RU2017845C1 - Method for processing molybdenite concentrates - Google Patents
Method for processing molybdenite concentrates Download PDFInfo
- Publication number
- RU2017845C1 RU2017845C1 SU5040870A RU2017845C1 RU 2017845 C1 RU2017845 C1 RU 2017845C1 SU 5040870 A SU5040870 A SU 5040870A RU 2017845 C1 RU2017845 C1 RU 2017845C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pulp
- molybdenum
- stage
- extraction
- rhenium
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к гидрометаллургии тугоплавких металлов, в частности молибдена и рения, и предназначено для извлечения металлов из молибденовых концентратов. The invention relates to hydrometallurgy of refractory metals, in particular molybdenum and rhenium, and is intended for the extraction of metals from molybdenum concentrates.
Известен способ извлечения молибдена и рения из молибденитового концентрата, включающий обработку концентрата в автоклаве раствором, содержащим 25-50 г/л азотной кислоты и 0-750 г/л серной кислоты при давлении кислорода 8-10 кг/см3 и температуре ≥ 115оС [1].A known method for the extraction of molybdenum and rhenium from molybdenum concentrate, comprising treating the concentrate in an autoclave with a solution containing 25-50 g / l of nitric acid and 0-750 g / l of sulfuric acid at an oxygen pressure of 8-10 kg / cm 3 and a temperature of ≥ 115 about C [1].
Азотнокислотная технология переработки молибденового сырья требует расхода азотной кислоты, утилизации окислов азота. Повышенное содержание нитрат-ионов в пульпе после окисления усложняет последующее извлечение рения и молибдена экстракционными или сорбционными методами. Nitric acid technology for the processing of molybdenum raw materials requires the consumption of nitric acid, utilization of nitrogen oxides. The increased content of nitrate ions in the pulp after oxidation complicates the subsequent extraction of rhenium and molybdenum by extraction or sorption methods.
Наиболее близким по технической сущности является способ окисления молибденитовых концентратов кислородом в автоклаве. Окисление водной пульпы концентрата в автоклаве проводят при 150-250оС и давлении кислорода 21-43 кг/см2 (2,1-4,3 МПа). Пульпу фильтруют. Твердый остаток промывают водой и обрабатывают водным раствором гидроксида аммония. Из аммиачного раствора кристаллизуют парасоль, после прокаливания которой получают чистый триоксид молибдена. Из кислотного фильтра доизвлекают перешедший в раствор молибден. Процесс может быть осуществлен в две стадии. Прямое извлечение молибдена составляет 88-90%. Попутно могут быть извлечены и другие металлы [2].The closest in technical essence is the method of oxidation of molybdenum concentrates with oxygen in an autoclave. Oxidation Concentrate the aqueous slurry in the digester is carried out at 150-250 ° C and an oxygen pressure of 21-43 kg / cm 2 (2,1-4,3 MPa). The pulp is filtered. The solid residue is washed with water and treated with an aqueous solution of ammonium hydroxide. A parasol crystallizes from an ammonia solution, after calcination of which pure molybdenum trioxide is obtained. Molybdenum, converted into solution, is recovered from the acid filter. The process can be carried out in two stages. Direct extraction of molybdenum is 88-90%. Other metals can be extracted along the way [2].
Известный способ позволяет перерабатывать только кондиционное сырье с небольшим содержанием примесей. The known method allows you to process only conditioned raw materials with a small content of impurities.
При переработке низкосортных концентратов и промпродуктов требуется проведение дополнительных операций очистки от примесей, переработки кеков и т.д. Органические соединения, присутствующие в концентрате после флотационного обогащения руды, при автоклавном вскрытии переходят в газовую фазу и тем самым создают взрыво- и пожароопасные условия при высоких значениях парциального давления кислорода. When processing low-grade concentrates and intermediate products, additional cleaning operations from impurities, processing of cake, etc. are required. The organic compounds present in the concentrate after flotation of ore during autoclave opening go into the gas phase and thereby create explosive and fire hazardous conditions at high oxygen partial pressures.
Задачей изобретения является создание взрыво-пожаробезопасной технологии переработки молибденитовых концентратов и доведение степени извлечения молибдена до 98-99% и рения до 95-96%. The objective of the invention is to create an explosive and fireproof technology for processing molybdenum concentrates and to bring the degree of extraction of molybdenum to 98-99% and rhenium to 95-96%.
Для решения поставленной задачи в способе переработки молибденитовых концентратов, включающем двухстадийную обработку пульпы концентрата при 150-250оС и давлении кислорода, извлечение металлов из пульпы, предлагается обработку пульпы вести при постоянном сбросе отработавшей газовой фазы, причем на второй стадии для приготовления пульпы использовать кислотный раствор после извлечения молибдена.To solve the problem in a method of processing molybdenum concentrates, which includes two-stage treatment of concentrate pulp at 150-250 о С and oxygen pressure, metal extraction from pulp, it is proposed to process pulp with continuous discharge of the spent gas phase, and in the second stage to use pulp to use pulp solution after molybdenum extraction.
Обработку пульпы в автоклаве ведут при парциальном давлении кислорода 0,5-1 МПа. The pulp is processed in an autoclave at a partial oxygen pressure of 0.5-1 MPa.
При переработке низкосортных продуктов часть кислотного раствора после извлечения молибдена рециркулируют на первую стадию для поддержания конечной кислотности 150-250 г/л серной кислоты. When processing low-grade products, part of the acid solution after molybdenum extraction is recycled to the first stage to maintain the final acidity of 150-250 g / l sulfuric acid.
Постоянный сброс отработавшей газовой фазы позволяет снизить парциальное давление кислорода в автоклаве и создать условия взрыво- и пожаробезопасности процесса. Кроме того, удаление углеродсодержащих газов повышает степень окисления молибденита и снижает продолжительность пребывания пульпы в автоклаве. Общая степень вскрытия молибденита повышается также за счет использования на второй стадии для приготовления пульпы кислотного раствора с первой стадии после извлечения молибдена. Наличие в растворе комплексообразующих с молибденом сульфат-ионов и примесей железа и меди позволяют ускорить доокисление молибденита и перевести его практически полностью в кислый раствор. Кеки после отмывки от сульфатного раствора не требуют дополнительной операции выщелачивания и являются отвальными. Constant discharge of the spent gas phase allows you to reduce the partial pressure of oxygen in the autoclave and create the conditions of explosion and fire safety of the process. In addition, the removal of carbon-containing gases increases the oxidation state of molybdenite and reduces the duration of the pulp in the autoclave. The overall degree of opening of molybdenite is also increased due to the use in the second stage for the preparation of pulp of an acid solution from the first stage after the extraction of molybdenum. The presence of sulfate ions and iron and copper impurities in the solution complexing with molybdenum allows accelerating the oxidation of molybdenite and converting it almost completely to an acidic solution. Cake after washing from a sulfate solution does not require additional leaching operations and are dump.
При переработке низкосортных промпродуктов часть образующего раствора после извлечения молибдена рециркулируют на первую стадию для поддержания конечной кислотности 150-250 г/л серной кислоты, которая является оптимальной для максимального перевода молибдена в кислый раствор. Это позволяет исключить операцию аммиачного выщелачивания твердого остатка после фильтрации окисленной пульпы, которая при переработке бедного сырья трудоемка и связана с получением растворов с низким содержанием молибдена. Кроме того, возврат части кислотного раствора на первую стадию снижает объем сточных вод, приходящийся на единицу перерабатываемого сырья. При кислотности менее 150 и более 250 г/л из-за снижения растворимости молибдена уменьшается его перевод в кислый раствор. When processing low-grade intermediate products, part of the forming solution after molybdenum extraction is recycled to the first stage to maintain a final acidity of 150-250 g / l sulfuric acid, which is optimal for the maximum conversion of molybdenum to an acidic solution. This makes it possible to exclude the operation of ammonia leaching of the solid residue after filtration of oxidized pulp, which is laborious in the processing of poor raw materials and is associated with obtaining solutions with a low molybdenum content. In addition, the return of a part of the acid solution to the first stage reduces the volume of wastewater per unit of processed raw materials. With an acidity of less than 150 and more than 250 g / l, due to a decrease in the solubility of molybdenum, its conversion to an acidic solution decreases.
Подача кислорода при парциальном давлении более 1 МПа при 150-250оС не ведет к существенному повышению степени окисления молибденита. При значениях ниже 0,5 МПа резко снижается при тех же температурах степень окисления или соответственно увеличивается продолжительность пребывания пульпы в автоклаве для достижения необходимой степени окисления молибдена.Oxygen supply at a partial pressure greater than 1 MPa at 150-250 ° C did not significantly increase the degree of oxidation of molybdenite. At values below 0.5 MPa, the oxidation state decreases sharply at the same temperatures or, accordingly, the length of pulp stay in the autoclave increases to achieve the required oxidation state of molybdenum.
На чертеже показана принципиальная схема осуществления процесса. The drawing shows a schematic diagram of the process.
Извлечение металлов может быть осуществлено любыми известными методами: сорбционным из растворов и пульп, экстракционным, выщелачиванием окисленного молибдена из твердой фазы пульпы растворами. Extraction of metals can be carried out by any known methods: sorption from solutions and pulps, extraction, leaching of oxidized molybdenum from the solid phase of the pulp with solutions.
Способ осуществляют следующим образом при извлечении металлов сорбцией. The method is as follows in the extraction of metals by sorption.
Для переработки стандартных молибденовых концентратов приготавливают водную пульпу при соотношении твердого к жидкому, обеспечивающем содержание в пульпе после обработки не более 250 г/л серной кислоты. Обработку ведут при 150-250оС, подаче технического кислорода при парциальном давлении 0,5-1 МПа и сбросе из автоклава отработавшей газовой фазы.For the processing of standard molybdenum concentrates, an aqueous pulp is prepared at a ratio of solid to liquid, providing a content in the pulp after processing of not more than 250 g / l of sulfuric acid. The treatment is carried out at 150-250 ° C, feed tonnage oxygen at a partial pressure of 0.5-1 MPa and the autoclave discharge from a spent gas phase.
Пульпу после первой стадии окисления фильтруют. Твердый остаток промывают водой, выщелачивают в растворе гидроксида аммония и после фильтрации направляют на вторую стадию окисления. Для приготовления пульпы используют кислотный раствор после сорбционного извлечения из него молибдена и рения. The pulp after the first stage of oxidation is filtered. The solid residue is washed with water, leached in a solution of ammonium hydroxide and after filtration is sent to the second stage of oxidation. To prepare the pulp, an acid solution is used after sorption extraction of molybdenum and rhenium from it.
При переработке низкосортных промпродуктов пульпу после первой стадии окисления направляют на сорбционное извлечение молибдена и рения. Пульпу после отделения насыщенного сорбента сгущают и проводят вторую стадию обработки. Часть кислотного раствора, получаемого при сгущении пульпы, рециркулируют на первую стадию для поддержания конечной кислотности 150-250 г/л серной кислоты. In the processing of low-grade intermediate products, the pulp after the first stage of oxidation is sent to the sorption extraction of molybdenum and rhenium. After separation of the saturated sorbent, the pulp is concentrated and the second processing stage is carried out. Part of the acid solution obtained by thickening the pulp is recycled to the first stage to maintain a final acidity of 150-250 g / l sulfuric acid.
П р и м е р 1. Окислению кислородом под давлением подвергали стандартный молибденитовый концентрат марки КМФ-2 следующего химического состава, % : молибден 51,4; медь 0,67. железо 2,9; диоксид кремния 9,1; сера 35,5; органика 1,9; рений 0,03. Обработку проводили в автоклавах, изготовленных из титана ВТ-1-О, объемом 25 л на первой стадии и 3 л на второй. На первой стадии водную пульпу концентрата обрабатывали при отношении Т:Ж = 1:5, температуре 225оС, парциальном давлении кислорода 1 МПа и постоянном сбросе отработавшей газовой фазы. Содержание серной кислоты в пульпе после обработки составляло 196,7 г/л.PRI me
Полученную пульпу фильтровали. Твердый остаток промывали водой и выщелачивали в растворе гидроксида аммония. После отделения аммиачного раствора остаток направляли на вторую стадию окисления. Для приготовления пульпы использовали часть кислотного раствора после извлечения из него сорбцией рения ионитом ВП-14КР и молибдена анионитом ВП-1п. The resulting pulp was filtered. The solid residue was washed with water and leached in a solution of ammonium hydroxide. After separation of the ammonia solution, the residue was sent to the second stage of oxidation. To prepare the pulp, a part of the acid solution was used after extraction of rhenium by sorption of rhenium with VP-14KR ionite and molybdenum with VP-1p anion exchange resin.
П р и м е р 2. Извлечение молибдена и рения осуществляли из алмалыкского промпродукта ППМ-1 следующего состава, %: молибден 32,8; медь 1,71; железо 7,20; диоксид кремния 11,58; сера 27,8; рений 0,085. Обработку концентрата в автоклавах проводили аналогично примеру 1. PRI me
Извлечение молибдена и рения из пульпы после первой стадии осуществляли сорбцией анионитом ВП-1п в непрерывном режиме в цепочке из шести лабораторных пачуков при противоточном движении пульпы и сорбента. Соотношение потоков пульпы к аниониту поддерживали 1:0,5. Продолжительность контакта пульпы и сорбента составляла 48 ч. The extraction of molybdenum and rhenium from the pulp after the first stage was carried out by sorption of VP-1p anion exchange resin in a continuous mode in a chain of six laboratory packs with countercurrent movement of the pulp and sorbent. The ratio of pulp flows to anion exchange was supported by 1: 0.5. The duration of contact between the pulp and the sorbent was 48 hours.
Насыщенный анионит периодически выводили из головного пачука и после отмывки десорбировали молибден и рений раствором гидроксида аммония при 60оС. Из хвостового пачука выводили пульпу и сгущали ее до Т:Ж = 1:5, после чего осуществляли вторую стадию окисления в автоклаве. Полученную пульпу фильтровали. Из кислого фильтрата сорбцией на ВП-1п доизвлекали молибден и рений.The saturated anion exchanger are periodically withdrawn from the head after washing and Pachuca stripped molybdenum and rhenium ammonium hydroxide solution at 60 ° C. From the caudal Pachuca withdrawn thickened pulp and to its S: L = 1: 5, followed by a second oxidation step in an autoclave. The resulting pulp was filtered. Molybdenum and rhenium were recovered from the acid filtrate by sorption on VP-1p.
П р и м е р 3. Окислению подвергали низкосортный промпродукт ППМ-3 следующего состава, %: молибден 12,2; медь 8,2; железо 10,9; диоксид кремния 50,3; сера 18,1. Приготовление пульпы для первой стадии проводили с использованием кислотного раствора после сорбции молибдена и рения из расчета конечного содержания в пульпе серной кислоты 150 г/л. Пульпу после первой стадии окисления перерабатывали аналогично примеру 2. PRI me R 3. Oxidation was subjected to low-grade intermediate product PPM-3 of the following composition,%: molybdenum 12.2; copper 8.2; iron 10.9; silicon dioxide 50.3; sulfur 18.1. The preparation of pulp for the first stage was carried out using an acid solution after sorption of molybdenum and rhenium based on the final sulfuric acid content in the pulp of 150 g / l. The pulp after the first stage of oxidation was processed analogously to example 2.
В таблице приведены условия и результаты осуществления процесса предлагаемым способом в оптимальных условиях (опыты 2, 3, 9 и 10), при запредельных значениях параметров (1, 4, 5, 6, 11 и 12) и способом-прототипом (7 и 8). The table shows the conditions and results of the process of the proposed method in optimal conditions (
Из приведенных в таблице данных видно, что по сравнению с прототипом предлагаемый способ позволяет довести извлечение молибдена из стандартных концентратов до 98-99% и рения до 95-96%. From the data shown in the table, it is seen that, in comparison with the prototype, the proposed method allows to increase the extraction of molybdenum from standard concentrates to 98-99% and rhenium to 95-96%.
При переработке промпродуктов исключаются операции аммиачного выщелачивания твердых остатков после первой и второй стадий окисления. Использование сорбционного извлечения молибдена и рения создает условия для получения кондиционных по содержанию примесей товарных соединений молибдена и рения. Вместе с тем способ взрыво- и пожаробезопасен. During the processing of industrial products, the operations of ammonia leaching of solid residues after the first and second stages of oxidation are excluded. The use of sorption extraction of molybdenum and rhenium creates the conditions for obtaining commodity compounds of molybdenum and rhenium that are conditional on the impurity content. However, the method is explosion and fireproof.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5040870 RU2017845C1 (en) | 1992-05-05 | 1992-05-05 | Method for processing molybdenite concentrates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5040870 RU2017845C1 (en) | 1992-05-05 | 1992-05-05 | Method for processing molybdenite concentrates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2017845C1 true RU2017845C1 (en) | 1994-08-15 |
Family
ID=21603584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5040870 RU2017845C1 (en) | 1992-05-05 | 1992-05-05 | Method for processing molybdenite concentrates |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2017845C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2477328C1 (en) * | 2012-01-23 | 2013-03-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Processing method of low-grade molybdenite concentrates |
| CN114959312A (en) * | 2022-06-23 | 2022-08-30 | 安徽华西稀有金属材料有限公司 | Method for eliminating ammonia gas in molybdenum concentrate oxygen pressure ammonia leaching gas phase |
-
1992
- 1992-05-05 RU SU5040870 patent/RU2017845C1/en active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 1. Патент США N 3739057, кл. C 01G 39/00. * |
| 2. Патент США N 3656888, кл. C 22B 59/00. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2477328C1 (en) * | 2012-01-23 | 2013-03-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Processing method of low-grade molybdenite concentrates |
| CN114959312A (en) * | 2022-06-23 | 2022-08-30 | 安徽华西稀有金属材料有限公司 | Method for eliminating ammonia gas in molybdenum concentrate oxygen pressure ammonia leaching gas phase |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104831075B (en) | A kind of vanadium of useless vanadium molybdenum system SCR catalyst, molybdenum are separated and method of purification | |
| CN105671323B (en) | The method of Recovering Copper rhenium from rich rhenium slag | |
| RU2736539C1 (en) | Method of producing vanadium oxide of a battery grade | |
| RU1813111C (en) | Process for extracting gallium from industrial solution of sodium aluminate in bayer process | |
| US9970078B2 (en) | Method for producing a solid scandium-containing material of enhanced scandium content | |
| AU2011243991B2 (en) | Industrial extraction of uranium using ammonium carbonate and membrane separation | |
| US4150976A (en) | Method for the recovery of metallic copper | |
| CN106435197A (en) | Process and device for alkaline extraction and recovery from waste catalysts in SCR (selective catalytic reduction) denitrification | |
| US5023059A (en) | Recovery of metal values and hydrofluoric acid from tantalum and columbium waste sludge | |
| AU2011243991A1 (en) | Industrial extraction of uranium using ammonium carbonate and membrane separation | |
| US3860419A (en) | Process for the recovery of molybdenum from roasted molybdenum concentrates | |
| AU2020408368A1 (en) | Recovery of vanadium from slag materials | |
| US3988418A (en) | Hydrometallurgical production of technical grade molybdic oxide from molybdenite concentrates | |
| CN112607777A (en) | Production process of ammonium molybdate | |
| US5820844A (en) | Method for the production of a purified MoO3 composition | |
| RU2017845C1 (en) | Method for processing molybdenite concentrates | |
| WO2016201456A1 (en) | Method for comprehensive black-shale ore processing | |
| RU2263722C1 (en) | Method for processing of vanadium-containing slags | |
| CN112320847B (en) | Method for extracting vanadium from high-phosphate vanadium solution and recycling wastewater | |
| JP2020020016A (en) | Purification method of lithium | |
| CN114164348A (en) | Method for extracting vanadium in sulfuric acid leaching solution reduced by waste vanadium-poor catalyst | |
| RU2437946C2 (en) | Procedure for processing vanadium containing raw material | |
| RU2069181C1 (en) | Process for preparing scandium oxide | |
| CN108862382B (en) | Method for extracting high-purity vanadium pentoxide from lead vanadium ore | |
| RU2207392C1 (en) | Method of processing of technical-grade vanadium pentoxide |