RU2021134368A - Способ снижения отложений полимера на поверхностях реакторного оборудования в процессе олигомеризации олефинов - Google Patents

Claims (37)

1. Способ нанесения цинксодержащего покрытия на поверхности реакторного оборудования, включающий следующие стадии:

а) приготовление реакционного раствора цинка смешением соединения цинка с углеводородным растворителем;

б) введение реакционного раствора цинка в реакторное оборудование;

с) перемешивание раствора цинка в реакторном оборудовании при температуре от 25 до 150°С.

2. Способ по п. 1, где в качестве соединений цинка используют оксид цинка, гидроксид цинка и/или алкилцинк.

3. Способ по п. 2, где в качестве алкилцинка используют диэтилцинк, ди(изо)пропилцинк и/или ди(изо)бутилцинк.

4. Способ по п. 3, где в качестве алкилцинка используют диэтилцинк.

5. Способ по п.1, где реакционный раствора цинка представляет собой раствор соединения цинка в углеводородном растворителе.

6. Способ по п.1, где перед введением реакционного раствора цинка, все пространство реакторного оборудования, в котором возможно отложение полимера, заполняют растворителем.

7. Способ по п.1, где реакционный раствор цинка вводят в количестве, исходя из расчета: от 0,1 до 5,0 г соединения цинка, в расчете на цинк, предпочтительно 2,0 г соединения цинка на 1 л общего количества растворителя, находящегося в реакторном оборудовании.

8. Способ по п.1, где перемешивание раствора цинка в реакторном оборудовании осуществляют при температуре от 90 до 100°С.

9. Способ по п.1, где перемешивание осуществляют при постепенном повышении температуры до 25 до 150°С со скоростью от 20 до 100°С/ч, предпочтительно со скоростью 50°С/ч.

10. Способ по п.1, где перемешивание при температуре от 25 до 150°С осуществляют в течение от 1 до 6 ч, предпочтительно от 3 до 4 ч.

11. Способ по п.1, где в качестве углеводородного растворителя для соединения цинка используют алифатические или циклоалифатические углеводороды, содержащие от 6 до 16 атомов углерода.

12. Способ по п.1, где углеводородный растворитель дополнительно содержит ненасыщенные углеводороды, такие как олефины или ароматические соединения.

13. Способ по п.1, где в качестве углеводородного растворителя для соединения цинка используют гептан, циклогексан, декан, ундекан, изо-декановую фракцию, гексен-1, Isopar^TM (ExxonMobil), или их смеси.

14. Цинксодержащие покрытие, полученное способом по п. 1.

15. Способ снижения отложений полимера на поверхностях реакторного оборудования в процессе олигомеризации олефинов, включающий предварительное нанесение способом по п. 1 цинксодержащего покрытия на внутренние поверхности реакторного оборудования, находящиеся в контакте с реакционной средой.

16. Способ олигомеризации олефинов, включающий взаимодействие сырья, содержащего α-олефин, в условиях олигомеризации и в присутствии каталитической системы, включающей источник хрома, азотсодержащий лиганд и алкилалюминий, осуществляемое в реакторном оборудовании, причем внутренние поверхности упомянутого реакторного оборудования, находящиеся в контакте с реакционной средой, покрыты цинксодержащим покрытием, нанесенным способом по п.1.

17. Способ по п.16, где в качестве α-олефина используют этилен (этен), пропилен (пропен) и бутилен (бутен).

18. Способ по п.16, где в качестве источника хрома используют соединение с общей формулой CrX_n, где X являются одинаковыми или различными органическими или неорганическими заместителями, а n представляет собой целое число от 1 до 6.

19. Способ по п.18, где заместители X являются органическими группами, содержащими от 1 до 20 атомов углерода и выбранными из алкильной группы, алкоксильной группы, карбоксильной группы, ацетилацетоната, аминогруппы, амидогруппы.

20. Способ по п.16, где в качестве азотсодержащего лиганда используют органическое соединение, включающее в себя пиррольное кольцо, т.е. пятичленное гетероароматическое кольцо с одним атомом азота.

21. Способ по п.20, где азотсодержащий лиганд выбирают из группы, включающей пиррол, 2,5-диметилпиррол, пирролид лития C₄H₄NLi, 2-этилпиррол, 2-аллилпиррол, индол, 2-метилиндол, 4,5,6,7-тетрагидроиндол.

22. Способ по п.16, где в качестве алкилалюминия используют алкилалюминиевое соединение, галогенированное алкилалюминиевое соединение, алкоксиалкилалюминиевое соединение, а также их смеси.

23. Способ по п.16, где в качестве алкилалюминия используют соединения, представленные общими формулами AlR₃, AlR₂X, AlRX₂, AlR₂OR, AlRXOR и/или Al₂R₃X₃, где R - алкильная группа, X - атом галогена.

24. Способ по п.23, где алкилалюминий выбирают из группы, включающей триэтилалюминий, диэтилалюминийхлорид, трипропилалюминий, триизобутилалюминий, диэтилалюминий этоксид и/или этилалюминийсесквихлорид, а также их смеси.

25. Способ по п.16, где мольное соотношение алюминий:хром составляет от 5:1 до 500:1, предпочтительно от 10:1 до 100:1, наиболее предпочтительно от 20:1 до 50:1.

26. Способ по п.16, где мольное соотношение лиганд:хром составляет от 2:1 до 50:1, предпочтительно, от 2,5:1 до 5:1.

27. Способ по п.16, где каталитическую систему для проведения реакции олигомеризации получают с использованием микроволнового облучения.

28. Способ по п.16, где микроволновому облучению подвергают аклкилалюминий.

29. Способ по п.27, где используемое микроволновое излучение имеет частоту в диапазоне от 0,2 до 20 ГГц, предпочтительно с частотой 2,45 ГГц.

30. Способ по п.27, где номинальная мощность микроволнового излучения составляет от 1 Вт до 5000 Вт на 1 г используемого алкилалюминия в пересчете на элементарный алюминий.

31. Способ по п.27, где продолжительность микроволнового облучения составляет от 20 секунд до 20 минут, предпочтительно составляет 15 минут.

32. Способ по п. 16, где в процессе олигомеризации давление исходного сырья, включающего олефин, составляет от 1 до 200 атм, предпочтительно от 10 до 60 атм, наиболее предпочтительно, от 15 до 40 атм.

33. Способ по п. 16, где температура процесса олигомеризации находится в диапазоне от 0 до 160°С, предпочтительно от 40 до 130°С.

34. Способ по п. 16, где олефин и каталитическая система контактируют с водородом, который подают в реактор олигомеризации.