Claims (14)
1. Метод разделения и очистки гидроксианалога метионина, синтезированного при помощи гидролиза 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила, характеризующийся наличием следующих технологических этапов:1. The method of separation and purification of the hydroxyanalogue of methionine synthesized by hydrolysis of 2-hydroxy-4- (methylthio) butannitrile, characterized by the following process steps:
1) нейтрализация гидролизата, содержащего гидроксианалог метионина, сульфат аммония и бисульфат аммония, получаемого путем гидролиза 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила в присутствии серной кислоты, с аммиаком для конвертации бисульфата аммония, присутствующего в системе, в сульфат аммония, его перенасыщения и осаждения с последующим разделением на фазы для получения органического слоя I и водного слоя I, содержащего твердый сульфат аммония;1) neutralization of the hydrolyzate containing methionine hydroxyanalogue, ammonium sulfate and ammonium bisulfate obtained by hydrolysis of 2-hydroxy-4- (methylthio) butannitrile with ammonia to convert the ammonium bisulfate present in the system into ammonium sulfate, its supersaturation and precipitation, followed by phase separation to obtain an organic layer I and an aqueous layer I containing solid ammonium sulfate;
2) концентрация органического слоя I для удаления воды и осаждения твердого сульфата аммония, разделения на твердую и жидкую фазы, разбавление полученной жидкости водой для получения гидроксианалога метионина коммерческого класса, хранение полученного твердого сульфата аммония для дальнейшего использования;2) the concentration of organic layer I to remove water and precipitate solid ammonium sulfate, separation into solid and liquid phases, dilute the resulting liquid with water to obtain a commercial class methionine hydroxy analogue, and store the obtained solid ammonium sulfate for future use;
3) перемешивание водного слоя I, содержащего твердый сульфат аммония, с твердым сульфатом аммония, полученным на этапе 2), разделение на фазы с получением органического слоя II и водного слоя II, содержащего твердый сульфат аммония;3) mixing the aqueous layer I containing solid ammonium sulfate with the solid ammonium sulfate obtained in step 2), phase separation to obtain an organic layer II and aqueous layer II containing solid ammonium sulfate;
4) разделение на твердую и жидкую фазы водного слоя II, содержащего твердый сульфат аммония, сушка полученной твердой фракции с получением сульфата аммония коммерческого класса,4) separation into solid and liquid phases of aqueous layer II containing solid ammonium sulfate, drying the obtained solid fraction to obtain commercial-grade ammonium sulfate,
при этом гидролиз 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила, осуществляемый в присутствии серной кислоты, включает два подэтапа, и на первом подэтапе используется водный раствор серной кислоты с концентрацией 65-85 мас.%, а на втором подэтапе - водный раствор серной кислоты с концентрацией 40-50 мас.%, а разделение фаз на этапе 1) проводят в интервале температур 30-100°С.the hydrolysis of 2-hydroxy-4- (methylthio) butannitrile carried out in the presence of sulfuric acid includes two sub-steps, and the first sub-step uses an aqueous solution of sulfuric acid with a concentration of 65-85 wt.%, and the second sub-step uses an aqueous solution of sulfuric acid with a concentration of 40-50 wt.%, and the phase separation in stage 1) is carried out in the temperature range 30-100 ° C.
2. Метод разделения и очистки гидроксианалога метионина, синтезированного путем гидролиза 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила, по п. п.1, отличающийся тем, что смесь, полученная на этапе 3) после перемешивания водного слоя I, содержащего твердый сульфат аммония, с твердым сульфатом аммония, полученным на этапе 2), перемешивается при температуре в пределах 30-100°С для промывки твердого сульфата аммония перед разделением на фазы в аналогичном температурном режиме 30-100°С.2. The method of separation and purification of the hydroxyanalogue of methionine synthesized by hydrolysis of 2-hydroxy-4- (methylthio) butannitrile according to claim 1, characterized in that the mixture obtained in step 3) after stirring the aqueous layer I containing solid sulfate ammonium, with solid ammonium sulfate obtained in stage 2), is mixed at a temperature in the range of 30-100 ° C for washing solid ammonium sulfate before phase separation at a similar temperature of 30-100 ° C.
3. Метод разделения и очистки гидроксианалога метионина, синтезированного путем гидролиза 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила, по п. п.2, отличающийся тем, что разделение на фазы на этапе 1) выполняется при температурах в пределах 50-80°С, а смесь, полученная на этапе 3) после перемешивания водного слоя I, содержащего твердый сульфат аммония, с твердым сульфатом аммония, полученным на этапе 2), перемешивается при температуре в пределах 50-80°С для промывки твердого сульфата аммония перед разделением на фазы в аналогичном температурном режиме 50-80°С.3. The method of separation and purification of the hydroxyanalogue of methionine synthesized by hydrolysis of 2-hydroxy-4- (methylthio) butannitrile according to claim 2, characterized in that the phase separation in step 1) is performed at temperatures ranging from 50-80 ° C, and the mixture obtained in step 3) after stirring the aqueous layer I containing solid ammonium sulfate with the solid ammonium sulfate obtained in step 2) is mixed at a temperature in the range of 50-80 ° C to wash solid ammonium sulfate before separation phase in a similar temperature range of 50-80 ° C.
4. Метод разделения и очистки гидроксианалога метионина, синтезированного путем гидролиза 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила, по п. п.1, отличающийся тем, что концентрирование для удаления воды на этапе 2) выполняется путем дистилляции в условиях сниженного давления, пока содержание воды не достигнет 5 мас.%, а разделение на твердую и жидкую фазы выполняется при помощи центрифугирования на скорости не менее 1500 об/мин и температуре 25-80°С.4. The method of separation and purification of the hydroxyanalogue of methionine synthesized by hydrolysis of 2-hydroxy-4- (methylthio) butannitrile according to claim 1, characterized in that the concentration to remove water in step 2) is carried out by distillation under reduced pressure, until the water content reaches 5 wt.%, and separation into solid and liquid phases is carried out by centrifugation at a speed of at least 1500 rpm and a temperature of 25-80 ° C.
5. Метод разделения и очистки гидроксианалога метионина, синтезированного путем гидролиза 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила, по п. п.4, отличающийся тем, что концентрирование для удаления воды на этапе 2) выполняется путем дистилляции в условиях сниженного давления, пока содержание воды не будет составлять 3 мас.%, а разделение на твердую и жидкую фазы выполняется при помощи центрифугирования на скорости не менее 2000 об/мин и температуре 45-80°С.5. The method of separation and purification of the hydroxyanalogue of methionine synthesized by hydrolysis of 2-hydroxy-4- (methylthio) butannitrile according to claim 4, characterized in that the concentration to remove water in stage 2) is carried out by distillation under reduced pressure, until the water content is 3 wt.%, and separation into solid and liquid phases is carried out by centrifugation at a speed of at least 2000 rpm and a temperature of 45-80 ° C.
6. Метод разделения и очистки гидроксианалога метионина, синтезированного путем гидролиза 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила, по п. п.1, отличающийся тем, что органический слой II, полученный на этапе 3), перемешивается с органическим слоем I из следующей партии, а маточный раствор, оставшийся после разделения на твердую и жидкую фазы на этапе 4), перемешивается с водным слоем I, содержащим твердый сульфат аммония из следующей партии.6. The method of separation and purification of the hydroxyanalogue of methionine synthesized by hydrolysis of 2-hydroxy-4- (methylthio) butannitrile according to claim 1, characterized in that the organic layer II obtained in stage 3) is mixed with an organic layer I of the next batch, and the mother liquor remaining after separation into solid and liquid phases in step 4) is mixed with aqueous layer I containing solid ammonium sulfate from the next batch.
7. Метод разделения и очистки гидроксианалога метионина, синтезированного путем гидролиза 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила, по п. п.1, отличающийся тем, что получение на этапе 1) гидролизата, содержащего гидроксианалог метионина, сульфат аммония и бисульфат аммония, ведется путем гидролиза 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила в присутствии серной кислоты, реакция (метилтио)пропилальдегида с водным раствором синильной кислоты (концентрацией 20-95 мас.%) ведется в присутствии катализатора с получением реакционного раствора 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила, где катализатор включает один или более компонентов (цианид натрия, цианид калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия и карбонат калия), при этом молярное соотношение (метилтио)пропилальдегида к синильной кислоте составляет 1:1.0-1.1, осуществляется гидратация 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила в водном растворе серной кислоты с концентрацией 65-85 мас.% для получения реакционного раствора, содержащего 2-гидрокси-4-(метилтио)бутанамид, с последующим его разбавлением до концентрации серной кислоты 40-50 мас.% и гидролизом полученного раствора для получения гидролизата, содержащего гидроксианалог метионина, сульфат аммония и бисульфат аммония, где молярное соотношение 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила к серной кислоте составляет 1:0.6-1.0.7. The method of separation and purification of the hydroxyanalogue of methionine synthesized by hydrolysis of 2-hydroxy-4- (methylthio) butannitrile according to claim 1, characterized in that in step 1) the hydrolyzate containing the hydroxyanalogue of methionine, ammonium sulfate and ammonium bisulfate is carried out by hydrolysis of 2-hydroxy-4- (methylthio) butannitrile in the presence of sulfuric acid, the reaction of (methylthio) propylaldehyde with an aqueous solution of hydrocyanic acid (concentration of 20-95 wt.%) is carried out in the presence of a catalyst to obtain a reaction solution of 2-hydroxy- 4- (methylthio ) butanenitrile, where the catalyst includes one or more components (sodium cyanide, potassium cyanide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate), while the molar ratio of (methylthio) propylaldehyde to hydrocyanic acid is 1: 1.0-1.1, hydration is carried out 2-hydroxy-4- (methylthio) butannitrile in an aqueous solution of sulfuric acid with a concentration of 65-85 wt.% To obtain a reaction solution containing 2-hydroxy-4- (methylthio) butanamide, followed by dilution to a concentration of sulfuric acid 40- 50 wt.% And hydrolysis m resulting solution to obtain a hydrolyzate containing Hydroxy methionine, ammonium sulfate and ammonium bisulfate, wherein the molar ratio of 2-hydroxy-4- (methylthio) butanenitrile to sulfuric acid is 1: 0.6-1.0.
8. Метод разделения и очистки гидроксианалога метионина, синтезированного путем гидролиза 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила, по п. п.7, отличающийся тем, что реакция (метилтио)пропилальдегида с водным раствором синильной кислоты выполняется при температуре в пределах 20-40°С и уровне кислотности рН 4.5-6.0, реакция гидратации выполняется при температуре в пределах 40-70°С, а реакция гидролиза выполняется при температуре в пределах 90-130°С.8. The method of separation and purification of the hydroxyanalogue of methionine synthesized by hydrolysis of 2-hydroxy-4- (methylthio) butannitrile according to claim 7, characterized in that the reaction of (methylthio) propylaldehyde with an aqueous solution of hydrocyanic acid is carried out at a temperature in the range of 20 -40 ° C and pH 4.5-6.0, the hydration reaction is carried out at a temperature in the range of 40-70 ° C, and the hydrolysis reaction is performed at a temperature in the range of 90-130 ° C.
9. Метод разделения и очистки гидроксианалога метионина, синтезированного путем гидролиза 2-гидрокси-4-(метилтио)бутаннитрила по п. п.7, отличающийся тем, что вода, удаляемая путем концентрации на этапе 2), перерабатывается как компонент для подготовки водного раствора серной кислоты в реакции гидратации и/или для разбавления серной кислоты для реакции гидролиза.9. The method of separation and purification of the hydroxyanalogue of methionine synthesized by hydrolysis of 2-hydroxy-4- (methylthio) butannitrile according to claim 7, characterized in that the water removed by concentration in step 2) is processed as a component for preparing an aqueous solution sulfuric acid in a hydration reaction and / or for diluting sulfuric acid for a hydrolysis reaction.