RU2015955C1 - Способ получения 1,2-дихлорэтана и установка для получения 1,2-дихлорэтана - Google Patents

Способ получения 1,2-дихлорэтана и установка для получения 1,2-дихлорэтана Download PDF

Info

Publication number
RU2015955C1
RU2015955C1 SU5001303/04A SU5001303A RU2015955C1 RU 2015955 C1 RU2015955 C1 RU 2015955C1 SU 5001303/04 A SU5001303/04 A SU 5001303/04A SU 5001303 A SU5001303 A SU 5001303A RU 2015955 C1 RU2015955 C1 RU 2015955C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dichloroethane
pressure
ethylene
mixer
vessel
Prior art date
Application number
SU5001303/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Рехмайер Герхард
De]
Original Assignee
Хехст АГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хехст АГ filed Critical Хехст АГ
Application granted granted Critical
Publication of RU2015955C1 publication Critical patent/RU2015955C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
    • C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/01—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing chlorine
    • C07C19/043—Chloroethanes
    • C07C19/045—Dichloroethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Способ получения высокочистого 1,2-дихлорэтана, используемого как растворитель с регенерацией тепла из эквимолярных количеств этилена и хлора, в 1,2-дихлорэтане, как растворителе, в присутствии тетрахлорферрат (1-)-катализатора, при 75 - 200°С и давлении 1 - 15 бар. Сущность изобретения: в предвключенной зоне смешения растворяют хлор-газ в циркулирующем 1,2-дихлорэтане, в дополнительно подключенной реакционной зоне этилен-газ переводят в тонкодисперсную жидкую фазу с диаметром пузырьков, максимально, 2,0 мм; эта фаза со скоростью 0,3 - 1 м/с при времени реакции 2,5 - 25 с, рассчитанном на жидкую фазу, проходит через реакционную зону, и затем образовавшийся конечный продукт, содержащий 500 ppm (млн-1) хлорированных побочных продуктов, в газообразном виде удаляется посредством испарения при пониженном давлении. Устройство состоит из смесителя со впуском хлора, "статического смесителя" со впуском этилена, сосуда разрежения, циркуляционного насоса и теблообменника, причем смеситель, "статический смеситель", сосуд сброса давления, циркуляционный насос и теплообменник по ходу потока соединены друг с другом, сосуд давления связан через дроссель с конденсатором и от конденсатора отходит сливная линия продукта, а также линия отработавшего (уходящего) газа. 2 с. и 2 з.п. ф-лы, 1 ил.

Description

Изобретение касается способа получения высокочистого 1,2-дихлорэтана с регенерацией тепла посредством реакции этилена и хлора в жидком 1,2-дихлорэтане в присутствии специального катализатора, причем другие нежелательные хлорированные продукты образуются только в незначительных количествах, так что образующийся 1,2-дихлорэтан не требует дестиллятивной очистки. Предлагается устройство для осуществления этого способа.
Каталитическое присоединение хлора к этилену в 1,2-дихлорэтане как растворителе протекает в 3 ступени:
1. растворение газообразного хлора в 1,2-дихлорэтане;
2. растворение газообразного этилена в 1,2-дихлорэтане;
3. реакция растворенных реагентов с образованием 1,2-дихлорэтана.
В то время как процесс на ступенях 1 и 3 протекает быстро, на ступени 2, вероятно по причине лишь незначительной растворимости этилена в 1,2-дихлорэтане протекает медленно и эта ступень поэтому является определяющей скорость реакции. На основании этого в технологии до сих пор осуществляют получение 1,2-дихлорэтана в реакторах, которые состоят из главного реактора с достаточным временем обработки и дополнительного (конечного) реактора для полного превращения этилена.
Согласно ЕР-О 080 098 B1 (СА-1 221 708) газообразные хлор и этилен в 1,2-дихлорэтане как растворителе вступают в реакцию в двухпетлевом реакторе с дополнительным реактором. В главном реакторе для тонкого разделения реакционного газа находится загруженная наполнителем зона смешения. Время реакции составляет от 1 до 15 ч. Очистка 1,2-дихлорэтана осуществляется в дополнительно подключенных дестилляционных колоннах.
Для получения 1,2-дихлорэтана в заявке ЕР-О 111 203 А1 (US-A-4.774.373) предлагается специальный катализатор, при использовании которого наблюдается лишь незначительная скорость коррозии на стальных поверхностях деталей устройства. Этот специальный катализатор состоит из безводного тетрахлороферрата (1-), в котором катион - это ион щелочного, щелочно-земельного металлов или ион аммония.
Таким образом, стоит задача изменить известные режимы (принципы работы) и устройства в такой степени, чтобы суммарное количество образующихся хлорированных побочных продуктов в 1,2-дихлорэтане не превышало значения 500 ррм (млн-1), и отпадала бы необходимость как в установке больших главного и дополнительного реакторов, так и в дестилляционной очистке (отделении) побочных продуктов, и энтальпию реакции различным образом можно было полностью утилизовать для другого способа.
Итак, предметом изобретения является способ получения высокочистого 1,2-дихлорэтана с регенерацией тепла из эквимолярных количеств этилена и хлора в 1,2-дихлорэтане, как растворителе, в присутствии тетрахлорферрат (1-)-катализатора при температуре в зоне реакции от 75 до 200оС и давлении от 1 до 15 бар, который отличается тем, что в предвключенной зоне смешения растворяют хлор-газ в циркулирующем 1,2-дихлорэтане, в дополнительно подключенной реакционной зоне этилен-газ переводят в тонкодисперсную жидкую фазу с диаметром пузырьков, максимально, 2,0 мм, эта тонкодисперсная жидкая фаза со скоростью от 0,3 до 1 м/с, при времени реакции от 2,5 до 25 с, рассчитанном на жидкую фазу, проходит через реакционную зону, и затем образовавшийся высокочистый 1,2-дихлорэтан, который содержит менее 500 ррм (млн-1) хлорированных побочных продуктов, в газообразном виде удаляется посредством испарения при пониженном давлении.
Способ может отличаться еще тем, что диаметр пузырьков этилен-газа составляет менее 1,5 мм.
По изобретению предлагается очень простой способ приготовления высокочистого 1,2-дихлорэтана. После испарения газообразный 1,2-дихлорэтан конденсируется и выделяется с чистотой более, чем 99,95 мас.%. Он содержит, как существенный побочный компонент, 1,1,2-трихлорэтан. Выделяющееся при конденсации тепло может, например, использоваться для дестилляции 1,2-дихлорэтана, который получается методом оксихлорирования. Кроме того, в предлагаемом по изобретению способе полностью отпадает необходимость в дестилляционных колонных, необходимых при получении 1,2-дихлорэтана по методу прямого хлорирования, для отделения низкокипящих и высококипящих фракций. Тем самым экономятся как инвестиционные затраты, так и производственные (эксплуатационные) затраты. Выходы 1,2-дихлорэтана составляют 99,7% в расчете на C2H4 в 99,7% в расчете на Cl2.
Для предлагаемого по изобретению способа решающее значение имеет тонкое диспергирование этилен-газа. Недостаточно того, чтобы этиленовый газ в тонкодисперсной форме вдувался в 1,2-дихлорэтан, так как пузырьки этиленового газа быстро сливаются в большие пузыри, и тогда скорость реакции сильно падает. Поэтому следует заботиться о том, чтобы предотвращалось объединение в большие пузыри этиленового газа. Такое тонкое диспергирование этиленового газа достигается в так называемых "статических смесях", как это описано в Chemie-Ingenieur-Technik 52 (1980), N 4, pp.285-291.
Далее, предлагается устройство для осуществления способа, которое отличается смесителем 1 с впуском хлора 11, "статистическом смесителем" 2 с впуском этилена 5, сосудом сброса давления 3, циркуляционным насосом 6 и теплообменником 7, причем смеситель 1, "статический смеситель" 2, сосуд сброса давления 3, циркуляционный насос 6 и теплообменник 7, в соответствии с потоками, связаны друг с другом; сосуд сброса давления 3 связан через дроссель 4 с конденсатором 8, и от конденсатора 8 отходит сливная линия продукта, а также линия отработавшего (уходящего) газа.
Устройство может, при необходимости, еще отличаться тем, что
а) "статический смеситель" 2 используется с наклонным обтеканием стенки;
б) листы в "статическом смесителе" 2 перфорированы, прорублены, имеют зубцы и/или гофрированы;
с) листы образуют извилистые каналы, или образуются скрещенные каналы;
д) между "статическим смесителем" 2 и сосудом сброса давления 3 расположена блокировка давления 12;
е) рядом у блокироки давления 12 располагается сосуд сброса давления 3 на высоте от 8 до 12 м над "статическим смесителем" 2.
Повышаемое таким образом в "статическом смесителе" 2 давление препятствует кипению 1,2-дихлорэтана в реакционной зоне, при этом наблюдалось понижение скорости реакции.
Сосуд сброса давления 3, теплообменник 7, зона смещения 1, а также "статический смеситель" 2 наполняются 1,2-дихлорэтаном, и при помощи циркуляционного насоса 6 устанавливается поток 1,2-дихлорэтана 200 м3/ч. Посредством впуска 11 2867 кг/ч хлор-газа дозируются в зону смешения 1. Зона смешения 1 выполнена в виде смесительной форсунки. Загруженный хлором 1,2-дихлорэтан содержит 0,2 мас.% NaFeCl4 как катализатор и направляется в "статический смеситель" 2, в который посредством впуска 5 дозируются 1134 кг/ч этиленового газа. В качестве "статического смесителя" 2 используется SMV-смеситель фирмы Зульцер, Винтерхур/Швейцария, с гофрированными листами, которые образуют открытые, скрещивающиеся каналы.
Диаметр пузырьков этилен-газа составляет 1,0-1,5 мм; 1,2-дихлорэтан проходит через "статический смеситель" 2 со скоростью 0,4 м/с.
После установления стационарного состояния в конденсаторе 8 нагреваются 7,5 м3/ч воды до 60оС; в теплообменнике 7 нагреваются еще 20,0 м3/ч воды до 96оС. Циркуляция 1,2-дихлорэтана действует при 125оС и давлении 4 бар. Образующийся 1,2-дихлорэтан в газообразном виде из сосуда сброса давления 3 с помощью прямой регулировки направляется в конденсатор 8 через дроссель 4. Ежечасно отводятся 3997 кг 1,2-дихлорэтана через выход дихлорэтана 9. Через линию отвода газа 10 неконденсирующиеся газы направляются на сжигание.
Полученный 1,2-дихлорэтан в качестве хлорированных примесей содержит еще: 400 ррм (млн-1) 1,1,2-три-
хлорэтан 50 ррм 1,1-дихлор-
этан 5 ррм транс-1,2-ди-
хлорэтилен.
Выход составляет
99,7% в расчете на C2H4 и
99,7% в расчете на Cl2.

Claims (4)

1. Способ получения 1,2-дихлорэтана взаимодействием эквимолярных количеств этилена и хлора в среде 1,2-дихлорэтана как растворителя в присутствии тетрахлорферрат (1-)-катализатора при температуре 75 - 200oС и давлении 1 - 15 бар, в реакционной зоне, отличающийся тем, что хлор-газ растворяют в циркулирующем 1,2-дихлорэтане в отдельно подключенной зоне смешения, а в дополнительно подключенной реакционной зоне этилен-газ переводят в тонкодисперсную жидкую фазу с диаметром пузырьков максимально 2,0 мм, затем эту тонкодисперсную жидкую фазу со скоростью 0,3 - 1,0 м/с при времени реакции 2,5 - 25 с в расчете на жидкую фазу пропускают через реакционную зону и затем образовавшийся высокочистый 1,2-дихлорэтан, содержащий менее 500 ppm хлорированных побочных продуктов, в газообразном виде удаляют посредством испарения под пониженным давлением.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут при диаметре пузырьков этилена-газа менее 1,5 мм.
3. Установка для получения 1,2-дихлорэтана, содержащая реактор со смесителем и сосудом для сброса давления, конденсатор, теплообменник и трубопроводы, отличающаяся тем, что на линии ввода циркулирующего 1,2-дихлорэтана в реактор установлен смеситель с патрубком для ввода хлор-газа, а реактор выполнен в виде статического смесителя с патрубком для ввода этилена, на выходе реактора размещены сосуд сброса давления и дросселирующее устройство, связанное с конденсатором, а устройство для сброса давления связано со смесителем через теплообменник циркуляционным контуром, снабженным насосом.
4. Установка по п.1, отличающаяся тем, что между реактором и сосудом для сброса давления расположено средство для блокировки давления.
SU5001303/04A 1990-08-20 1991-08-19 Способ получения 1,2-дихлорэтана и установка для получения 1,2-дихлорэтана RU2015955C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4026282.0 1990-08-20
DE4026282A DE4026282A1 (de) 1990-08-20 1990-08-20 Verfahren und vorrichtung zur herstellung von hochreinem 1,2-dichlorethan mit waermerueckgewinnung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2015955C1 true RU2015955C1 (ru) 1994-07-15

Family

ID=6412550

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5001303/04A RU2015955C1 (ru) 1990-08-20 1991-08-19 Способ получения 1,2-дихлорэтана и установка для получения 1,2-дихлорэтана

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0471987B1 (ru)
JP (1) JPH04261125A (ru)
KR (1) KR920004322A (ru)
DE (2) DE4026282A1 (ru)
HU (1) HU212465B (ru)
MX (1) MX9100732A (ru)
NO (1) NO173602C (ru)
RU (1) RU2015955C1 (ru)
ZA (1) ZA916491B (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW442449B (en) * 1996-07-04 2001-06-23 Hoechst Ag Process for preparing 1,2-dichloroethane by direct chlorination
DE19910964A1 (de) 1999-03-12 2000-09-21 Krupp Uhde Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ethylendichlorid (EDC)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3146246A1 (de) * 1981-11-21 1983-05-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan
DE3245366A1 (de) * 1982-12-08 1984-06-14 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan
DE3445896C1 (de) * 1984-12-15 1986-04-10 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 1.2-Dichlorethan

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EP 0111203, кл. C 07C 19/045, опублик.1985. *
EP 080098, кл. C 07C119/045, опублик.1983. *

Also Published As

Publication number Publication date
JPH04261125A (ja) 1992-09-17
HU212465B (en) 1996-07-29
DE59100802D1 (de) 1994-02-17
HUT58675A (en) 1992-03-30
MX9100732A (es) 1992-04-01
KR920004322A (ko) 1992-03-27
NO913237D0 (no) 1991-08-19
HU912749D0 (en) 1992-01-28
DE4026282A1 (de) 1992-02-27
EP0471987B1 (de) 1994-01-05
EP0471987A1 (de) 1992-02-26
NO173602B (no) 1993-09-27
NO173602C (no) 1994-01-05
NO913237L (no) 1992-02-21
ZA916491B (en) 1992-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6018084A (en) Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
JP5671550B2 (ja) 塩素供給物を精製する方法
US5543548A (en) Process for the preparation of dimethyl carbonate
US4783564A (en) Method for the preparation of 1,2-dichloroethane
JP2024501820A (ja) 塩化ビニリデンの連続調製システムおよび方法
RU2015955C1 (ru) Способ получения 1,2-дихлорэтана и установка для получения 1,2-дихлорэтана
US5091093A (en) Process for purifying acrylonitrile effluent
SU602115A3 (ru) Способ получени мочевины
SU1480758A3 (ru) Способ получени 1,2-дихлорэтана
US3846253A (en) Distillation of chlorinated hydrocarbons with alkali metal material addition
US7048834B2 (en) Method for purification of acrylic acid
US4554392A (en) Method of preparing 1,2-dichloroethane from ethylene and chlorine gas
AU2006291718A1 (en) Method of operating a distillation column for purifying 1,2-dichloroethane and for coupled sodium hydroxide solution evaporative concentration
JPS59488B2 (ja) １，２−ジクロルエタンの製造方法
US5470564A (en) Method for producing caro's acid
US3998706A (en) Process for the separation of chlorohydrocarbons from lower boiling impurities
CA1169885A (en) Recovery of chlorine values in integrated process for oxychlorination and combustion of chlorinated hydrocarbons
GB2057410A (en) Production of pure cyanogen chloride
DE4029314A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur aufarbeitung von rohem 1,2-dichlorethan unter nutzung der direktchlorierungsenthalpie
US4334096A (en) Process for synthesizing urea
EP0464307A1 (en) Process and device to improve the performances and the life, with corrosion reduction, in Kettle type carbamate condensers in urea plants
JP7315790B2 (ja) 管型反応器及び撹拌タンク反応器を使用するリンゴ酸の製造
US4072728A (en) Process for the preparation of 1,2-dichloroethane in two reaction zones by reacting chlorine with not more than 102 mole percent of ethylene
CN1380283A (zh) 在磷酸的存在下制备单硝基甲苯的等温连续方法
JP2563484B2 (ja) ピリジンの気相塩素化反応法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20050820