JPH11171876A - Production of 2,4-oxazolidinediones - Google Patents

Production of 2,4-oxazolidinediones

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JPH11171876A
JPH11171876A JP33862097A JP33862097A JPH11171876A JP H11171876 A JPH11171876 A JP H11171876A JP 33862097 A JP33862097 A JP 33862097A JP 33862097 A JP33862097 A JP 33862097A JP H11171876 A JPH11171876 A JP H11171876A
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JP
Japan
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general formula
compound represented
formula
compound
group
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Withdrawn
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JP33862097A
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Japanese (ja)
Inventor
Satoru Ikesu
悟 池洲
Kazuhiko Kimura
和彦 木村
Katsuji Ota
勝次 太田
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To readily produce the subject compound in high yield by using a specific compound as a starting substance in no need of expensive or hardly available 2-hydroxycarboxylic ester or 2-hydroxycarboxylic amide in some cases. SOLUTION: The objective compound of formula II is produced by using a compound represented by formula I (R1 is an alkylor, an aryl) (in a preferred embodiment, allowed to react with urea). A base as sodium methylate or sodium ethylate is added to a mixture of the compound of formula I and urea and they are heated at 20-250 deg.C, preferably at 60-150 deg.C for 1-20 hours. The compound of formula I is preferably produced from a compound of formula III (X is chlorine or bromine).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は2,4−オキサゾリ
ジンジオン類の製造方法に関する。2,4−オキサゾリ
ジンジオン類は、例えば写真用黄色カプラーの製造中間
体として、あるいは医薬品の製造中間体として重要な物
質である。
The present invention relates to a method for producing 2,4-oxazolidinediones. 2,4-Oxazolidinediones are important substances, for example, as intermediates for producing yellow couplers for photography or as intermediates for producing pharmaceuticals.

【0002】[0002]

【従来の技術】2,4−オキサゾリジンジオン類の製造
方法としては、従来2−ヒドロキシカルボン酸エステ
ル類と尿素とをエタノール中、当量のナトリウムエチラ
ートの存在下に加熱して2,4−オキサゾリジンジオン
類のナトリウム塩を得、これを酸で中和して遊離の2,
4−オキサゾリジンジオン類を得る方法〔ジャーナルオ
ブ アメリカン ケミカル ソサィアティ(JACS)
63巻2376〜2379頁(1941)〕、2−ヒ
ドロキシカルボン酸アミド類と炭酸エステルとをアルコ
ール中、当量のナトリウムアルコラートの存在下に加熱
して2,4−オキサゾリジンジオン類のナトリウム塩を
得、これを酸で中和して遊離の2,4−オキサゾリジン
ジオン類を得る方法〔ジャーナル オブ アメリカン
ケミカルソサィアティ(JACS)67巻522〜52
3頁(1945)〕、2−ヒドロキシカルボン酸エス
テル類とシアン酸アルカリとをアルコール中で加熱して
2,4−オキサゾリジンジオン類のアルカリ金属塩を
得、これを酸で中和して遊離の2,4−オキサゾリジン
ジオン類を得る方法(特開昭59−216882号)等
が提案されている。
2. Description of the Related Art As a method for producing 2,4-oxazolidinedione, conventionally, a 2-hydroxycarboxylic acid ester and urea are heated in ethanol in the presence of an equivalent amount of sodium ethylate to prepare 2,4-oxazolidinedione. The sodium salt of diones is obtained and neutralized with an acid to give free 2,2
Method for obtaining 4-oxazolidinediones [Journal of American Chemical Society (JACS)
63, 2376-2379 (1941)], heating a 2-hydroxycarboxylic acid amide and a carbonate ester in an alcohol in the presence of an equivalent amount of sodium alcoholate to obtain a sodium salt of a 2,4-oxazolidinedione; This is neutralized with an acid to obtain free 2,4-oxazolidinedione [Journal of American
Chemical Society (JACS) 67, 522-52
P.3 (1945)], a 2-hydroxycarboxylic acid ester and an alkali cyanate are heated in an alcohol to obtain an alkali metal salt of a 2,4-oxazolidinedione, which is neutralized with an acid to give free alkali metal salt. A method for obtaining 2,4-oxazolidinediones (JP-A-59-216882) has been proposed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従来の2,4−オキサ
ゾリジンジオン類の製造方法は、何れも2−ヒドロキシ
カルボン酸エステル類又は2−ヒドロキシカルボン酸ア
ミド類を出発原料として必要とする。しかしながらこれ
らの出発原料は高価であったり、又ある場合によっては
工業的に入手することが困難であったりする。
All of the conventional methods for producing 2,4-oxazolidinediones require 2-hydroxycarboxylic acid esters or 2-hydroxycarboxylic acid amides as starting materials. However, these starting materials are expensive or, in some cases, difficult to obtain industrially.

【0004】従って、本発明の目的は、高価なもしくは
ある場合には入手が困難な2−ヒドロキシカルボン酸エ
ステル類または2−ヒドロキシカルボン酸アミド類を出
発原料として使用することなく、2,4−オキサゾリジ
ンジオン類を高収率で容易に製造する方法を提供するこ
とにある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method for preparing 2,4-hydroxycarboxylic acid esters or 2-hydroxycarboxylic acid amides which is expensive or difficult to obtain in some cases, without using them as starting materials. An object of the present invention is to provide a method for easily producing oxazolidinedione with a high yield.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
The above objects of the present invention have been attained by the following constitutions.

【0006】1.下記一般式〔I〕で表される化合物を
用いることを特徴とする下記一般式〔II〕で表される
2,4−オキサゾリジンジオン類の製造方法。
[0006] 1. A method for producing a 2,4-oxazolidinedione represented by the following general formula [II], comprising using a compound represented by the following general formula [I].

【0007】[0007]

【化3】 Embedded image

【0008】〔式中、R1はアルキル基またはアリール
基を表し、R2は水素原子、アルキル基またはアリール
基を表し、R3はアルキル基またはアリール基を表
す。〕 2.上記一般式〔I〕で表される化合物と尿素とを反応
させることを特徴とする上記一般式〔II〕で表される
2,4−オキサゾリジンジオン類の製造方法。
[Wherein, R 1 represents an alkyl group or an aryl group, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and R 3 represents an alkyl group or an aryl group. ] 2. A method for producing 2,4-oxazolidinediones represented by the general formula [II], comprising reacting the compound represented by the general formula [I] with urea.

【0009】3.前記一般式〔I〕で表される化合物
が、下記一般式〔III〕で表される化合物から製造され
ることを特徴とする1または2記載の2,4−オキサゾ
リジンジオン類の製造方法。
3. 3. The method for producing 2,4-oxazolidinedione according to 1 or 2, wherein the compound represented by the general formula [I] is produced from a compound represented by the following general formula [III].

【0010】[0010]

【化4】 Embedded image

【0011】〔式中、R1はアルキル基またはアリール
基を表し、R3はアルキル基またはアリール基を表し、
Xは塩素原子または臭素原子を表す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。
[Wherein, R 1 represents an alkyl group or an aryl group, R 3 represents an alkyl group or an aryl group,
X represents a chlorine atom or a bromine atom. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0012】先ず、一般式〔I〕で表される化合物につ
いて説明する。
First, the compound represented by formula (I) will be described.

【0013】一般式〔I〕において、R1はアルキル基
又はアリール基を表し、アルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、iso−プロピル基、ブチル基、
2−エチルヘキシル基、ベンジル基等を挙げることがで
きる。アリール基としては、例えばフェニル基を挙げる
ことができる。尚、アルキル基、アリール基は置換され
ていてもよい。
In the general formula [I], R 1 represents an alkyl group or an aryl group.
Methyl group, ethyl group, iso-propyl group, butyl group,
Examples thereof include a 2-ethylhexyl group and a benzyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group. Incidentally, the alkyl group and the aryl group may be substituted.

【0014】一般式〔I〕において、R1は好ましくは
アルキル基であり、特に好ましくは直鎖又は分岐の無置
換アルキル基である。
In the general formula [I], R 1 is preferably an alkyl group, particularly preferably a linear or branched unsubstituted alkyl group.

【0015】一般式〔I〕において、R2は水素原子、
アルキル基又はアリール基を表し、アルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基等を挙げることができ
る。アリール基としては、例えばフェニル基を挙げるこ
とができる。尚、アルキル基、アリール基は置換されて
いてもよい。
In the general formula [I], R 2 is a hydrogen atom,
Represents an alkyl group or an aryl group, and examples of the alkyl group include a methyl group and an ethyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group. Incidentally, the alkyl group and the aryl group may be substituted.

【0016】一般式〔I〕において、R2は好ましくは
水素原子又はメチル基であり、特に好ましくはメチル基
である。
In the general formula [I], R 2 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, particularly preferably a methyl group.

【0017】一般式〔I〕において、R3はアルキル基
又はアリール基を表し、アルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基等を挙げることができる。アリール基
としては、例えばフェニル基を挙げることができる。
尚、アルキル基、アリール基は置換されていてもよい。
In the general formula [I], R 3 represents an alkyl group or an aryl group, and examples of the alkyl group include a methyl group and an ethyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group.
Incidentally, the alkyl group and the aryl group may be substituted.

【0018】一般式〔I〕においてR3は好ましくはメ
チル基又はエチル基である。
In the general formula [I], R 3 is preferably a methyl group or an ethyl group.

【0019】次に一般式〔II〕で表される化合物につい
て説明する。
Next, the compound represented by formula (II) will be described.

【0020】一般式〔II〕においてR1は、一般式
〔I〕のR1と同義の基を表し、例えば前記一般式
〔I〕においてR1で表されるアルキル基又はアリール
基として挙げられている基と同義の基を挙げることがで
きる。
[0020] R 1 in the general formula [II], represents R 1 group having the same meaning as in formula (I), mentioned as the alkyl group or aryl group represented by R 1, for example, in the above general formula [I] Groups having the same meanings as those described above.

【0021】本発明の一般式〔II〕で表される2,4−
オキサゾリジンジオン類を製造する際の反応(以下、本
発明の反応ともいう)は通常、一般式〔I〕で表される
化合物と尿素の混合液に塩基を添加し、次いで加熱する
ことにより行われる。
The 2,4-formula represented by the general formula [II] of the present invention
The reaction for producing oxazolidinediones (hereinafter, also referred to as the reaction of the present invention) is usually carried out by adding a base to a mixture of the compound represented by the general formula [I] and urea, and then heating. .

【0022】塩基としては、無機塩基又は有機塩基が用
いられ限定されないが、ナトリウムメチラート、ナトリ
ウムエチラート、tert−ブトキシカリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく、ナトリウムメ
チラート、ナトリウムエチラートが特に好ましい。
As the base, an inorganic base or an organic base is used and is not limited, but sodium methylate, sodium ethylate, potassium tert-butoxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferable, and sodium methylate and sodium ethylate are preferable. Particularly preferred.

【0023】一般式〔I〕で表される化合物と尿素との
比率は、一般式〔I〕で表される化合物1モルに対して
尿素0.8〜3モルの範囲とすることが好ましく、1〜
1.5モルの範囲とすることが特に好ましい。
The ratio of the compound represented by the general formula [I] to urea is preferably in the range of 0.8 to 3 mol of urea per 1 mol of the compound represented by the general formula [I]. 1 to
It is particularly preferred to be in the range of 1.5 mol.

【0024】本発明の反応において、溶媒は必要に応じ
て使用しても使用しなくてもよいが、溶媒を使用するの
が望ましい。溶媒の種類は特に制限はないが、アルコー
ル系、環状カーボネート系、芳香族炭化水素系、エーテ
ル系が好ましく、特にアルコール系溶媒が好ましい。
In the reaction of the present invention, a solvent may or may not be used as necessary, but it is preferable to use a solvent. The type of the solvent is not particularly limited, but alcohols, cyclic carbonates, aromatic hydrocarbons, and ethers are preferable, and alcohol solvents are particularly preferable.

【0025】本発明の反応は、一般式〔I〕で表される
化合物と尿素の混合物を反応温度に保持し、同時に反応
混合物から生成したアンモニアを除去することにより行
われる。アンモニアを除去するために、反応の間、反応
条件下で不活性なガスを反応液中へ導入する方法も効果
的であるが、不活性ガスに替えて、原料あるいは溶媒の
還流下で反応を行う方法がより効果的である。原料ある
いは溶媒が高沸点の場合には減圧下で還流を行わせるこ
とが好ましい。
The reaction of the present invention is carried out by maintaining a mixture of the compound represented by the general formula [I] and urea at the reaction temperature, and simultaneously removing ammonia formed from the reaction mixture. In order to remove ammonia, a method of introducing an inert gas under the reaction conditions into the reaction solution during the reaction is also effective, but the reaction is carried out under reflux of the raw material or the solvent instead of the inert gas. The method of doing is more effective. When the raw material or the solvent has a high boiling point, it is preferable to perform reflux under reduced pressure.

【0026】本発明の反応における反応温度は20℃〜
250℃が好ましく、特に60℃〜150℃が好まし
い。反応温度が低すぎる場合には反応速度が遅く、高す
ぎる場合には副反応量が増大する。
The reaction temperature in the reaction of the present invention is from 20 ° C.
250 ° C is preferable, and particularly preferably 60 ° C to 150 ° C. If the reaction temperature is too low, the reaction rate is slow, and if it is too high, the amount of side reactions increases.

【0027】反応時間は一般式[I]で表される化合物
の種類、反応温度、溶媒の種類と量ならびに反応条件に
より異なるが、通常は1〜20時間である。
The reaction time varies depending on the type of the compound represented by the general formula [I], the reaction temperature, the type and amount of the solvent and the reaction conditions, but is usually 1 to 20 hours.

【0028】反応で生成した2,4−オキサゾリジンジ
オン類は、反応終了後、常法により例えば蒸留もしくは
再結晶によって反応液から容易に分離して取得すること
ができる。
After completion of the reaction, the 2,4-oxazolidinedione produced by the reaction can be easily separated and obtained from the reaction solution by a conventional method, for example, distillation or recrystallization.

【0029】本発明において、一般式〔I〕で表される
化合物は、通常下記一般式〔III〕で表される化合物か
ら製造することが好ましい。
In the present invention, the compound represented by the general formula [I] is usually preferably produced from the compound represented by the following general formula [III].

【0030】[0030]

【化5】 Embedded image

【0031】〔式中、R1はアルキル基又はアリール基
を表し、R3はアルキル基又はアリール基を表し、Xは
塩素原子又は臭素原子を表す。〕 一般式〔III〕においてR1は一般式〔I〕のR1と同義
の基を表し、例えば前記一般式〔I〕においてR1で表
されるアルキル基又はアリール基として挙げられている
基と同義の基を挙げることができる。
[Wherein, R 1 represents an alkyl group or an aryl group, R 3 represents an alkyl group or an aryl group, and X represents a chlorine atom or a bromine atom. In the formula [III] R 1 represents R 1 group having the same meaning as in formula (I), for example, the general formula [group listed as alkyl group or aryl group represented by R 1 in I] And groups having the same meanings as those described above.

【0032】一般式〔III〕において、R3はアルキル基
又はアリール基を表し、例えば前記一般式〔I〕におい
てR3で表されるアルキル基又はアリール基として挙げ
られている基と同義の基を挙げることができる。
[0032] In the general formula [III], R 3 is an alkyl group or an aryl group, for example, the formula alkyl group or are groups as defined for group mentioned as the aryl group represented by R 3 in (I) Can be mentioned.

【0033】本発明において、一般式〔III〕で表され
る化合物から一般式〔I〕で表される化合物を製造する
際に、R3は変化してもよく、一般式〔I〕におけるR3
と一般式〔III〕におけるR3が必ずしも同一である必要
はない。
In the present invention, when the compound represented by the general formula [I] is produced from the compound represented by the general formula [III], R 3 may be changed. Three
And R 3 in the general formula [III] need not necessarily be the same.

【0034】一般式〔III〕において、Xは塩素原子又
は臭素原子を表し、好ましくは臭素原子である。
In the general formula [III], X represents a chlorine atom or a bromine atom, preferably a bromine atom.

【0035】以下、一般式〔III〕で表される化合物か
ら一般式〔I〕で表される化合物を製造する際の反応に
ついて説明する。
Hereinafter, the reaction for producing the compound represented by the general formula [I] from the compound represented by the general formula [III] will be described.

【0036】反応は通常、一般式〔III〕で表される化
合物と下記一般式〔IV〕で表される化合物を混合し、次
いで加熱することにより行われる。
The reaction is usually carried out by mixing a compound represented by the general formula [III] and a compound represented by the following general formula [IV], and then heating.

【0037】一般式〔IV〕 R2CO2M 〔式中、R2はアルキル基又はアリール基を表し、Mは
ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。〕 一般式〔IV〕においてR2は一般式〔I〕のR2と同義の
基を表し、例えば前記一般式〔I〕においてR2で表さ
れるアルキル基又はアリール基として挙げられている基
と同義の基を挙げることができる。
Formula [IV] R 2 CO 2 M wherein R 2 represents an alkyl group or an aryl group, and M represents a sodium atom or a potassium atom. In the formula [IV] R 2 represents R 2 group having the same meaning as in formula (I), for example, the general formula [group listed as alkyl group or aryl group represented by R 2 in I] And groups having the same meanings as those described above.

【0038】一般式〔IV〕で表される化合物は好ましく
はぎ酸ナトリウム、ぎ酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢
酸カリウムである。
The compound represented by the general formula [IV] is preferably sodium formate, potassium formate, sodium acetate or potassium acetate.

【0039】一般式〔III〕で表される化合物と一般式
〔IV〕で表される化合物との比率は、一般式〔III〕で
表される化合物1モルに対して一般式〔IV〕で表される
化合物0.9〜4モルの範囲とすることが好ましく、
1.1〜1.8モルの範囲とすることが特に好ましい。
The ratio of the compound represented by the general formula [III] to the compound represented by the general formula [IV] is such that 1 mol of the compound represented by the general formula [III] is Preferably, the compound represented is in the range of 0.9 to 4 mol,
It is particularly preferred to be in the range of 1.1 to 1.8 mol.

【0040】反応において溶媒は必要に応じて使用して
も、使用しなくてもよいが、溶媒を使用するのが望まし
い。溶媒の種類は特に制限はないが、アルコール系溶媒
が好ましい。
In the reaction, a solvent may or may not be used as necessary, but it is preferable to use a solvent. The type of the solvent is not particularly limited, but an alcohol solvent is preferable.

【0041】反応温度は20℃〜250℃が好ましく、
特に60℃〜150℃が好ましい。反応温度が低すぎる
場合には反応速度が遅く、高すぎる場合には副反応量が
増大する。
The reaction temperature is preferably from 20 ° C. to 250 ° C.
In particular, 60 ° C to 150 ° C is preferable. If the reaction temperature is too low, the reaction rate is slow, and if it is too high, the amount of side reactions increases.

【0042】反応時間は、一般式〔III〕及び〔IV〕で
表される化合物の種類、反応温度、溶媒の種類と量なら
びに反応条件により異なるが、通常は1〜30時間であ
る。
The reaction time varies depending on the type of the compounds represented by the general formulas [III] and [IV], the reaction temperature, the type and amount of the solvent and the reaction conditions, but is usually 1 to 30 hours.

【0043】反応で生成した一般式〔I〕で表される化
合物は、反応終了後、常法により例えば蒸留もしくは再
結晶によって反応液から容易に分離して取得することが
できるが、単離、精製することなく、本発明の2,4−
オキサゾリジンジオン類の製造に用いることが好まし
い。
After completion of the reaction, the compound represented by the general formula [I] can be easily separated and obtained from the reaction solution by a conventional method, for example, distillation or recrystallization. Without purification, the 2,4-
It is preferably used for the production of oxazolidinediones.

【0044】以下に、一般式〔I〕,〔II〕及び〔II
I〕で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
The compounds represented by the following general formulas [I], [II] and [II]
Specific examples of the compound represented by I] will be given, but the present invention is not limited to these.

【0045】[0045]

【化6】 Embedded image

【0046】[0046]

【化7】 Embedded image

【0047】[0047]

【化8】 Embedded image

【0048】[0048]

【化9】 Embedded image

【0049】[0049]

【化10】 Embedded image

【0050】[0050]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0051】実施例1 (5−ブチル−2,4−オキサゾリジンジオン(II−
5)の合成) i)I−8とI−9の混合物の合成 167g(0.80モル)のIII−9にエタノール16
0ml、酢酸カリ102g(1.04モル)を加え、加
熱還流下11時間反応させた。反応終了後、不溶物を濾
別し、I−8とI−9の混合物のエタノール溶液を得
た。
Example 1 (5-butyl-2,4-oxazolidinedione (II-
5) Synthesis) i) Synthesis of mixture of I-8 and I-9 167 g (0.80 mol) of III-9 was added to ethanol 16
0 ml and potassium acetate (102 g, 1.04 mol) were added, and the mixture was reacted for 11 hours under reflux. After the reaction was completed, the insolubles were separated by filtration to obtain an ethanol solution of a mixture of I-8 and I-9.

【0052】なお、このエタノール溶液中のI−8とI
−9の比率は、ガスクロマトグラフィーによる解析の結
果、42対58の比率で存在していることが判った。
It should be noted that I-8 and I-8 in this ethanol solution were
As a result of analysis by gas chromatography, the ratio of -9 was found to be present at a ratio of 42 to 58.

【0053】ii)II−5の合成 上記I−8とI−9の混合物のエタノール溶液に、5
2.9g(0.88モル)の尿素と28重量%のナトリ
ウムメトキサイドのメタノール溶液185g(0.96
モル)を加え、加熱還流下5時間反応させた。反応終了
後、溶媒を減圧留去し、残渣に水を加え、さらに濃硫酸
で弱酸性とし、酢酸エチルで抽出した。さらに食塩水で
2回水洗後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をトルエ
ン240mlで再結晶することによって、目的とするII
−5が107g(収率85%、即ちi),ii)の全通算
収率85%)得られた。融点73〜76℃。
Ii) Synthesis of II-5 The ethanol solution of the above mixture of I-8 and I-9 was added with 5
2.9 g (0.88 mol) of urea and 185 g of methanol solution of 28% by weight of sodium methoxide (0.96
Mol), and reacted for 5 hours under reflux with heating. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, water was added to the residue, the mixture was made weakly acidic with concentrated sulfuric acid, and extracted with ethyl acetate. Further, after washing twice with brine, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained residue was recrystallized with 240 ml of toluene to obtain the desired compound.
107 g (85% yield, i.e., a total yield of 85% for i) and ii) was obtained. 73-76 ° C.

【0054】1H−NMR[CDCl3,300MH
z]:δ=9.60(1H,br,>NH)、4.83
(1H,m,5−H)、1.90(2H,m,−CH2
−)、1.40(4H,m,−CH2CH2−)、0.9
0(3H,t,−CH3)。
1 H-NMR [CDCl 3 , 300 MH
z]: δ = 9.60 (1H, br,> NH), 4.83
(1H, m, 5-H ), 1.90 (2H, m, -CH 2
−), 1.40 (4H, m, —CH 2 CH 2 —), 0.9
0 (3H, t, -CH 3 ).

【0055】比較例1 (II−5の比較合成) i′)α−ヒドロキシカプロン酸エチルの合成 ベリヒテ(Ber.),87巻、537〜546頁(1
954年)の方法に準じて以下の方法で合成を行った。
Comparative Example 1 (Comparative Synthesis of II-5) i ') Synthesis of ethyl α-hydroxycaproate Berichte (Ber.), Vol. 87, pp. 537-546 (1)
954) according to the following method.

【0056】223g(1mol)のα−ブロモカプロ
ン酸エチル(III−8)にホルムアミド450mlと3
6mlの水を加えて、約120℃にて8時間反応させ
る。反応終了後、酢酸エチルと水を加え、抽出し、その
後溶媒を減圧留去する。さらに残渣を減圧蒸留すること
によって、110g(収率69%)のα−ヒドロキシカ
プロン酸エチルが得られた。
To 223 g (1 mol) of ethyl α-bromocaproate (III-8) was added 450 ml of formamide and
6 ml of water is added and reacted at about 120 ° C. for 8 hours. After the completion of the reaction, ethyl acetate and water are added to perform extraction, and then the solvent is distilled off under reduced pressure. The residue was further distilled under reduced pressure to obtain 110 g (yield 69%) of ethyl α-hydroxycaproate.

【0057】ii′)II−5の合成 上記で得たα−ヒドロキシカプロン酸エチル128g
(0.8モル)に、100mlのエタノールと、52.
9g(0.88モル)の尿素と28重量%ナトリウムメ
トキサイドのメタノール溶液170g(0.88モル)
を加え、加熱還流下5時間反応させた。反応終了後、溶
媒を減圧留去し、残渣に水を加え、さらに濃硫酸で弱酸
性とし、酢酸エチルで抽出した。さらに食塩水で2回水
洗後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をトルエン24
0mlで再結晶することによって目的とするII−5が1
06g(収率84%、III−8からのtotal収率、
即ちi′),II′)の全通算収率58%)得られた。融
点73〜76℃。
Ii ') Synthesis of II-5 128 g of ethyl α-hydroxycaproate obtained above
(0.8 mol), 100 ml of ethanol and 52.
170 g (0.88 mol) of 9 g (0.88 mol) of urea and 28% by weight sodium methoxide in methanol
Was added and reacted under reflux for 5 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, water was added to the residue, the mixture was made weakly acidic with concentrated sulfuric acid, and extracted with ethyl acetate. Further, after washing with brine twice, the solvent was distilled off under reduced pressure.
By recrystallization in 0 ml, the target II-5 is 1
06 g (yield 84%, total yield from III-8,
That is, the total yield of i ') and II') was 58%). 73-76 ° C.

【0058】以上から明らかなように、本発明により、
2,4−オキサゾリジンジオン類が安全、低コストでか
つ収率よく製造することができる。
As is clear from the above, according to the present invention,
2,4-Oxazolidinediones can be produced safely, at low cost and with good yield.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明により、高価なもしくはある場合
には入手が困難な2−ヒドロキシカルボン酸エステル類
または2−ヒドロキシカルボン酸アミド類を出発原料と
して使用することなく、2,4−オキサゾリジンジオン
類を高収率で容易に製造する方法を提供することができ
た。
According to the present invention, 2,4-oxazolidinedione can be prepared without using 2-hydroxycarboxylic acid esters or 2-hydroxycarboxylic acid amides which are expensive or difficult to obtain in some cases as starting materials. And a method for easily producing the compounds in high yield.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式〔I〕で表される化合物を用
いることを特徴とする下記一般式〔II〕で表される2,
4−オキサゾリジンジオン類の製造方法。 【化1】 〔式中、R1はアルキル基またはアリール基を表し、R2
は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、R3
はアルキル基またはアリール基を表す。〕
1. A compound represented by the following general formula [II], wherein a compound represented by the following general formula [I] is used:
A method for producing 4-oxazolidinediones. Embedded image Wherein, R 1 represents an alkyl group or an aryl group, R 2
It represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, R 3
Represents an alkyl group or an aryl group. ]
【請求項2】 上記一般式〔I〕で表される化合物と尿
素とを反応させることを特徴とする上記一般式〔II〕で
表される2,4−オキサゾリジンジオン類の製造方法。
2. A method for producing a 2,4-oxazolidinedione represented by the general formula [II], comprising reacting a compound represented by the general formula [I] with urea.
【請求項3】 前記一般式〔I〕で表される化合物が、
下記一般式〔III〕で表される化合物から製造されるこ
とを特徴とする請求項1または2記載の2,4−オキサ
ゾリジンジオン類の製造方法。 【化2】 〔式中、R1はアルキル基またはアリール基を表し、R3
はアルキル基またはアリール基を表し、Xは塩素原子ま
たは臭素原子を表す。〕
3. The compound represented by the general formula [I],
The method for producing 2,4-oxazolidinediones according to claim 1 or 2, which is produced from a compound represented by the following general formula [III]. Embedded image Wherein, R 1 represents an alkyl group or an aryl group, R 3
Represents an alkyl group or an aryl group, and X represents a chlorine atom or a bromine atom. ]
JP33862097A 1997-12-09 1997-12-09 Production of 2,4-oxazolidinediones Withdrawn JPH11171876A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6953859B2 (en) 2001-06-05 2005-10-11 Showa Denko K.K. Production process for 5-alkyl-oxazolidin-2,4-dione
JP2008518032A (en) * 2004-10-26 2008-05-29 シグマ−アルドリッチ・カンパニー Synthesis of amino acid N-carboxyanhydride

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Effective date: 20060331