulfuric acid. EFFECT: ecologically safe low-waste technique of reprocessing silver-containing compound products.

Description

Изобретение относится к гидрометаллургии благородных металлов, а именно разделению серебра, железа и цветных металлов в азотнокислых растворах (пульпах), и может быть использовано при переработке серебросодержащих руд, концентратов, огарков обжига штейнов, пиритных и арсенопиритных концентратов, анодных шламов электролитического рафинирования меди и никеля, лома и отходов радиоэлектронной промышленности. The invention relates to hydrometallurgy of precious metals, namely the separation of silver, iron and non-ferrous metals in nitric acid solutions (pulps), and can be used in the processing of silver ores, concentrates, cinder rods, matte, pyrite and arsenopyrite concentrates, anode sludges of electrolytic refining of copper and nickel , scrap and waste electronic industry.

Известны способы извлечения серебра из растворов цианирования сорбцией анионитом АМ-2Б [1, 2]. Known methods for the extraction of silver from cyanidation solutions by sorption by anion exchange resin AM-2B [1, 2].

Недостатком известного способа является низкая селективность анионитов в отношении серебра. Так полная динамическая обменная емкость анионита АМ резко снижается в присутствии примесей. Например, при содержании цинка 30 мг/л емкость смолы АМ составляет 9,2 мг/г, в то время как из чистых растворов емкость достигает значений 135 мг/л. Сорбентом АМ-2Б серебро сорбируется из цианистых растворов совместно с золотом, цинком, медью, никелем, кобальтом, железом и другими металлами. The disadvantage of this method is the low selectivity of anion exchangers with respect to silver. Thus, the total dynamic exchange capacity of AM anion exchanger sharply decreases in the presence of impurities. For example, with a zinc content of 30 mg / l, the capacity of the AM resin is 9.2 mg / g, while from pure solutions, the capacity reaches 135 mg / l. Sorbent AM-2B silver is sorbed from cyanide solutions together with gold, zinc, copper, nickel, cobalt, iron and other metals.

Сорбция серебра из азотнокислых растворов осуществляется катионитами, например КУ-2, КУ-2П, СГ-1 и др. Катиониты, как и аниониты, не обладают селективностью в отношении серебра. Sorption of silver from nitric acid solutions is carried out by cation exchangers, for example KU-2, KU-2P, SG-1 and others. Cation exchangers, like anion exchangers, do not have selectivity for silver.

Целью изобретения является повышение степени разделения серебра, железа и цветных металлов в процессе сорбции, упрощение технологического цикла получения серебра высокой чистоты. The aim of the invention is to increase the degree of separation of silver, iron and non-ferrous metals in the sorption process, simplifying the technological cycle of obtaining high purity silver.

Цель достигается тем, что селективное извлечение серебра осуществляется использованием сорбента полистиролдисульфида (ПДС) из азотнокислых растворов. The goal is achieved in that the selective extraction of silver is carried out using a sorbent of polystyrene disulfide (PDS) from nitric acid solutions.

Сущность способа заключается в следующем. The essence of the method is as follows.

Огарки обжига серебросодержащих концентратов, штейнов или анодные шламы, сплавы сложного состава подвергают растворению в азотной кислоте и последующей сорбции серебра из раствора выщелачивания. The calcination rods of silver-containing concentrates, mattes or anode sludges, alloys of complex composition are subjected to dissolution in nitric acid and subsequent sorption of silver from the leaching solution.

Полистиролдисульфид

получают в одну стадию взаимодействием хлорметилированного сополимера стирола с дивинилбензолом с девятиводным сульфидом натрия в среде этилового спирта при 80-82^оС в течение 6 ч. Сорбент содержит 4,9-6,2 мас. % серы и представляет собой непрозрачные гранулы 0,3-1,6 мм, в нем отсутствуют сульфгидридные катионообменные функциональные группы.Polystyrene disulfide

get in one step by the interaction of a chloromethylated copolymer of styrene with divinylbenzene with sodium hydrogen sulfide in ethanol at 80-82 ^about C for 6 hours. The sorbent contains 4.9-6.2 wt. % sulfur and is an opaque granule of 0.3-1.6 mm, there are no sulfhydride cation exchange functional groups.

Насыщенный серебром сорбент ПДС отделяется на грохоте от твердой части пульпы, отмывается водой противотоком от рафината, илов и шламов, после чего подвергается регенерации раствором тиомочевины в серной кислоте. The silver-saturated sorbent PDS is separated on a screen from the solid part of the pulp, washed with countercurrent water from raffinate, sludge and sludge, after which it is regenerated with a solution of thiourea in sulfuric acid.

Обессеребренный рафинат сорбции поступает на осаждение цветных металлов путем обработки известковым молоком до рН 7-8. Гидроокиси цветных металлов отделяют от раствора фильтрацией и направляют для переработки на заводы цветных металлов. The silver-free sorption raffinate enters the precipitation of non-ferrous metals by treatment with milk of lime to a pH of 7-8. Non-ferrous metal hydroxides are separated from the solution by filtration and sent for processing to non-ferrous metal plants.

Маточный раствор нитрата кальция упаривают, после чего осуществляют конверсию азотной кислоты обработкой концентрированной серной кислотой. Выпавший осадок сульфата кальция отделяют фильтрацией и направляют в отвал. Регенерированная азотная кислота поступает на стадию растворения серебросодержащих продуктов в начало процесса. The mother liquor of calcium nitrate is evaporated, after which nitric acid is converted by treatment with concentrated sulfuric acid. The precipitated calcium sulfate is separated by filtration and sent to a dump. Regenerated nitric acid enters the stage of dissolution of silver-containing products at the beginning of the process.

Предложенный способ позволяет реализовать экологически безопасную малоотходную технологию переработки серебросодержащих продуктов сложного состава. The proposed method allows to implement an environmentally friendly low-waste technology for processing silver-containing products of complex composition.

П р и м е р 1. Азотнокислый раствор (рН 1,0) с содержанием серебра 80 мг/л контактируют с сорбентом ПДС в течение 3 ч при отношении смола : раствор = 1:250. За одну стадию сорбции из раствора извлекается 25% серебра. Example 1. A nitric acid solution (pH 1.0) with a silver content of 80 mg / l is contacted with a PDS sorbent for 3 hours at a resin: solution = 1: 250 ratio. In one stage of sorption, 25% silver is extracted from the solution.

П р и м е р 2. Азотнокислый раствор (1,5 н HNO₃) с содержанием серебра 80 мг/л контактируют с сорбентом ПДС в течение 3 ч при отношении смола:раствор = 1:100. За одну стадию сорбции извлекается 32% серебра.PRI me R 2. Nitric acid solution (1.5 n HNO ₃ ) with a silver content of 80 mg / l in contact with the sorbent PDS for 3 hours at a ratio of resin: solution = 1: 100. In one stage of sorption, 32% of silver is recovered.

П р и м е р 3. Азотнокислый раствор (2,5 н HNO₃) с содержанием серебра 80 мг/л, по 100 мг/л железа, меди, никеля, цинка и кобальта контактируют с сорбентом ПДС в течение 3 ч при отношении смола : раствор = 1:1000. За одну стадию сорбции извлекается 56% серебра. Анализ смолы, отмытой от маточного раствора, показал наличие в ней только серебра, что свидетельствует о высокой селективности полистиролдисульфида.PRI me R 3. Nitric acid solution (2.5 n HNO ₃ ) with a silver content of 80 mg / l, 100 mg / l of iron, copper, nickel, zinc and cobalt in contact with the PDS sorbent for 3 hours at a ratio resin: solution = 1: 1000. 56% of silver is recovered in one sorption step. Analysis of the resin washed from the mother liquor showed only silver in it, which indicates the high selectivity of polystyrene disulfide.

Claims

METHOD FOR SEPARATION OF SILVER FROM IRON AND NON-FERROUS METALS IN NITROGEN-ACID MEDIA with a sorbent based on a chloromethylated copolymer of styrene with divinylbenzene, characterized in that, in order to increase the selectivity of silver extraction from impurities, a polystyrene sulfide sulfide is used as the sorbent.