RU2011968C1 - Method of quantitative determination of aniline and its mononitro-derivatives - Google Patents

Method of quantitative determination of aniline and its mononitro-derivatives Download PDF

Info

Publication number
RU2011968C1
RU2011968C1 SU4953017A RU2011968C1 RU 2011968 C1 RU2011968 C1 RU 2011968C1 SU 4953017 A SU4953017 A SU 4953017A RU 2011968 C1 RU2011968 C1 RU 2011968C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
nitroaniline
aniline
solution
mixture
concentration
Prior art date
Application number
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Р.К. Чернова
Н.Н. Гусакова
С.Н. Еременко
Л.Г. Кошелева
И.С. Монахова
Original Assignee
Научно-исследовательский институт химии при Саратовском государственном университете им.Н.Г.Чернышевского
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Научно-исследовательский институт химии при Саратовском государственном университете им.Н.Г.Чернышевского filed Critical Научно-исследовательский институт химии при Саратовском государственном университете им.Н.Г.Чернышевского
Priority to SU4953017 priority Critical patent/RU2011968C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2011968C1 publication Critical patent/RU2011968C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

FIELD: analytical chemistry. SUBSTANCE: citrate buffer is added to analyzed specimen up to pH 2.0-4.0 following by addition of p-dimethylcinnamic aldehyde (up to concentration 4.56 x 4,56·10-5-4,56·10-4 M - 4.56 x 4,0·10-3-4,0·10-2 M M). Under these conditions aniline, p-nitroaniline and m-nitroaniline form colored showing high extinction coefficient at 540-570 nm. Concentration of every analyzed compound in the mixture with o-nitroaniline is measured on the basis of optical density value of solution at maximum wavelength using calibration plot. Method ensures to determine aniline, p-nitroaniline or m-nitroaniline selectivity in the mixture with o-nitroaniline. EFFECT: improved method of assay. 2 tbl

Description

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения анилина и его моно-нитропроизводных (м-, п-нитроанилин). The invention relates to analytical chemistry, and in particular to methods for the quantitative determination of aniline and its mono-nitro derivatives (m-, p-nitroaniline).

Анилин и его моно-нитропроизводные широко используются в промышленности для получения анилиновых красителей, оптических отбеливателей, красителей для меха и кожи. Ряд из них (4-нитроанилин) применяются в качестве ингибиторов коррозии, кислотно-основных индикаторов для титрометрического определения фенолов и карбоновых кислот в неводных средах (этилендиамине, пиридине). Aniline and its mono-nitro derivatives are widely used in industry for the production of aniline dyes, optical brighteners, dyes for fur and leather. A number of them (4-nitroaniline) are used as corrosion inhibitors, acid-base indicators for the titrometric determination of phenols and carboxylic acids in non-aqueous media (ethylenediamine, pyridine).

На указанные соединения установлены низкие значения ПДК 0,1-0,5 мг/м3.The indicated compounds have low MPC values of 0.1-0.5 mg / m 3 .

Известные спектрофотометрические способы определения анилина и его нитропроизводных можно разделить на три основные группы. Known spectrophotometric methods for determining aniline and its nitro derivatives can be divided into three main groups.

К первой группе следует отнести способы, в основу которых положена индофенольная реакция, состоящая из двух стадий: диазотирование и азосочетание. The first group includes methods based on the indophenol reaction, which consists of two stages: diazotization and azo coupling.

Недостатками этой группы способов являются двухстадийность процесса, что увеличивает время проведения анализа; неустойчивость стандартного раствора NaNO2, используемого в качестве окислителя; необходимость в ряде случаев повышения температуры на стадии окисления; значение предела обнаружения (6-50 мкг/мл) недостаточно низко, что не отвечает требованиям химико-аналитического контроля.The disadvantages of this group of methods are the two-stage process, which increases the analysis time; the instability of a standard solution of NaNO 2 used as an oxidizing agent; the need in some cases to increase the temperature at the oxidation stage; the detection limit value (6-50 μg / ml) is not low enough, which does not meet the requirements of chemical analytical control.

Ко второй группе способов относится определение анилина и его моно-нитропроизводных, основанное на прямом фотометрировании водных или органических растворов вещества в УФ-области спектра. The second group of methods includes the determination of aniline and its mono-nitro derivatives, based on direct photometry of aqueous or organic solutions of a substance in the UV region of the spectrum.

Недостатком этих способов является низкая селективность. The disadvantage of these methods is the low selectivity.

Известны также спектрофотометрические методы анализа анилина и его мононитропроизводных, основанные на реакции конденсации с альдегидами. Spectrophotometric methods are also known for the analysis of aniline and its mononitro derivatives, based on the condensation reaction with aldehydes.

Недостатком этих способов является необходимость использования в ряде случаев экстракции. The disadvantage of these methods is the need to use extraction in some cases.

Наиболее близким к изобретению является способ определения анилина и его моно-нитропроизводных, основанный на цветной реакции анилина с n-диметиламинокоричным альдегидом (прототип). К раствору анилина в уксусной кислоте, содержащему 100-500 мкг/мл анилина, прибавляют 1 мл 1% -ного раствора n-ДМАКА в метаноле, смесь разбавляют эталоном до 100 мл и фотометрируют при λмакс = = 535-605 нм.Closest to the invention is a method for determining aniline and its mono-nitro derivatives, based on the color reaction of aniline with n-dimethylaminocinnamic aldehyde (prototype). To a solution of aniline in acetic acid containing 100-500 μg / ml aniline, 1 ml of a 1% solution of n-DMAC in methanol was added, the mixture was diluted with a standard to 100 ml and photometric at λ max = 535-605 nm.

Целью способа является понижение предела обнаружения анилина и его моно-нитропроизводных, повышение селективности определения. The aim of the method is to lower the detection limit of aniline and its mono-nitro derivatives, increase the selectivity of determination.

Это достигается тем, что обработку анализируемой пробы проводят n-диметиламинокоричным альдегидом в количестве 4,56˙10-5-4,56˙10-4 М в присутствии додецилсульфата натрия, взятого в количестве 4,0˙10-3-4,0˙10-2 М в среде цитратного буферного раствора при рН 2,0-4,0.This is achieved by the fact that the analyzed sample is treated with n-dimethylaminocinnamic aldehyde in the amount of 4.56 4,510 -5 -4.56˙10 -4 M in the presence of sodium dodecyl sulfate taken in the amount of 4.0˙10 -3 -4.0 ˙10 -2 M in a citrate buffer solution at pH 2.0-4.0.

Добавление к исследуемым растворам, содержащим анилин или m-, n-нитроанилин органического реагента n-диметиламинокоричного (n-ДМАКА) в среде цитратных буферных растворов приводит к образованию ярко-желтой окраски, при введении в эту же смесь раствора додецилсульфата натрия (ДС Na) наблюдается изменение окраски от ярко-желтой до малиновой. Adding to the test solutions containing aniline or m-, n-nitroaniline an organic reagent n-dimethylaminocinnamic (n-DMACA) in the medium of citrate buffer solutions leads to the formation of a bright yellow color when sodium dodecyl sulfate (DS Na) is introduced into the same mixture discoloration from bright yellow to raspberry is observed.

Спектрофотометрически фиксируется в двойной системе, содержащей анилин или его моно-нитропроизводные и n-ДМАКА - две полосы поглощения в среде цитратных буферных растворов с λмакс = 280 нм, λмакс = 390-400 нм. При введении в систему раствора додецилсульфата натрия наблюдается для анилина, m-, n-нитроанилина появление третьей полосы поглощения с λмакс = 540-555 нм, 570 нм соответственно. В системе, содержащей О-нитроанилин, третьей полосы поглощения не наблюдается. Это позволяет анализировать сложные смеси, содержащие анилин и его m-, n-нитропроизводные в присутствии больших количеств о-нитроанилина.It is spectrophotometrically fixed in a binary system containing aniline or its mono-nitro derivatives and n-DMAKA — two absorption bands in a medium of citrate buffer solutions with λ max = 280 nm, λ max = 390-400 nm. When a solution of sodium dodecyl sulfate is introduced into the system, for the aniline, m-, n-nitroaniline, the appearance of the third absorption band with λ max = 540-555 nm, 570 nm, respectively, is observed. In a system containing O-nitroaniline, a third absorption band is not observed. This allows us to analyze complex mixtures containing aniline and its m-, n-nitro derivatives in the presence of large quantities of o-nitroaniline.

Определение анилина и его моно-нитропроизводных следует проводить при рН 2,0-4,0 и концентрации ДМАКА 4,56˙10-5--4,56˙10-4 М. Концентрация додецилсульфата натрия в реакционной смеси составляет 4,0˙10-3-4,0˙10-2 М.The determination of aniline and its mono-nitro derivatives should be carried out at a pH of 2.0–4.0 and a concentration of DMACA of 4.56–10 -5 --4.56 -10 -4 M. The concentration of sodium dodecyl sulfate in the reaction mixture is 4.0˙ 10 -3 -4.0˙10 -2 M.

Закон Бугера-Ламберта-Бера выполняется в диапазоне 0,012-1,5 мкг/мл. Ошибка определения не превышает 8,5% . Предел обнаружения по способу при использовании кювет с длиной оптического пути l = 1 см - 0,1 мкг/мл. The Bouguer-Lambert-Beer Act is in the range of 0.012-1.5 μg / ml. The error of determination does not exceed 8.5%. The detection limit by the method when using cuvettes with an optical path length of l = 1 cm is 0.1 μg / ml.

Определению не мешают мочевина, гидроксиламин солянокислый, морфолин. Urea, hydroxylamine hydrochloride, morpholine do not interfere with the determination.

П р и м е р 1. Построение градуировочной характеристики для количественного фотометрического определения анилина и его моно-нитропроизводных. PRI me R 1. The construction of the calibration characteristics for the quantitative photometric determination of aniline and its mono-nitro derivatives.

Точную навеску анилина (0,025 г) помещают в мерную колбу емкостью 25 мл и растворяют в дистиллированной воде. Стандартный раствор содержит 10 мг/мл анилина, рабочий раствор 10 мкг/мл анилина. Для построения градуировочной характеристики в пять мерных колб емкостью 25 мл помещают 10 мл цитратного буферного раствора с рН 4,0, затем добавляют 0,25 мл (01 мкг/мл), 0,5 мл (0,2мкг/мл), 1,25 мл (0,5 мкг/мл), 2,5 мл (1,0 мкг/мл), 3 мл (1,2 мкг/мл) рабочего раствора анилина с концентрацией 10 мкг/мл, добавляют в каждую из колб 0,1 мл 0,2% -ного раствора n-ДМАКА, 1 мл 10-1 М раствора ДСNa и доводят до метки цитратным буферным раствором с рН 4,0. Оптическую плотность измеряли по КФК-2 в кюветах с толщиной поглощающего слоя l = 1 см при λмакс = 540 нм относительно раствора сравнения, содержащего 0,1 мл 0,2% -ного раствора n-ДМАКА, 1 мл 10-1 М раствора додецилсульфата натрия и цитратный буферный раствор с рН 4,0. По полученным значениям оптической плотности строили зависимость А = f (C). Закон Бугера-Ламберта-Бера выполняется при концентрации анилина 0,1-1,2 мкг/мл. Аналогичны методики построения градуировочных характеристик для определения m-, n-нитроанилина. П р и м е р 2. Определение анилина и его моно-нитропроизводных в модельных растворах.An exact weighed portion of aniline (0.025 g) was placed in a 25 ml volumetric flask and dissolved in distilled water. The standard solution contains 10 mg / ml aniline, a working solution of 10 μg / ml aniline. To construct the calibration characteristic, 10 ml of citrate buffer solution with a pH of 4.0 is placed in five volumetric flasks with a capacity of 25 ml, then 0.25 ml (01 μg / ml), 0.5 ml (0.2 μg / ml) are added, 1, 25 ml (0.5 μg / ml), 2.5 ml (1.0 μg / ml), 3 ml (1.2 μg / ml) of aniline working solution with a concentration of 10 μg / ml are added to each of the flasks 0 , 1 ml of a 0.2% solution of n-DMACA, 1 ml of a 10 -1 M solution of DSNa and adjusted to the mark with citrate buffer solution with a pH of 4.0. The optical density was measured by KFK-2 in cuvettes with an absorbing layer thickness of l = 1 cm at λ max = 540 nm relative to a comparison solution containing 0.1 ml of a 0.2% solution of n-DMAKA, 1 ml of a 10 -1 M solution sodium dodecyl sulfate and citrate buffer solution with a pH of 4.0. Using the obtained values of optical density, the dependence A = f (C) was built. The Bouguer-Lambert-Beer law holds at an aniline concentration of 0.1-1.2 μg / ml. The methods for constructing calibration characteristics for determining m-, n-nitroaniline are similar. PRI me R 2. Determination of aniline and its mono-nitro derivatives in model solutions.

Из стандартных растворов исследуемых аминов были смоделированы растворы следующего состава, мкг/мл: I. Анилин 10 о-Нитроанилин 500 II. м-Нитроанилин 10 о-нитроанилин 100 III. n-Нитроанилин 10 о-Нитроанилин 500
Аликвоты смеси 2,5 мл помещают в мерные колбы вместимостью 25 мл и далее вносят все растворы и реагенты, как указано в примере 1. Таким образом, в испытуемых растворах рабочая концентрация исследуемых аминов составляла 1 мкг/мл.From standard solutions of the studied amines, solutions of the following composition were simulated, μg / ml: I. Aniline 10 o-Nitroaniline 500 II. m-Nitroaniline 10 o-nitroaniline 100 III. n-nitroaniline 10 o-nitroaniline 500
Aliquots of the 2.5 ml mixture were placed in 25 ml volumetric flasks and then all solutions and reagents were added as described in Example 1. Thus, in the test solutions, the working concentration of the studied amines was 1 μg / ml.

Измерение оптической плотности проводят на КФК+2 в кюветах с толщиной поглощающего слоя l = 1 см, при λ= 540 нм относительно раствора сравнения. Результаты анализа смеси модельных растворов представлены в табл. 1 (для всех составов взято амина 25 мкг). The optical density is measured on KFK + 2 in cuvettes with an absorbing layer thickness l = 1 cm, at λ = 540 nm relative to the comparison solution. The results of the analysis of a mixture of model solutions are presented in table. 1 (25 μg of amine was taken for all formulations).

Таким образом, наличие в смеси о-нитроанилина не мешает определению анилина, m- и n-нитроанилина. Thus, the presence of o-nitroaniline in the mixture does not interfere with the determination of aniline, m- and n-nitroaniline.

П р и м е р 3. Исследование влияния мешающих компонентов на результаты определения анилина и его моно-нитропроизводных. PRI me R 3. The study of the influence of interfering components on the results of determination of aniline and its mono-nitro derivatives.

Определение проводилось в следующих условиях:
СДМАКА = 4,56˙10-5 м,
СДСNa = 4,0˙10-3 м
рН = 4,0
λмакс = 540 нм
Санил : Смеш. = 1: 100.The determination was carried out under the following conditions:
With DMAKA = 4.56˙10 -5 m,
SDS Na = 4,0˙10 -3 m
pH = 4.0
λ max = 540 nm
With anil : With mesh. = 1: 100.

Результаты определения представлены в табл. 2. The results of the determination are presented in table. 2.

Присутствие смеси морфолина, мочевины и гидроксиламина солянокислого не мешает определению анилина m- и n-нитроанилина. The presence of a mixture of morpholine, urea and hydroxylamine hydrochloride does not interfere with the determination of aniline m- and n-nitroaniline.

Claims (1)

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ АНИЛИНА И ЕГО МОНОНИТРОПРОИЗВОДНЫХ, заключающийся в растворении навески пробы, создании в растворе кислой среды и фотометрировании раствора, отличающийся тем, что, с целью снижения предела обнаружения, селективного определения анилина, п- или м-нитроанилина в смеси с о-нитроанилином и расширения диапазона определяемых концентраций, навеску пробы растворяют в воде, кислую среду создают путем добавления цитратного буфера при рН 2,0 - 4,0, затем добавляют последовательно п-диметиламинокоричный альдегид до концентрации 4,56 · 10-5 - 4,56 · 10-4 М и додецилсульфат натрия до концентрации 4,0 · 10-3 - 4,0 · 10-2 М, а фотометрируют раствор в максимуме полосы поглощения при 540 - 570 нм.METHOD FOR QUANTITATIVE DETERMINATION OF ANILINE AND ITS MONO NITRO DERIVATIVES, which consists in dissolving a sample of the sample, creating an acidic medium in the solution and photographing the solution, characterized in that, in order to reduce the detection limit, selectively determine aniline, p- or m-nitroaniline in a mixture with o-nitroaniline and expanding the range of determined concentrations, a sample of the sample is dissolved in water, an acidic medium is created by adding a citrate buffer at pH 2.0 - 4.0, then p-dimethylaminocinnamic aldehyde is added sequentially to ontsentratsii 4.56 · 10 -5 - 4.56 · 10 -4 M and sodium dodecyl sulphate to a concentration of 4.0 × 10 -3 - 4.0 × 10 -2 M and photometric solution at maximum absorption band at 540 - 570 nm
SU4953017 1991-04-29 1991-04-29 Method of quantitative determination of aniline and its mononitro-derivatives RU2011968C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU4953017 RU2011968C1 (en) 1991-04-29 1991-04-29 Method of quantitative determination of aniline and its mononitro-derivatives

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU4953017 RU2011968C1 (en) 1991-04-29 1991-04-29 Method of quantitative determination of aniline and its mononitro-derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2011968C1 true RU2011968C1 (en) 1994-04-30

Family

ID=21583271

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4953017 RU2011968C1 (en) 1991-04-29 1991-04-29 Method of quantitative determination of aniline and its mononitro-derivatives

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2011968C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2519048C1 (en) * 2012-12-05 2014-06-10 Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Курский государственный медицинский университет Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации" Method of determining 4-nitroaniline in biological material
RU2594659C2 (en) * 2011-04-27 2016-08-20 Налко Компани Method and device for determining parameters of system in order to reduce corrosion in installation of primary oil processing
RU2600510C2 (en) * 2010-12-01 2016-10-20 Налко Компани Method and device for determining parameters of system in order to reduce corrosion in installation of primary oil processing

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2600510C2 (en) * 2010-12-01 2016-10-20 Налко Компани Method and device for determining parameters of system in order to reduce corrosion in installation of primary oil processing
RU2594659C2 (en) * 2011-04-27 2016-08-20 Налко Компани Method and device for determining parameters of system in order to reduce corrosion in installation of primary oil processing
RU2519048C1 (en) * 2012-12-05 2014-06-10 Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Курский государственный медицинский университет Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации" Method of determining 4-nitroaniline in biological material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2011968C1 (en) Method of quantitative determination of aniline and its mononitro-derivatives
JPH068814B2 (en) Nitrate ion analysis method and analysis reagent
US3973911A (en) Sulfur oxide determination
Norwitz et al. Spectrophotometric determination of nitrite with composite reagents containing sulphanilamide, sulphanilic acid or 4-nitroaniline as the diazotisable aromatic amine and N-(1-naphthyl) ethylenediamine as the coupling agent
CN110261377A (en) A kind of nitrite quick detection reagent and preparation method thereof
Lamkin et al. Spectrophotometric Determination of Calcium and Magnesium in Blood Serum with Arsenazo and EGTA.
US4290771A (en) Diagnostic agent for the detection of urobilinogen
Younis et al. Photometric assay of 1-naphthylamine by azo dye formation with diazotized sulfisomidine—application to waters
Dong et al. Simultaneous spectrophotometric determination of aluminum (III), Iron (III) and beryllium (III) in rainwater by a matrix method
Wallin Colorimetric determination of sodium pentachlorophenate
RU2011969C1 (en) Method of quantitative determination of o-, m- or p-aminobenzoic acid
RU2009471C1 (en) Method for benzidine and 3,3-dimethoxibenzidine presence amount determining
Murai et al. Membrane solubilization technique for spectrophotometric determination of trace formaldehyde in rainwater
RU2141108C1 (en) Method of identifying luisite in aqueous alcoholic extracts
RU2065598C1 (en) Method of determination of oxyderivatives of benzene in aqueous solutions
RU2090865C1 (en) Method determining isopropylnitrate in sewage
SU720354A1 (en) Method of quantitatively detecting n-isopropylaminodiphenylamine
SU1589157A1 (en) Method of determining admixture of sulphate quinidine in sulphate quinine
SU1430836A1 (en) Method of analysis of diazoamine benzene
SU1755185A1 (en) Method of lead determination
SU1689812A1 (en) Method of air analysis for color dyes used for color photographic materials
SU681355A1 (en) Method of the quantitative determination of formaldehyde
SU1318867A1 (en) Method of determining 1-hydrazinophthalazine hydrochloride
RU2265828C1 (en) Method for photometric determination of nitrite in liquid medium
RU1798685C (en) Method for photometric zinc determination