RU2014322C1 - Method of synthesis of dimethyl-2-difluoromethyl-4-(2-methylpropyl)- 6-trifluoromethyl-3,5-pyridinedicarbothioate - Google Patents

Method of synthesis of dimethyl-2-difluoromethyl-4-(2-methylpropyl)- 6-trifluoromethyl-3,5-pyridinedicarbothioate

Info

Publication number
RU2014322C1
RU2014322C1 SU915001626A SU5001626A RU2014322C1 RU 2014322 C1 RU2014322 C1 RU 2014322C1 SU 915001626 A SU915001626 A SU 915001626A SU 5001626 A SU5001626 A SU 5001626A RU 2014322 C1 RU2014322 C1 RU 2014322C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
chloride
methylpropyl
methanethiol
difluoromethyl
trifluoromethyl
Prior art date
Application number
SU915001626A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Ли Джаноски Хелен
Джоэл Палвер Митчелл
Original Assignee
Монсанто Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Монсанто Компани filed Critical Монсанто Компани
Application granted granted Critical
Publication of RU2014322C1 publication Critical patent/RU2014322C1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: organic chemistry. SUBSTANCE: product: dimethyl-2-difluoromethyl-4-(2-methylpropyl)-6-trifluoromethyl-3,5- pyridinedicarbothioate, gross-formula is C15H16F5NO2S2, yield is 99%. Reagent 1: methanethiol. Reagent 2: aqueous solution of alkaline metal hydroxide. Reagent 3: corresponding pyridinedicarbonyl chloride. Reaction conditions: in organic solvent, in the presence of catalyst of phase transfer at 25-65 C. EFFECT: improved method of synthesis. 7 cl, 1 tbl

Description

Изобретение касается способа получения ароматических тиоловых сложных эфиров, в частности диметил-2-дифторметил-4-(2-метилпропил)-6-трифторметил- 3,5-пиридиндикарботиата (далее целевой эфир). The invention relates to a method for producing aromatic thiol esters, in particular dimethyl-2-difluoromethyl-4- (2-methylpropyl) -6-trifluoromethyl-3,5-pyridinedicarbioate (hereinafter the target ester).

Известно, что этерификация хлорангидридов кислоты и спиртов может быть проведена в присутствии основания, такого, как гидроксид натрия или калия, в водном растворе. Даже при необходимости использования двухфазной системы в силу ограничений по растворимости такая реакция протекает легко. Однако при необходимости получения тиолового сложного эфира и тем самым необходимости использования меркаптана вместо спирта реакция не идет при тех же самых условиях. Были использованы иные и менее эффективные безводные условия взаимодействия. Например, известен способ получения пиридиновых карботиоатов, но выход составляет всего лишь 17,21%. Пиридиновый карбоксилхлорид смешивали с требуемым алкилтиолом и тетрагидрофураном в присутствии трет-бутоксида калия и выделяли получающийся пиридиновый карботиоат. It is known that the esterification of acid chlorides and alcohols can be carried out in the presence of a base, such as sodium or potassium hydroxide, in an aqueous solution. Even if it is necessary to use a two-phase system, due to solubility limitations, such a reaction proceeds easily. However, if it is necessary to obtain a thiol ester and thereby the need to use mercaptan instead of alcohol, the reaction does not proceed under the same conditions. Other and less effective anhydrous conditions of interaction were used. For example, a method for producing pyridine carbotioates is known, but the yield is only 17.21%. Pyridine carboxyl chloride was mixed with the desired alkylthiol and tetrahydrofuran in the presence of potassium tert-butoxide and the resulting pyridine carbotioate was isolated.

Следовательно, в этой области техники имеется необходимость разработки улучшенного способа с повышенными выходами и желательно с использованием менее дорогих растворителей и (одновременно или по отдельности) менее дорогих оснований. Therefore, in this technical field there is a need to develop an improved method with increased yields and preferably using less expensive solvents and (simultaneously or separately) less expensive bases.

Настоящее изобретение касается способа получения ароматического тиолового сложного эфира, включающего в себя стадии смешения метантиола с водным раствором гидроксида щелочного металла и взаимодействие образовавшегося при этом иона в присутствии катализатора межфазового переноса с соответствующим галогенангидридом в органическом растворителе. Связанное может быть проиллюстрировано следующей схемой:

Figure 00000001
M
Figure 00000002
M
Figure 00000003
Figure 00000004

Преимущество способа, отвечающего настоящему изобретению, со стоит в том, что в органической фазе реакционной смеси будет находиться почти весь целевой тиоловый сложный эфир. Водный слой, содержащий межфазный катализатор и любые избыточные количества алкилтиола или гидроксида щелочного металла, может быть легко отделен и затем вновь использован в последующих реакциях. Таким образом, может быть сведено к минимуму количество отходов от реакции.The present invention relates to a method for producing an aromatic thiol ester comprising the steps of mixing methanethiol with an aqueous solution of an alkali metal hydroxide and reacting the ion formed in the presence of an interphase transfer catalyst with the corresponding halide in an organic solvent. The related can be illustrated by the following scheme:
Figure 00000001
M
Figure 00000002
M
Figure 00000003
Figure 00000004

An advantage of the process of the present invention is that almost all of the target thiol ester will be in the organic phase of the reaction mixture. The aqueous layer containing the interfacial catalyst and any excess amounts of alkylthiol or alkali metal hydroxide can be easily separated and then reused in subsequent reactions. Thus, the amount of waste from the reaction can be minimized.

Для реализации способа, отвечающего настоящему изобретению, пригодно большинство межфазных катализаторов. Желательно, чтобы катализатор представляет собой четвертичную аммониевую соль, например, такую, как бензилтриэтиаммоний-гидроксид, тетра-н-пропиламмонийхлорид, тетра-н-бутиламмонийхлорида, тетрацентиламмонийхлорид, трис(диокса-3,6-гептил)-амин, метилтрибутиламмонийгидроксид или трикаприлилметиламонийхлорид. Катализаторы могут быть использованы в жидком или твердом виде. Most of the phase transfer catalysts are suitable for implementing the process of the present invention. The catalyst is desirably a quaternary ammonium salt, for example, such as benzyltriethiammonium hydroxide, tetra-n-propylammonium chloride, tetra-n-butylammonium chloride, tetracentylammonium chloride, tris (dioxa-3,6-heptyl) amine, methyltribyldimethylammonium. Catalysts can be used in liquid or solid form.

Органическим растворителем может быть любой растворитель, способный растворять ароматический галогенангидрид кислоты и по существу не мешающий протеканию реакции. Желательно, чтобы растворитель не смешивался с водой. Примерами таких растворителей являются - хлористый метилен, циклогексан, метилциклогексан и толуол. Могут быть также использованы смеси растворителей, например ароматик 150. The organic solvent may be any solvent capable of dissolving the aromatic acid halide and substantially not interfering with the reaction. The solvent is preferably not miscible with water. Examples of such solvents are methylene chloride, cyclohexane, methylcyclohexane and toluene. Mixtures of solvents, for example aromatics 150, may also be used.

Температура, при которой можно вести реакцию, может находиться в области примерно от 5оС и до температуры кипения выбранного растворителя, причем желательно, чтобы она находилась в области примерно от 10оС и примерно до 50оС, и более желательно, чтобы она примерно составляла 25оС. Реакция должна протекать почти до полного завершения за время, составляющее примерно от одного часа и до примерно двенадцати часов, что зависит от выбранной температуры. При предпочтительной температуре минимальное время взаимодействия при степени превращения более 90% может примерно составлять 2,5 ч.The temperature at which to carry out the reaction may be in the range from about 5 ° C and the boiling temperature of the selected solvent, preferably, to be in a range from about 10 C to about 50 ° C, and more desirable that it approximately 25 ° C. The reaction should proceed to almost complete completion in a time ranging from about one hour to about twelve hours, depending on the selected temperature. At a preferred temperature, the minimum reaction time at a conversion of more than 90% may be about 2.5 hours.

В качестве гидроксида щелочного металла желательно использовать гидроксид натрия или калия. Его используют в виде водного раствора. Концентрация раствора может быть любой; однако желательно, чтобы она по массе составляла примерно от 10% и примерно до 20%. Sodium or potassium hydroxide is preferably used as the alkali metal hydroxide. It is used in the form of an aqueous solution. The concentration of the solution can be any; however, it is desirable that it by weight is from about 10% to about 20%.

В качестве алкилтиола используют в способе метантиол. As the alkylthiol, methanethiol is used in the process.

В качестве ароматической галогенангидрид кислоты используют 2-дифторметил-4-(2-метилпропил)-6-трифторметил-3,5-пи- ридиндикарбонилхлорид. Тиоловые сложные эфиры этого пиридина предложены в качестве гербицидов. Таким образом, целевой продукт будет упоминаться далее под гербицидным общим названием дитиопир. As aromatic acid halide, 2-difluoromethyl-4- (2-methylpropyl) -6-trifluoromethyl-3,5-pyridinedicarbonyl chloride is used. Thiol esters of this pyridine are proposed as herbicides. Thus, the target product will be referred to below under the herbicidal generic name dithiopyr.

Молярное отношение реагирующих веществ не является критическим; однако желательно, чтобы метантиол присутствовал в молярном избытке по отношению к галогенангидриду, с которым он должен взаимодействовать. Еще желательнее, чтобы этот молярный избыток составлял примерно 30%. В случае каждой реакции этерификации основание должно присутствовать, по крайней мере, в стехиометрическом количестве, т. е. при взаимодействии одного моля одноосновного галогенангидрида с одним молем метантиола должен присутствовать, по крайней мере, один моль гидроксида щелочного металла. Желательно, чтобы избыток составлял при этом примерно от 5% и примерно до 30%, и еще желательнее, чтобы этот избыток составлял 10%. The molar ratio of reacting substances is not critical; however, it is desirable that methanethiol be present in a molar excess with respect to the acid halide with which it must interact. Even more preferably, this molar excess is about 30%. In the case of each esterification reaction, the base must be present at least in a stoichiometric amount, i.e., at the reaction of one mole of the monobasic halide with one mole of methanethiol, at least one mole of alkali metal hydroxide must be present. It is desirable that the excess in this case be from about 5% to about 30%, and even more preferably, this excess is 10%.

Межфазный катализатор может быть сначала растворен в водной смеси метан тиола с гидроксидом щелочного металла или же он может быть добавлен в реакционной смеси с галогенангидридом кислоты или с органическим растворителем. Органический растворитель и ароматический галогенангидрид кислоты могут быть добавлены к водной смеси или же водная смесь может быть добавлена к органической фазе. Скорость добавления должна быть установлена с учетом выбранного порядка смешения. The interfacial catalyst may first be dissolved in an aqueous mixture of methane thiol with an alkali metal hydroxide, or it may be added in a reaction mixture with an acid halide or with an organic solvent. The organic solvent and aromatic acid halide may be added to the aqueous mixture, or the aqueous mixture may be added to the organic phase. The rate of addition should be set taking into account the selected mixing order.

Целевой ароматический тиоловый сложный эфир может быть выделен из реакционной смеси обычными способами. Например, водная и органическая фазы могут быть разделены, и органический растворитель может быть удален при пониженном давлении, чем обеспечивается получение требуемого продукта. The desired aromatic thiol ester can be isolated from the reaction mixture by conventional means. For example, the aqueous and organic phases can be separated, and the organic solvent can be removed under reduced pressure, which ensures the desired product.

Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение. Как это использовано здесь в описании, обозначение А336 относится к трикаприлилметиламмониевому хлориду, Tris - к трис(диокса-3,6-гептил)амину, ВТЕ - к бензитриэтиламмониевому гидроксиду, ТР - к тетрапропиламмониевому хлориду, ТВ - к тетра-н-бутиламммониевому хлориду, МТВА - к метилтрибутиламмониевому гидроксиду и TPENT - к тетрапентиламмониевому хлориду. Обозначение мециклогексан относится к метилциклогексану. The following examples illustrate the present invention. As used here in the description, the designation A336 refers to tricaprylmethylammonium chloride, Tris to tris (dioxa-3,6-heptyl) amine, BTE to benzitriethylammonium hydroxide, TP to tetrapropylammonium chloride, TB to tetra-n-butylchloride , MTVA - to methyltributylammonium hydroxide and TPENT - to tetrapentylammonium chloride. The designation mecyclohexane refers to methylcyclohexane.

П р и м е р 1. PRI me R 1.

Получение дитиопира
Метантиол в количестве 0,5 г добавляли к 4,3 г 10%-ного водного раствора гидроксида натрия в условиях перемешивания при 25оС. К этому раствору добавляли 0,1 г вещества А336 (трикаприлиметиламмоний хлорид). Соединение 2 - дифторметил-4-(2- метилпропил)-6-трифторметил-3,5-пиридин- карбонилхлорид в количестве 2 г растворяют в 2 г хлористого метилена и затем добавляют. Получившуюся смесь с 20%-ным избытком алкилтиола и 20%-ным избытком основания энергично перемешивают в течение 12 ч при 25оС. Органический слой отделяют, промывают водой и сушат над сульфатом магния. Растворитель удаляют при пониженном давлении, оставляя маслянистую жидкость, которая отверждается при стоянии. Твердое вещество подвергают анализу методом ядерного магнитного резонанса и устанавливают, что оно представляет собой требуемый продукт, дитиопир. Выход составляет 100%.Getting dithiopyr
Methanethiol in an amount of 0.5 g was added to 4.3 g of 10% aqueous sodium hydroxide solution under stirring at 25 ° C. To this solution was added 0.1 g of substance A336 (trikaprilimetilammony chloride). Compound 2 - difluoromethyl-4- (2-methylpropyl) -6-trifluoromethyl-3,5-pyridine-carbonyl chloride in an amount of 2 g is dissolved in 2 g of methylene chloride and then added. The resulting mixture was a 20% excess of alkyl thiol and a 20% excess of base is stirred vigorously for 12 h at 25 C. The organic layer was separated, washed with water and dried over magnesium sulfate. The solvent is removed under reduced pressure, leaving an oily liquid that solidifies upon standing. The solid is subjected to nuclear magnetic resonance analysis and is determined to be the desired product, dithiopyr. The yield is 100%.

В следующих примерах следовали общей методике, описанной в примере 1, меняя при этом соотношение реагирующих веществ, условия или катализатор, как это следует из таблицы. В примерах 13, 14 и 15 использовали 20%-ный водный раствор гидроксида калия вместо 10%-ного раствора гидроксида натрия. In the following examples, the general procedure described in Example 1 was followed, while changing the ratio of reactants, conditions, or catalyst, as follows from the table. In examples 13, 14 and 15, a 20% aqueous potassium hydroxide solution was used instead of a 10% sodium hydroxide solution.

П р и м е р 16. PRI me R 16.

Сравнительное получение дитиопира
Следовали способу, описанному в примере 1, за исключением того, что не использовали межфазный катализатор, но брали 100%-ный избыток метантиола и 100% -ный избыток гидроксида натрия. В органическом слое после взаимодействия в течение 12 ч не обнаруживали дитиопир. Данные примеров сведены в таблицу.Comparative preparation of dithiopyr
The method described in Example 1 was followed, except that no phase transfer catalyst was used, but a 100% excess of methanethiol and a 100% excess of sodium hydroxide were taken. After interaction for 12 hours, dithiopyr was not found in the organic layer. These examples are summarized in table.

Claims (6)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛ-2-ДИФТОРМЕТИЛ-4-(2-МЕТИЛПРОПИЛ)-6-ТРИФТОРМЕТИЛ-3,5-ПИРИДИНДИКАРБОТИ АТА взаимодействием 2-дифторметил-4-(2-метилпропил)-6-трифторметил-3,5-пиридиндикарбонилхлорида с метантиолом в присутствии основания в органическом растворителе, отличающийся тем, что метантиол подвергают взаимодействию с водным раствором гидроксида щелочного металла с последующей обработкой реакционной смеси 2-дифторметил-4-(2-метилпропил)-6-трифторметил-3,5-пиридиндикарбонилхлоридо в присутствии катализатора фазового переноса при 25 - 65oС.1. METHOD FOR PRODUCING DIMETHYL-2-DIPHLOROMETHYL-4- (2-METHYLPROPYL) -6-TRIFTORMETHYL-3,5-PYRIDINDICARBOTY ATA by the Interaction of 2-difluoromethyl-4- (2-methylpropyl) -6-trifluoromethyl-dicarbonyl-dimethyl-dichloride with methanethiol in the presence of a base in an organic solvent, characterized in that methanethiol is reacted with an aqueous alkali metal hydroxide solution, followed by treatment of the reaction mixture of 2-difluoromethyl-4- (2-methylpropyl) -6-trifluoromethyl-3,5-pyridinedicarbonyl chloride phase transfer catalyst at 25 - 65 o C. 2.Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при 25oС.2. The method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at 25 o C. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора фазового переноса используют четвертичную аммониевую соль, такую, как гидроксид бензилтриэтиламмония, хлорид тетра-н-пропиламмония, хлорид тетрабутиламмония, хлорид тетрапентиламмония, трис(диокса-3,6-гептил)амин, метилтрибутиламмонийгидроксид или трикаприлметиламмонийхлорид. 3. The method according to claim 1, characterized in that a quaternary ammonium salt such as benzyltriethylammonium hydroxide, tetra-n-propylammonium chloride, tetrabutylammonium chloride, tetrapentylammonium chloride, tris (dioxa-3,6-heptyl) is used as a phase transfer catalyst ) amine, methyltributylammonium hydroxide or tricaprylmethylammonium chloride. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве гидроксида щелочного металла используют гидроксид натрия или калия. 4. The method according to claim 1, characterized in that as the alkali metal hydroxide use sodium or potassium hydroxide. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидроксид щелочного металла используют в 10 - 30%-ном молярном избытке по отношению к метантиолу. 5. The method according to claim 1, characterized in that the alkali metal hydroxide is used in a 10-30% molar excess with respect to methanethiol. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что метантиол используют в 10 - 30% -ном молярном избытке по отношению к 2-дифторметил-4-(2-метилпропил)-6-трифторметил-3,5-пиридиндикарбонилхлориду
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют метиленхлорид, циклогексан, метилциклогексан или толуол.6. The method according to claim 1, characterized in that methanethiol is used in a 10-30% molar excess with respect to 2-difluoromethyl-4- (2-methylpropyl) -6-trifluoromethyl-3,5-pyridinedicarbonyl
7. The method according to claim 1, characterized in that methylene chloride, cyclohexane, methylcyclohexane or toluene are used as an organic solvent.
SU915001626A 1990-12-07 1991-09-18 Method of synthesis of dimethyl-2-difluoromethyl-4-(2-methylpropyl)- 6-trifluoromethyl-3,5-pyridinedicarbothioate RU2014322C1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US623821 1990-12-07
US07/623,821 US5071992A (en) 1990-12-07 1990-12-07 Process for preparation of aromatic thiol esters

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2014322C1 true RU2014322C1 (en) 1994-06-15

Family

ID=24499529

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU915001626A RU2014322C1 (en) 1990-12-07 1991-09-18 Method of synthesis of dimethyl-2-difluoromethyl-4-(2-methylpropyl)- 6-trifluoromethyl-3,5-pyridinedicarbothioate

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5071992A (en)
EP (1) EP0561782B1 (en)
JP (1) JP3058447B2 (en)
KR (1) KR970002595B1 (en)
AT (1) ATE136887T1 (en)
CA (1) CA2093334A1 (en)
DE (1) DE69118911T2 (en)
ES (1) ES2086551T3 (en)
HU (1) HUT63833A (en)
IE (1) IE912727A1 (en)
IL (1) IL99048A (en)
RU (1) RU2014322C1 (en)
TW (1) TW199888B (en)
WO (1) WO1992010478A1 (en)
ZA (1) ZA917190B (en)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH657124A5 (en) * 1983-08-10 1986-08-15 Lonza Ag 3-Chloroisocinchomeronoyl chloride and a process for its preparation
US4692184A (en) * 1984-04-24 1987-09-08 Monsanto Company 2,6-substituted pyridine compounds
US4698093A (en) * 1984-11-06 1987-10-06 Monsanto Company Herbicidal (2 or 6)-fluoroalkyl-4-amino pyridine derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
JPH06503304A (en) 1994-04-14
DE69118911D1 (en) 1996-05-23
CA2093334A1 (en) 1992-06-08
EP0561782A1 (en) 1993-09-29
DE69118911T2 (en) 1996-09-26
ZA917190B (en) 1992-07-29
KR970002595B1 (en) 1997-03-06
IE912727A1 (en) 1992-06-17
IL99048A0 (en) 1992-07-15
WO1992010478A1 (en) 1992-06-25
JP3058447B2 (en) 2000-07-04
IL99048A (en) 1995-12-31
KR930703255A (en) 1993-11-29
EP0561782B1 (en) 1996-04-17
ATE136887T1 (en) 1996-05-15
ES2086551T3 (en) 1996-07-01
TW199888B (en) 1993-02-11
HU9301661D0 (en) 1993-09-28
HUT63833A (en) 1993-10-28
US5071992A (en) 1991-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6559316B2 (en) Method for preparing 2-(2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole
KR100247563B1 (en) Chiral 3,4-epoxybutir acid
EP0645365B1 (en) Process for producing 2-fluoroisobutyric acid or ester thereof
RU2014322C1 (en) Method of synthesis of dimethyl-2-difluoromethyl-4-(2-methylpropyl)- 6-trifluoromethyl-3,5-pyridinedicarbothioate
JPH05294918A (en) Catalyst for producing 3-cyano-3,5,5-trialkylcyclohexanone and production of the same compound
US6140527A (en) Process for producing butyric ester derivatives
RU2133734C1 (en) Method of synthesis of cycloalkyl- or halogenalkyl-o-amino-phenylketones (variants)
SU1588279A3 (en) Method of producing (3r,4s)-4-benzoyloxy-3-/(1r)-oxyethyl/-azetidine-2-on
US5157156A (en) Process for preparing an intermediate useful in the syntheis of probucol
JP3845786B2 (en) Method for producing diphenylphosphoryl azide
AU2167799A (en) Improved method for making mixed high purity (meth)acrylic anhydrides
EP0037271B1 (en) Indole derivatives and process for preparing the same
US4469884A (en) Preparation of n-methoxy-n-methylurethanes
WO2024199939A1 (en) Method for preparing arylvinylsulphones
EP0171762B1 (en) Process for preparing carboxylate esters
JP2003155271A (en) Method of direct synthesis of thioester
KR940009527B1 (en) Process for preparing 2-£2'-aminothiazole-4'-yl|-2-(alkoxyimino) acetate
EP0738720A1 (en) Process for producing 1-(2-chlorphenyl)-5(4H)-tetrazolinone
US5081275A (en) Process for the preparation of 2-fluorobenzonitrile from saccharin
JP2741744B2 (en) Method for alkylating organic compounds
JPH0254339B2 (en)
JPS6155504B2 (en)
EP0410758A2 (en) Process for producing optically active propionic acid derivatives
JPH06298723A (en) Production of n-arylsulfonyl carbamate
JPS62215555A (en) Production of nitrile derivative