Claims (18)
1. Водная полимерная дисперсия, содержащая полимеризат, получаемый радикально инициированной эмульсионной полимеризацией одного или нескольких этиленненасыщенных радикально полимеризующихся мономеров, причем полимеризацию мономеров осуществляют в присутствии состава регулятора молекулярной массы, и этот состав регулятора молекулярной массы содержит:1. An aqueous polymer dispersion containing a polymerizate obtained by radically initiated emulsion polymerization of one or more ethylenically unsaturated radically polymerizable monomers, wherein the monomers are polymerized in the presence of a molecular weight regulator composition, and this molecular weight regulator composition contains:
(a) по меньшей мере, один эфир меркаптоалкилкарбоновой кислоты с содержанием в карбоновой кислоте от 2 до 4 атомов углерода и(a) at least one mercaptoalkylcarboxylic acid ester having a carboxylic acid content of from 2 to 4 carbon atoms; and
(b) по меньшей мере, одно олигомерное соединение формулы(b) at least one oligomeric compound of the formula
R1-X-(A-S-)n-A-Y-R2,R 1 -X- (AS-) n -AYR 2 ,
причем R1 и R2, независимо друг от друга, могут быть одинаковыми или различными и означают атом водорода или CH3-(CH2)m-C(=O)-,moreover, R 1 and R 2 , independently from each other, can be the same or different and mean a hydrogen atom or CH 3 - (CH 2 ) m -C (= O) -,
X и Y, независимо друг от друга, могут являться одинаковыми или разными и означают атом кислорода или атом серы;X and Y, independently from each other, may be the same or different and mean an oxygen atom or a sulfur atom;
A означает двухвалентную алкиленовую группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода,A means a divalent alkylene group containing from 1 to 18 carbon atoms,
n означает число от 1 до 8 и n means a number from 1 to 8 and
m означает число от 0 до 2.m means a number from 0 to 2.
2. Водная полимерная дисперсия по п.1, отличающаяся тем, что компонентом (a) является 2-меркаптоэтилпропионат, а компонентом (b) является, по меньшей мере, одно соединение формулы2. The aqueous polymer dispersion according to claim 1, characterized in that component (a) is 2-mercaptoethyl propionate, and component (b) is at least one compound of the formula
R1-X-(CH2-CH2-S-)n-CH2-CH2-Y-R2,R 1 —X— (CH 2 —CH 2 —S—) n —CH 2 —CH 2 —YR 2 ,
причем R1 и R2, независимо друг от друга, могут быть одинаковыми или различными и означают атом водорода или CH3-CH2-C(=O)-,moreover, R 1 and R 2 , independently from each other, can be the same or different and mean a hydrogen atom or CH 3 -CH 2 -C (= O) -,
X и Y, независимо друг от друга, могут являться одинаковыми или различными и означают атом кислорода или атом серы иX and Y, independently of one another, may be the same or different and mean an oxygen atom or a sulfur atom and
n является числом от 1 до 8.n is a number from 1 to 8.
3. Водная полимерная дисперсия по п.1 или 2, отличающаяся тем, что состав регулятора молекулярной массы кроме компонентов (a) и (b) содержит также соединение серы, выбранное из меркаптоэтанола, этиленсульфида или их смеси.3. The aqueous polymer dispersion according to claim 1 or 2, characterized in that the composition of the molecular weight regulator, in addition to components (a) and (b) also contains a sulfur compound selected from mercaptoethanol, ethylene sulfide or a mixture thereof.
4. Водная полимерная дисперсия по п.1 или 2, отличающаяся тем, что состав регулятора молекулярной массы содержит:4. The aqueous polymer dispersion according to claim 1 or 2, characterized in that the composition of the molecular weight regulator contains:
(a) от 60 до 95 мас.% эфира меркаптоалкилкарбоновой кислоты и(a) from 60 to 95 wt.% ester of mercaptoalkylcarboxylic acid and
(b) от 1 до 20 мас.% олигомерного соединения.(b) from 1 to 20% by weight of an oligomeric compound.
5. Водная полимерная дисперсия по п.3, отличающаяся тем, что состав регулятора молекулярной массы содержит:5. The aqueous polymer dispersion according to claim 3, characterized in that the composition of the molecular weight regulator contains:
(a) от 60 до 95 мас.% эфира меркаптоалкилкарбоновой кислоты и(a) from 60 to 95 wt.% ester of mercaptoalkylcarboxylic acid and
(b) от 1 до 20 мас.% олигомерного соединения,(b) from 1 to 20 wt.% oligomeric compounds,
(c) от 0,1 до 10 мас.% меркаптоэтанола и(c) from 0.1 to 10 wt.% mercaptoethanol and
(d) от 0,05 до 5 мас.% этиленсульфида.(d) from 0.05 to 5 wt.% ethylene sulfide.
6. Водная полимерная дисперсия по п.1 или 2, отличающаяся тем, что этиленненасыщенные радикально полимеризующиеся мономеры выбраны из группы, включающей винилароматические соединения, конъюгированные алифатические диены, этиленненасыщенные кислоты, амиды этиленненасыщенных карбоновых кислот, нитрилы этиленненасыщенных карбоновых кислот, виниловые эфиры насыщенных карбоновых кислот с содержанием в карбоновой кислоте от 1 до 20 атомов углерода, эфиры акриловой или метакриловой кислоты с одноатомными спиртами, содержащими от 1 до 20 атомов углерода, алкиловые эфиры насыщенных карбоновых кислот, простые виниловые эфиры, виниловые кетоны, диалкиловые эфиры этиленненасыщенных дикарбоновых кислот, N-винилпирролидон, N-винилпирролидин, N-винилформамид, N,N-диалкиламиноалкилакриламиды, N,N-диалкиламиноалкилметакрил-амиды, N,N-диалкиламиноалкил-акрилаты, N,N-диалкиламиноалкил-метакрилаты, винилгалогениды, алифатические углеводороды с 2-8 атомами углерода и с одной или двумя двойными ненасыщенными связями или смеси этих мономеров.6. The aqueous polymer dispersion according to claim 1 or 2, characterized in that the ethylenically unsaturated radical polymerizable monomers are selected from the group consisting of vinyl aromatic compounds, conjugated aliphatic dienes, ethylenically unsaturated acids, amides of ethylenically unsaturated carboxylic acids, nitriles of ethylenically unsaturated carboxylic acids, nitriles of ethylenically unsaturated carboxylic acids, nitriles of carboxylic acids, carboxylic acids, nitriles with a content of 1 to 20 carbon atoms in a carboxylic acid, esters of acrylic or methacrylic acid with monohydric alcohols containing from 1 to 20 atoms carbon, alkyl esters of saturated carboxylic acids, vinyl ethers, vinyl ketones, dialkyl ethers of ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidine, N-vinylformamide, N, N-N-dialkylaminoalkylacrylamides, N, N-N-dialkylaminoalkyl acrylamides, dialkylaminoalkyl acrylates, N, N-dialkylaminoalkyl methacrylates, vinyl halides, aliphatic hydrocarbons with 2-8 carbon atoms and one or two double unsaturated bonds or mixtures of these monomers.
7. Водная полимерная дисперсия по п.1 или 2, отличающаяся тем, что полимеризат состоит, по меньшей мере, из 60 мас.% бутадиена или смесей бутадиена и стирола либо, по меньшей мере, из 60 мас.% алкил(мет)акрилатов, содержащих от 1 до 20 атомов углерода в алкиле, или смесей алкил(мет)акрилатов, содержащих от 1 до 20 атомов углерода в алкиле, и стирола.7. The aqueous polymer dispersion according to claim 1 or 2, characterized in that the polymerizate consists of at least 60 wt.% Butadiene or mixtures of butadiene and styrene or at least 60 wt.% Alkyl (meth) acrylates containing from 1 to 20 carbon atoms in alkyl, or mixtures of alkyl (meth) acrylates containing from 1 to 20 carbon atoms in alkyl, and styrene.
8. Водная полимерная дисперсия по п.1 или 2, отличающаяся тем, что в качестве мономеров используют:8. The aqueous polymer dispersion according to claim 1 or 2, characterized in that the following are used as monomers:
(A1) от 19,8 до 80 мас.ч., по меньшей мере, одного винилароматического соединения,(A1) from 19.8 to 80 parts by weight of at least one vinyl aromatic compound,
(B1) от 19,8 до 80 мас.ч., по меньшей мере, одного конъюгированного алифатического диена,(B1) from 19.8 to 80 parts by weight of at least one conjugated aliphatic diene,
(C1) от 0,1 до 15 мас.ч., по меньшей мере, одной этиленненасыщенной кислоты и(C1) from 0.1 to 15 parts by weight of at least one ethylenically unsaturated acid; and
(D1) от 0 до 20 мас.ч., по меньшей мере, одного другого моноэтиленненасыщенного мономера, отличающегося от мономеров от (A1) до (C1),(D1) from 0 to 20 parts by weight of at least one other monoethylenically unsaturated monomer different from monomers from (A1) to (C1),
илиor
(A2) от 19,8 до 80 мас.ч., по меньшей мере, одного винилароматического соединения,(A2) from 19.8 to 80 parts by weight of at least one vinyl aromatic compound,
(B2) от 19,8 до 80 мас.ч., по меньшей мере, одного мономера, выбранного из алкиловых эфиров акриловой кислоты, содержащих от 1 до 18 атомов углерода в алкиле, и алкиловых эфиров метакриловой кислоты, содержащих от 1 до 18 атомов углерода,(B2) from 19.8 to 80 parts by weight of at least one monomer selected from alkyl esters of acrylic acid containing from 1 to 18 carbon atoms in the alkyl and alkyl esters of methacrylic acid containing from 1 to 18 atoms carbon
(C2) от 0,1 до 15 мас.ч., по меньшей мере, одной этиленненасыщенной кислоты и(C2) from 0.1 to 15 parts by weight of at least one ethylenically unsaturated acid and
(D2) от 0 до 20 мас.ч., по меньшей мере, одного другого, моноэтиленненасыщенного мономера, отличающегося от мономеров от (A2) до (C2),(D2) from 0 to 20 parts by weight of at least one other monoethylenically unsaturated monomer different from monomers from (A2) to (C2),
причем суммарное содержание мономеров от (A1) до (D1) или от (A2) до (D2) составляет 100 мас.ч.moreover, the total content of monomers from (A1) to (D1) or from (A2) to (D2) is 100 parts by weight
9. Водная полимерная дисперсия по п.8, отличающаяся тем, что другие мономеры (D1) и (D2) используют, в каждом случае, в количестве 0,1-15 мас.ч.; винилароматическое соединение является выбранным из стирола, метилстирола и их смеси; конъюгированный алифатический диен является выбранным из 1,3-бутадиена, изопрена и их смеси; этиленненасыщенная кислота является выбранной из одного или нескольких соединений группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, кротоновой кислоты, винилуксусной кислоты, винилмолочной кислоты, винилсульфокислоты, стиролсульфокислоты, акриламидометилпропансульфокислоты, сульфопропилакрилата, сульфопропилметакрилата, винилфосфоновой кислоты и солей этих кислот.9. The aqueous polymer dispersion according to claim 8, characterized in that the other monomers (D1) and (D2) are used, in each case, in an amount of 0.1-15 parts by weight; the vinyl aromatic compound is selected from styrene, methyl styrene and mixtures thereof; the conjugated aliphatic diene is selected from 1,3-butadiene, isoprene and mixtures thereof; ethylenically unsaturated acid is selected from one or more compounds of the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, vinylacetic acid, vinyl lactic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid sulfate, acrylamide methyl sulfonate, sulfonic acid sulfate, sulfonyl sulfonic acid, salts of these acids.
10. Водная полимерная дисперсия по п.1 или 2, отличающаяся тем, что эмульсионную полимеризацию осуществляют в присутствии частиц зародыша полимеризации.10. The aqueous polymer dispersion according to claim 1 or 2, characterized in that the emulsion polymerization is carried out in the presence of particles of a polymerization nucleus.
11. Способ получения водной полимерной дисперсии, причем один или несколько этиленненасыщенных радикально полимеризующихся мономеров подвергают радикально инициированной эмульсионной полимеризации в присутствии состава регулятора молекулярной массы, обладающего признаками состава регулятора молекулярной массы согласно одному из пп.1-5.11. A method of producing an aqueous polymer dispersion, wherein one or more ethylenically unsaturated radically polymerizable monomers is subjected to radically initiated emulsion polymerization in the presence of a molecular weight regulator composition having the molecular weight regulator composition characteristics according to one of claims 1 to 5.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что этиленненасыщенные радикально полимеризующиеся мономеры являются выбранными из группы, включающей винилароматические соединения, конъюгированные алифатические диены, этиленненасыщенные кислоты, амиды этиленненасыщенных карбоновых кислот, нитрилы этиленненасыщенных карбоновых кислот, виниловые эфиры насыщенных карбоновых кислот с содержанием в карбоновой кислоте от 1 до 20 атомов углерода, эфиры акриловой или метакриловой кислоты с одноатомными спиртами, содержащими от 1 до 20 атомов углерода, алкиловые эфиры насыщенных карбоновых кислот, простые виниловые эфиры, виниловые кетоны, диалкиловые эфиры этиленненасыщенных дикарбоновых кислот, N-винилпирролидон, N-винилпирролидин, N-винилформамид, N,N-диалкиламиноалкил-акриламиды, N,N-диалкиламиноалкилметакриламиды, N,N-диалкил-аминоалкилакрилаты, N,N-диалкиламиноалкилметакрилаты, винил-галогениды, алифатические углеводороды с 2-8 атомами углерода и с одной или двумя двойными ненасыщенными связями или смеси этих мономеров.12. The method according to claim 11, characterized in that the ethylenically unsaturated radically polymerizable monomers are selected from the group consisting of vinyl aromatic compounds, conjugated aliphatic dienes, ethylenically unsaturated acids, amides of ethylenically unsaturated carboxylic acids, nitriles of ethylenically unsaturated carboxylic acids, and vinyl esters carboxylic acid from 1 to 20 carbon atoms, esters of acrylic or methacrylic acid with monohydric alcohols containing from 1 to 20 carbon atoms, al saturated carboxylic acid esters, vinyl ethers, vinyl ketones, ethylenically unsaturated dicarboxylic acid dialkyl ethers, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidine, N-vinylformamide, N, N-dialkylaminoalkyl-acrylamides, N, N-dialkylamides -aminoalkyl acrylates, N, N-dialkylaminoalkyl methacrylates, vinyl halides, aliphatic hydrocarbons with 2-8 carbon atoms and one or two double unsaturated bonds or mixtures of these monomers.
13. Способ по п.11 или 12, отличающийся тем, что полимерная дисперсия содержит полимеризат, состоящий, по меньшей мере, из 60 мас.% бутадиена или смесей бутадиена и стирола либо, по меньшей мере, из 60 мас.% алкил(мет)акрилатов, содержащих от 1 до 20 атомов углерода в алкиле, или смесей алкил(мет)акрилатов, содержащих от 1 до 20 атомов углерода в алкиле, и стирола.13. The method according to claim 11 or 12, characterized in that the polymer dispersion contains a polymerizate consisting of at least 60 wt.% Butadiene or mixtures of butadiene and styrene or at least 60 wt.% Alkyl (meth ) acrylates containing from 1 to 20 carbon atoms in alkyl, or mixtures of alkyl (meth) acrylates containing from 1 to 20 carbon atoms in alkyl, and styrene.
14. Способ по п.11 или 12, отличающийся тем, что эмульсионную полимеризацию осуществляют в присутствии частиц зародыша полимеризации.14. The method according to claim 11 or 12, characterized in that the emulsion polymerization is carried out in the presence of particles of a polymerization nucleus.
15. Способ по п.11 или 12, отличающийся тем, что используют15. The method according to claim 11 or 12, characterized in that use
(A) от 19,8 до 80 мас.ч., по меньшей мере, одного винилароматического соединения, выбранного из группы, состоящей из стирола, метилстирола или их смеси,(A) from 19.8 to 80 parts by weight of at least one vinyl aromatic compound selected from the group consisting of styrene, methyl styrene or a mixture thereof,
(B) от 19,8 до 80 мас.ч., по меньшей мере, одного конъюгированного алифатического диена, выбранного из группы, состоящей из 1,3-бутадиена, изопрена или их смеси,(B) from 19.8 to 80 parts by weight of at least one conjugated aliphatic diene selected from the group consisting of 1,3-butadiene, isoprene or a mixture thereof,
(C) от 0,1 до 15 мас.ч., по меньшей мере, одной этиленненасыщенной кислоты, выбранной из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и солей этих кислот, и(C) from 0.1 to 15 parts by weight of at least one ethylenically unsaturated acid selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid and salts of these acids, and
(D) от 0 до 20 мас.ч., по меньшей мере, одного другого, моноэтиленненасыщенного мономера, отличающегося от мономеров от (A) до (C), и выбранного из группы, состоящей из алкиловых эфиров акриловой кислоты, содержащих от 1 до 18 атомов углерода в алкиле, и алкиловых эфиров метакриловой кислоты, содержащих от 1 до 18 атомов углерода в алкиле,(D) from 0 to 20 parts by weight of at least one other monoethylenically unsaturated monomer different from monomers (A) to (C) and selected from the group consisting of alkyl esters of acrylic acid containing from 1 to 18 carbon atoms in alkyl, and methacrylic acid alkyl esters containing from 1 to 18 carbon atoms in alkyl,
причем суммарное содержание мономеров от (A) до (D) составляет 100 мас.ч.and the total content of monomers from (A) to (D) is 100 parts by weight
16. Применение эмульсионного полимеризата водной полимерной дисперсии по одному из пп.1-10 в качестве связующего, клея, шлихты для волокон, для получения покрытий или для получения составов для мелования бумаги.16. The use of emulsion polymerizate aqueous polymer dispersion according to one of claims 1 to 10 as a binder, adhesive, dressing for fibers, to obtain coatings or to obtain compositions for coating paper.
17. Состав для мелования бумаги, содержащий:17. A composition for coating paper, containing:
(i) неорганические пигменты и(i) inorganic pigments and
(ii) водную полимерную дисперсию, содержащую эмульсионный полимеризат по одному из пп.1-10.(ii) an aqueous polymer dispersion containing the emulsion polymerizate according to one of claims 1 to 10.
18. Бумага или картон с покрытием составом для мелования бумаги по п.1718. Coated paper or paperboard with a coating composition according to claim 17