RU2021119504ARU2021119504ARU2021119504ARU2021119504ARU 2021119504 ARU2021119504 ARU 2021119504ARU 2021119504 ARU2021119504 ARU 2021119504ARU 2021119504 ARU2021119504 ARU 2021119504ARU 2021119504 ARU2021119504 ARU 2021119504A
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by СиДжей ЧеилДжеданг КорпорейшнfiledCriticalСиДжей ЧеилДжеданг Корпорейшн
Publication of RU2021119504ApublicationCriticalpatent/RU2021119504A/en
Application grantedgrantedCritical
Publication of RU2812725C2publicationCriticalpatent/RU2812725C2/en
1. Способ получения L-глюфосината из производного L-гомосерина, включающий стадию (стадия а) получения соединения следующей химической формулы 2 из соединения следующей химической формулы 1 и стадию (стадия b) получения соединения следующей химической формулы 3 из соединения химической формулы 2:1. A method for producing L-glufosinate from an L-homoserine derivative, comprising the step (step a) of obtaining a compound of the following chemical formula 2 from a compound of the following chemical formula 1 and step (step b) of obtaining a compound of the following chemical formula 3 from a compound of chemical formula 2:химическая формула 1chemical formula 1
химическая формула 2chemical formula 2
химическая формула 3chemical formula 3
где в указанных выше формулах:where in the above formulas:R1 представляет собой Ra-(C=O)-, где Ra представляет собой водород, замещенную или незамещенную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, замещенную или незамещенную алкенильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, замещенную или незамещенную алкинильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, замещенную или незамещенную циклоалкильную группу, имеющую от 3 до 10 атомов углерода, замещенную или незамещенную арильную группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, или замещенную или незамещенную гетероарильную группу, имеющую от 2 до 10 атомов углерода,R 1 is R a -(C=O)-, where R a is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, substituted or an unsubstituted alkynyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having from 2 to 10 carbons,R2 представляет собой водород, замещенную или незамещенную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, замещенную или незамещенную алкенильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, замещенную или незамещенную алкинильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, замещенную или незамещенную циклоалкильную группу, имеющую от 3 до 10 атомов углерода, или замещенную или незамещенную арильную группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, замещенную или незамещенную гетероарильную группу, имеющую от 2 до 10 атомов углерода, или -Si(Rb)(Rc)(Rd), где Rb, Rc и Rd независимо друг от друга представляют собой замещенную или незамещенную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода или замещенную или незамещенную арильную группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода,R 2 is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 1 to 6 carbon atoms, substituted or an unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 10 carbon atoms, or -Si(R b )(R c )(R d ), where R b , R c and R d independently of each other represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms,R5 представляет собой водород, замещенную или незамещенную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, замещенную или незамещенную алкенильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, замещенную или незамещенную алкинильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, иR 5 is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 1 to 6 carbon atoms, andзаместители алкильной группы, алкенильной группы, алкинильной группы, циклоалкильной группы, арильной группы и гетероарильной группы независимо друг от друга представляют собой по меньшей мере один, выбранный из водорода, галогена, карбоксильной группы (-СООН), аминогруппы (-NH2), нитрогруппы (-NO2), цианогруппы (-CN), алкильной группы, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, арильной группы, имеющей от 6 до 10 атомов углерода, и циклоалкильной группы, имеющей от 3 до 10 атомов углерода.the substituents of the alkyl group, the alkenyl group, the alkynyl group, the cycloalkyl group, the aryl group, and the heteroaryl group are independently at least one selected from hydrogen, halogen, carboxyl group (-COOH), amino group (-NH 2 ), nitro group (-NO 2 ), a cyano group (-CN), an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms.2. Способ получения L-глюфосината по п. 1, в котором стадия а включает стадию (стадия с) получения соединения следующей химической формулы 4 путем взаимодействия соединения химической формулы 1 с галогенирующим агентом и по меньшей мере одним R2-OH:2. The method for producing L-glufosinate according to claim 1, in which step a includes the step (step c) of obtaining a compound of the following chemical formula 4 by reacting a compound of chemical formula 1 with a halogenating agent and at least one R 2 -OH:химическая формула 4chemical formula 4
где в указанной выше формуле:where in the above formula:R1 и R2 являются такими же, как указано в п. 1, и X представляет собой галоген.R 1 and R 2 are the same as specified in paragraph 1, and X is halogen.3. Способ получения L-глюфосината по п. 2, в котором стадия а включает стадию (стадия d) получения соединения химической формулы 2 путем взаимодействия соединения химической формулы 4 с соединением следующей химической формулы 5 после стадии с:3. The method for producing L-glufosinate according to claim 2, in which step a includes the step (step d) of obtaining a compound of chemical formula 2 by reacting a compound of chemical formula 4 with a compound of the following chemical formula 5 after step c:химическая формула 5chemical formula 5
где в указанной выше формуле:where in the above formula:R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, замещенную или незамещенную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, замещенную или незамещенную алкенильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, или замещенную или незамещенную алкинильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода.R 3 and R 4 are independently hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkynyl group having from 1 to 6 carbons.4. Способ получения L-глюфосината по п. 1, в котором стадия а включает стадию (стадия а-1) получения соединения химической формулы 2 путем взаимодействия соединения химической формулы 1 с галогенирующим агентом, по меньшей мере одним R2-OH и соединением следующей химической формулы 5:4. The method for producing L-glufosinate according to claim 1, in which step a includes the step (step a-1) of obtaining a compound of chemical formula 2 by reacting a compound of chemical formula 1 with a halogenating agent, at least one R 2 -OH and a compound of the following chemical formula 5:химическая формула 5chemical formula 5
где в указанной выше формуле:where in the above formula:R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой водород, замещенную или незамещенную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, замещенную или незамещенную алкенильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, или замещенную или незамещенную алкинильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода.R 3 and R 4 are independently hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkynyl group having from 1 to 6 carbons.5. Способ получения L-глюфосината по п. 1, в котором R1 представляет собой ацетил или сукцинил.5. The process for producing L-glufosinate according to claim 1, wherein R 1 is acetyl or succinyl.6. Способ получения L-глюфосината по п. 1, в котором R2 представляет собой любой, выбранный из группы, состоящей из водорода, метила, этила, пропила, бутила, пентила, гексила, бензила, фенила и нафтила.6. The process for producing L-glufosinate according to claim 1, wherein R 2 is any one selected from the group consisting of hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, phenyl, and naphthyl.7. Способ получения L-глюфосината по п. 3 или 4, в котором R3 и R4 независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из метила, этила, пропила, бутила, пентила и гексила.7. The process for producing L-glufosinate according to claim 3 or 4, wherein R 3 and R 4 are independently selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl.8. Способ получения L-глюфосината по п. 3 или 4, в котором соединение химической формулы 1 получают из ферментационной жидкости, содержащей предшественник соединения химической формулы 1.8. The process for producing L-glufosinate according to claim 3 or 4, wherein the compound of chemical formula 1 is obtained from a fermentation liquid containing a precursor of the compound of chemical formula 1.9. Способ получения L-глюфосината по п. 2 или 4, в котором галогенирующий агент включает по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из HCl, HBr, HI, фосгена, SOCl2, оксалилхлорида, триметилсилилгалогенида, йодида натрия (NaI, триэтилсилана (СН2СН3)3SiH)+хлорида палладия (PdCl2)+метилйодида (CH3I), POCl3, PCl3, PCl5, PBr3, PI3, H2SO4+KBr, Р+Cl2, P+Br2, P+I2, TiCl4, ZnCl2 и BBr3.9. The process for producing L-glufosinate according to claim 2 or 4, wherein the halogenating agent comprises at least one selected from the group consisting of HCl, HBr, HI, phosgene, SOCl 2 , oxalyl chloride, trimethylsilyl halide, sodium iodide (NaI, triethylsilane (CH 2 CH 3 ) 3 SiH) + palladium chloride (PdCl 2 ) + methyl iodide (CH 3 I), POCl 3 , PCl 3 , PCl 5 , PBr 3 , PI 3 , H 2 SO 4 +KBr, P + Cl 2 , P+Br 2 , P+I 2 , TiCl 4 , ZnCl 2 and BBr 3 .10. Способ получения L-глюфосината по п. 2 или 4, в котором R2-OH включает по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из метанола, этанола, н-пропанола, изопропанола, бутанола, пентанола, гексанола, бензилового спирта, фенола и нафтола.10. The method for producing L-glufosinate according to claim 2 or 4, in which R 2 -OH includes at least one selected from the group consisting of methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butanol, pentanol, hexanol, benzyl alcohol , phenol and naphthol.11. Способ получения L-глюфосината по п. 2 или 4, в котором содержание R2-OH составляет от 1 до 60 эквивалентов в расчете на 1 эквивалент соединения химической формулы 1.11. The method for producing L-glufosinate according to claim 2 or 4, in which the content of R 2 -OH is from 1 to 60 equivalents per 1 equivalent of the compound of chemical formula 1.12. Способ получения L-глюфосината по п. 2 или 4, в котором содержание галогенирующего агента составляет от 0,1 до 10 эквивалентов в расчете на 1 эквивалент соединения химической формулы 1.12. The method for producing L-glufosinate according to claim 2 or 4, wherein the content of the halogenating agent is from 0.1 to 10 equivalents per 1 equivalent of the compound of chemical formula 1.13. Способ получения L-глюфосината по п. 2, в котором стадию с проводят при температуре от 20 до 100°С в течение времени реакции от 0,1 до 30 часов.13. The method for producing L-glufosinate according to claim 2, wherein step c is carried out at a temperature of 20 to 100°C for a reaction time of 0.1 to 30 hours.14. Способ получения L-глюфосината по п. 3 или 4, в котором соединение химической формулы 5 включает любое, выбранное из группы, состоящей из диэтилметилфосфината (DMP), этилметилфосфината (ЕМР) и бутилметилфосфината (BMP).14. The method for producing L-glufosinate according to claim 3 or 4, wherein the compound of chemical formula 5 comprises any one selected from the group consisting of diethyl methyl phosphinate (DMP), ethyl methyl phosphinate (EMP), and butyl methyl phosphinate (BMP).15. Способ получения L-глюфосината по п. 3 или 4, в котором содержание соединения химической формулы 5 составляет от 0,5 до 10 эквивалентов в расчете на 1 эквивалент соединения химической формулы 1 или соединения химической формулы 4.15. The method for producing L-glufosinate according to claim 3 or 4, in which the content of the compound of chemical formula 5 is from 0.5 to 10 equivalents per 1 equivalent of the compound of chemical formula 1 or the compound of chemical formula 4.16. Способ получения L-глюфосината по п. 3 или 4, в котором стадию а-1 или стадию d проводят при температуре от 80 до 180°С в течение от 0,1 до 20 часов.16. The process for producing L-glufosinate according to claim 3 or 4, wherein step a-1 or step d is carried out at 80 to 180°C for 0.1 to 20 hours.17. Способ получения L-глюфосината по п. 1, в котором стадию b проводят путем гидролиза соединения химической формулы 2 под действием кислотного катализатора.17. The process for producing L-glufosinate according to claim 1, wherein step b is carried out by hydrolyzing a compound of chemical formula 2 under the action of an acid catalyst.18. Способ получения L-глюфосината по п. 17, в котором кислотный катализатор включает по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из уксусной кислоты, HCl, H2SO4 и KF-Al2O3.18. The process for producing L-glufosinate according to claim 17, wherein the acid catalyst comprises at least one selected from the group consisting of acetic acid, HCl, H 2 SO 4 and KF-Al 2 O 3 .19. Способ получения L-глюфосината по п. 1, в котором стадию b проводят при температуре от 20 до 150°С в течение от 0,1 до 30 часов.19. The method for producing L-glufosinate according to claim 1, wherein step b is carried out at a temperature of 20 to 150°C for 0.1 to 30 hours.20. Способ получения L-глюфосината по п. 1, в котором L-глюфосинат включает по меньшей мере один, выбранный из гидрохлорида L-глюфосината, сульфата L-глюфосината, карбоната L-глюфосината, натриевой соли L-глюфосината и аммонийной соли L-глюфосината.20. The process for producing L-glufosinate according to claim 1, wherein the L-glufosinate comprises at least one selected from L-glufosinate hydrochloride, L-glufosinate sulfate, L-glufosinate carbonate, L-glufosinate sodium salt, and L-ammonium salt. glufosinate.
RU2021119504A2019-01-112019-11-29Method of obtaining l-glufosinate
RU2812725C2
(en)
