JPH06298723A - Production of n-arylsulfonyl carbamate - Google Patents
Production of n-arylsulfonyl carbamateInfo
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- JPH06298723A JPH06298723A JP8832593A JP8832593A JPH06298723A JP H06298723 A JPH06298723 A JP H06298723A JP 8832593 A JP8832593 A JP 8832593A JP 8832593 A JP8832593 A JP 8832593A JP H06298723 A JPH06298723 A JP H06298723A
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- carbamate
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、種々の有機化学製品の
中間体として有用であるＮ−アリールスルホニルカルバ
メートを簡単に、しかも高収率にて得ることができる製
造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a process for producing an N-arylsulfonylcarbamate, which is useful as an intermediate for various organic chemical products, easily and in high yield.
【０００２】[0002]
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】Ｎ−アリ
ールスルホニルカルバメートは、種々の有機化学製品の
中間体として有用であるが、従来、これを簡単に、しか
も高収率にて製造する方法は知られていない。本発明
は、アレーンスルホンアミドを出発物質として、簡単
に、しかも高収率にてＮ−アリールスルホニルカルバメ
ートを製造する方法を提供することを目的とする。BACKGROUND OF THE INVENTION N-Arylsulfonylcarbamates are useful as intermediates for various organic chemical products, but heretofore, a method for producing them easily and in high yield has been proposed. Is not known. It is an object of the present invention to provide a method for producing an N-arylsulfonyl carbamate simply and in high yield using an arene sulfonamide as a starting material.
【０００３】[0003]
【課題を解決するための手段】本発明によるＮ−アリー
ルスルホニルカルバメートの製造方法は一般式（Ｉ）The method for producing an N-arylsulfonyl carbamate according to the present invention is represented by the general formula (I)
【０００４】[0004]
【化５】 [Chemical 5]
【０００５】（式中、R1は水素又は炭素数１〜４のアル
キル基を示す。）で表わされるアレーンスルホンアミド
に低級脂肪族アルコール中にてナトリウムメチラートを
反応させて、アレーンスルホンアミドのナトリウム塩と
し、次いで、これに一般式（II）(Wherein R 1 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) is reacted with sodium methylate in a lower aliphatic alcohol to give an arene sulfonamide The sodium salt, which is then of the general formula (II)
【０００６】[0006]
【化６】 [Chemical 6]
【０００７】（式中、R2は炭素数１〜４のアルキル基又
はフエニル基を示す。）で表わされるカーボネート化合
物を反応させて、一般式（III)(In the formula, R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.) A carbonate compound represented by the formula (III) is reacted.
【０００８】[0008]
【化７】 [Chemical 7]
【０００９】（式中、R1及びR2は前記と同じである。）
で表わされるＮ−アリールスルホニルカルバメートのナ
トリウム塩とし、次いで、得られた反応混合物から前記
アルコールを留去した後、水を加えて、上記ナトリウム
塩を溶解させ、これに酸を加えて、上記ナトリウム塩を
中和して、一般式（IV）(In the formula, R 1 and R 2 are the same as above.)
The sodium salt of N-arylsulfonylcarbamate represented by the following formula was prepared. Then, after distilling off the alcohol from the obtained reaction mixture, water was added to dissolve the sodium salt, and an acid was added thereto to dissolve the sodium salt. Neutralize the salt to give the general formula (IV)
【００１０】[0010]
【化８】 [Chemical 8]
【００１１】（式中、R1及びR2は前記と同じである。）
で表わされるＮ−アリールスルホニルカルバメートを析
出させ、次いで、これを溶剤にて抽出することを特徴と
する。(In the formula, R 1 and R 2 are the same as above.)
The N-arylsulfonyl carbamate represented by the formula (3) is precipitated and then extracted with a solvent.
【００１２】本発明による方法において、上記一般式
（Ｉ）で表わされるアレーンスルホンアミドにおいて、
R1は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、好まし
くはメチル基であり、従つて、本発明によれば、カーボ
ネート化合物として、ジメチルカーボネートを用いると
き、特に、ｐ−トルエンスルホンアミドを出発物質とし
て用いて、メチル（Ｎ−ｐ−トリルスルホニル）カルバ
メートを有利に得ることができる。In the method according to the present invention, in the arene sulfonamide represented by the above general formula (I),
R 1 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and is preferably a methyl group. Therefore, according to the present invention, when dimethyl carbonate is used as the carbonate compound, p-toluenesulfonamide is particularly preferable. Using as starting material, methyl (Np-tolylsulfonyl) carbamate can be advantageously obtained.
【００１３】本発明において、アレーンスルホンアミド
にナトリウムメチラートを反応させる反応は、低級脂肪
族アルコールを反応溶剤として行なわれ、ここに、上記
アルコールとしては、炭素数１〜３の脂肪族アルコー
ル、なかでも、メタノールが好ましく用いられる。In the present invention, the reaction of reacting arene sulfonamide with sodium methylate is carried out using a lower aliphatic alcohol as a reaction solvent, wherein the alcohol is an aliphatic alcohol having 1 to 3 carbon atoms. However, methanol is preferably used.
【００１４】次いで、本発明の方法によれば、このよう
にして、アレーンスルホンアミドのナトリウム塩を得た
後、得られた反応混合物に前記一般式（II）で表わされ
るカーボネート化合物を反応させ、前記一般式で表わさ
れるＮ−アリールスルホニルカルバメートのナトリウム
塩を得る。ここに、上記カーボネート化合物としては、
例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジフエニルカーボネート等を用いることができる
が、反応性や価格の点から、特に、ジメチルカーボネー
トが好ましく用いられる。Then, according to the method of the present invention, after the sodium salt of arenesulfonamide is thus obtained, the obtained reaction mixture is reacted with the carbonate compound represented by the general formula (II), A sodium salt of N-arylsulfonyl carbamate represented by the above general formula is obtained. Here, as the carbonate compound,
For example, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate and the like can be used, but dimethyl carbonate is particularly preferably used from the viewpoint of reactivity and cost.
【００１５】このＮ−アリールスルホニルカルバメート
のナトリウム塩とカーボネート化合物との反応は、通
常、４０℃以上で行なわれ、特に好ましくは還流温度で
行なわれる。The reaction between the sodium salt of N-arylsulfonyl carbamate and the carbonate compound is usually carried out at 40 ° C. or higher, particularly preferably at the reflux temperature.
【００１６】このようにして、Ｎ−アリールスルホニル
カルバメートのナトリウム塩を前記アルコール溶剤中に
得、このアルコールを留去した後、水を加えて、上記ナ
トリウム塩を溶解させ、酸を加えてpHを４以下に中和し
て、上記ナトリウム塩を中和して、Ｎ−アリールスルホ
ニルカルバメートを析出させ、次いで、これを溶剤にて
抽出することによつて、目的とするＮ−アリールスルホ
ニルカルバメートを反応混合物から分離することができ
る。Thus, a sodium salt of N-arylsulfonylcarbamate is obtained in the alcohol solvent, the alcohol is distilled off, water is added to dissolve the sodium salt, and an acid is added to adjust the pH. It is neutralized to 4 or less to neutralize the sodium salt to precipitate N-arylsulfonylcarbamate, and then this is extracted with a solvent to react with the target N-arylsulfonylcarbamate. It can be separated from the mixture.
【００１７】上記酸としては、塩酸、硫酸、硝酸等の無
機酸が好ましく用いられる。また、抽出溶剤としては、
例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸
エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等のジアルキルケトン、
二塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素等が好ま
しく用いられる。これらのなかでは、特に、トルエン、
酢酸エチル又は二塩化エチレンが好ましく用いられる。As the acid, inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid are preferably used. Also, as the extraction solvent,
For example, toluene, aromatic hydrocarbon such as xylene, ethyl acetate, acetic acid ester such as butyl acetate, dialkyl ketone such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone,
Halogenated aliphatic hydrocarbons such as ethylene dichloride are preferably used. Among these, especially toluene,
Ethyl acetate or ethylene dichloride is preferably used.
【００１８】[0018]
【発明の効果】本発明によれば、前記一般式（Ｉ）で表
わされるアレーンスルホンアミドを出発物質として用い
て、ナトリウムメチラートとの反応とカーボネート化合
物との反応を順次行なうことによつて、中間物を取り出
すことなく、所謂ワン・ポツト反応にて、簡単に、しか
も高収率にて、Ｎ−アリールスルホニルカルバメートを
得ることができる。特に、本発明の方法によれば、ｐ−
トルエンスルホンアミドからメチル（Ｎ−ｐ−トリルス
ルホニル）カルバメートを有利に得ることができる。According to the present invention, by using the arene sulfonamide represented by the general formula (I) as a starting material, a reaction with sodium methylate and a reaction with a carbonate compound are carried out in sequence. The N-arylsulfonyl carbamate can be easily obtained in a high yield by a so-called one-pot reaction without taking out an intermediate. In particular, according to the method of the present invention, p-
Methyl (Np-tolylsulfonyl) carbamate can be advantageously obtained from toluenesulfonamide.
【００１９】[0019]
【実施例】以下に参考例及び実施例を挙げて本発明を説
明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定される
ものではない。The present invention will be described below with reference to reference examples and examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００２０】実施例１ メタノール２6.４ｇにｐ−トルエンスルホンアミド２4.
０ｇと３０％ナトリウムメチラートのメタノール溶液３
7.９ｇを加え、攪拌した。発熱しつつ、ｐ−トルエンス
ルホンアミドが溶解し、そのナトリウム塩が生じた。Example 1 p-Toluenesulfonamide 24.
Methanol solution of 0 g and 30% sodium methylate 3
7.9 g was added and stirred. While generating heat, p-toluenesulfonamide was dissolved to form its sodium salt.
【００２１】次いで、反応混合物にジメチルカーボネー
ト１5.２ｇを加え、還流下（内温約６５〜７０℃）に１
８時間反応を行なつた。反応終了後、反応混合物を高速
液体クロマトグラフイーによつて分析した結果、転化率
は９８％であつた。次いで、内温５０℃以下として、メ
タノールと過剰のジメチルカーボネートを留去して、メ
チル（Ｎ−トリルスルホニル）カルバメートのナトリウ
ム塩を得た。Then, 15.2 g of dimethyl carbonate was added to the reaction mixture, and the mixture was refluxed (internal temperature: about 65 to 70 ° C.) for 1 hour.
Reaction was carried out for 8 hours. After the reaction was completed, the reaction mixture was analyzed by high performance liquid chromatography to find that the conversion rate was 98%. Then, methanol and excess dimethyl carbonate were distilled off at an internal temperature of 50 ° C. or lower to obtain a sodium salt of methyl (N-tolylsulfonyl) carbamate.
【００２２】これに水１００ｇを加えて、上記ナトリウ
ム塩を溶解させた後、これに塩酸２３ｇを加え、pHを２
として、メチル（Ｎ−トリルスルホニル）カルバメート
を析出させた。これに酢酸エチル６０ｇを加え、メチル
（Ｎ−トリルスルホニル）カルバメートを溶解させ、抽
出した。この酢酸エチル抽出液を高速液体クロマトグラ
フイーにて分析した結果、収率は９５％であつた。After adding 100 g of water to dissolve the sodium salt, 23 g of hydrochloric acid was added thereto to adjust the pH to 2
As a precipitate, methyl (N-tolylsulfonyl) carbamate was precipitated. 60 g of ethyl acetate was added to this, methyl (N-tolyl sulfonyl) carbamate was dissolved, and it extracted. As a result of analyzing this ethyl acetate extract by high performance liquid chromatography, the yield was 95%.
【００２３】実施例２ 実施例１と同様に反応を行なつて、メチル（Ｎ−トリル
スルホニル）カルバメートを析出させ、これに二塩化エ
チレン１５0.０ｇを加え、上記カルバメート誘導体を溶
解させ、抽出した。この二塩化エチレン抽出液を高速液
体クロマトグラフイーにて分析した結果、収率は９７％
であつた。Example 2 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 to precipitate methyl (N-tolylsulfonyl) carbamate, to which 150.0 g of ethylene dichloride was added, and the carbamate derivative was dissolved and extracted. . As a result of analyzing this ethylene dichloride extract by high performance liquid chromatography, the yield was 97%.
It was.
Claims (4)
す。）で表わされるアレーンスルホンアミドに低級脂肪
族アルコール中にてナトリウムメチラートを反応させ
て、アレーンスルホンアミドのナトリウム塩とし、次い
で、これに一般式（II） 【化２】 （式中、R2は炭素数１〜４のアルキル基又はフエニル基
を示す。）で表わされるカーボネート化合物を反応させ
て、一般式（III) 【化３】 （式中、R1及びR2は前記と同じである。）で表わされる
Ｎ−アリールスルホニルカルバメートのナトリウム塩と
し、次いで、得られた反応混合物から前記アルコールを
留去した後、水を加えて、上記ナトリウム塩を溶解さ
せ、この後、酸を加えて上記ナトリウム塩を中和して、
一般式（IV） 【化４】 （式中、R1及びR2は前記と同じである。）で表わされる
Ｎ−アリールスルホニルカルバメートを析出させ、次い
で、これを溶剤にて抽出することを特徴とするＮ−アリ
ールスルホニルカルバメートの製造方法。1. A compound represented by the general formula (I): (Wherein R 1 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) is reacted with sodium methylate in a lower aliphatic alcohol to give a sodium salt of arene sulfonamide. , And then to the general formula (II) (In the formula, R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.), The carbonate compound represented by the formula (III) (In the formula, R 1 and R 2 are the same as above.) The sodium salt of N-arylsulfonyl carbamate represented by , The sodium salt is dissolved, and then an acid is added to neutralize the sodium salt,
General formula (IV): (In the formula, R 1 and R 2 are the same as the above.) An N-arylsulfonylcarbamate is precipitated and then extracted with a solvent to produce an N-arylsulfonylcarbamate. Method.
ルホンアミドであることを特徴とする請求項１記載のＮ
−アリールスルホニルカルバメートの製造方法。2. The N according to claim 1, wherein the arene sulfonamide is p-toluene sulfonamide.
-A method for producing an arylsulfonyl carbamate.
トであることを特徴とする請求項１記載のＮ−アリール
スルホニルカルバメートの製造方法。3. The method for producing an N-arylsulfonyl carbamate according to claim 1, wherein the carbonate compound is dimethyl carbonate.
ルホンアミドであり、カーボネート化合物がジメチルカ
ーボネートであることを特徴とする請求項１記載のメチ
ル（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルカルバメート）の製造方
法。4. The method for producing methyl (Np-tolylsulfonyl carbamate) according to claim 1, wherein the arene sulfonamide is p-toluene sulfonamide and the carbonate compound is dimethyl carbonate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8832593A JPH06298723A (en) | 1993-04-15 | 1993-04-15 | Production of n-arylsulfonyl carbamate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8832593A JPH06298723A (en) | 1993-04-15 | 1993-04-15 | Production of n-arylsulfonyl carbamate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06298723A true JPH06298723A (en) | 1994-10-25 |
Family
ID=13939751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8832593A Pending JPH06298723A (en) | 1993-04-15 | 1993-04-15 | Production of n-arylsulfonyl carbamate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06298723A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103497162A (en) * | 2013-09-24 | 2014-01-08 | 西安近代化学研究所 | Synthetic method of 2-(4,6-dimethylpyrimidine-2-ylamidoformamidosulfonyl)methyl benzoate |
-
1993
- 1993-04-15 JP JP8832593A patent/JPH06298723A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103497162A (en) * | 2013-09-24 | 2014-01-08 | 西安近代化学研究所 | Synthetic method of 2-(4,6-dimethylpyrimidine-2-ylamidoformamidosulfonyl)methyl benzoate |
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