RU2007124603A

RU2007124603A - Полиэфирная смола, формованное изделие из нее и способы их получения

Info

Publication number: RU2007124603A
Application number: RU2007124603/04A
Authority: RU
Inventors: Хироси ЙОКОЯМА (JP); Хироси ЙОКОЯМА; Хиросиге ОКАМОТО (JP); Хиросиге ОКАМОТО; Мунеаки АМИНАКА (JP); Мунеаки Аминака
Original assignee: Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн (Jp); Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн
Priority date: 2004-11-30
Filing date: 2005-11-29
Publication date: 2009-01-10
Also published as: RU2357977C2

Claims

1. Полиэтилентерефталатная смола, получаемая полимеризацией расплава при пониженном давлении или в атмосфере инертного газа и имеющая свойства, включающие в себя

(A) характеристическую вязкость [η] от 0,4 до 2,5 дл/г;

(B) содержание карбоксильных концевых групп от 30 мэкв/кг или меньше;

(C) содержание ацетальдегида 10 м.д. или меньше;

(D) колориметрическую характеристику, представленную значением L 99 или больше и значение b 0,4 или меньше,

указанная колориметрическая характеристика измеряется посредством измерения пропускания гексафторизопропанолового раствора;

(E) Mw/Mn от 1,8 до 2,3; и

(F) содержание циклического тримера 5 мас.% или меньше.

2. Полиэтилентерефталатная смола по п.1, в которой кристалличность составляет 55% или меньше.

3. Полиэтилентерефталатная смола по п.1 или 2, в которой содержание циклического тримера составляет 0,8 мас.% или меньше.

4. Гранулы, полученные посредством гранулирования полиэтилентерефталатной смолы по любому из пп.1-3, в которых содержание мелкодисперсного порошка, имеющего размер частиц 1 мм или меньше, составляет 5 мг/кг или меньше.

5. Заготовка, которую получают посредством введения полиэтилентерефталатной смолы по любому из пп.1-3, в расплавленном состоянии, в реакторе полимеризации, в машину для формования под давлением через входную трубу при температуре от более низкой, на 10°C или меньше, и до более высокой, на 60°C или меньше, чем температура плавления кристалла, а затем формования под давлением полиэтилентерефталатной смолы, и имеющая свойства, включающие в себя

(G) содержание карбоксильных концевых групп 30 мэкв/кг или меньше,

(H) содержание ацетальдегида 10 м.д. или меньше, и

(I) колориметрическую характеристику, представленную значением L 98 или больше и значением b от 0,7 или меньше,

указанная колориметрическая характеристика измеряется посредством измерения пропускания гексафторизопропанолового раствора.

6. Полиэтилентерефталатное выдувное изделие, полученное посредством формования раздувом заготовки по п.5 и имеющее свойства, включающие в себя

(J) содержание карбоксильных концевых группы 30 мэкв/кг или меньше,

(K) содержание ацетальдегида 10 м.д. или меньше, и

(L) колориметрическую характеристику, представленную значением L 98 или больше и значением b от 0,8 или меньше,

7. Заготовка, которую получают посредством экструдирования полиэтилентерефталатной смолы по любому из пп.1-3, в расплавленном состоянии, в реакторе полимеризации, при введении полиэтилентерефталатной смолы в машину для формования под давлением через входную трубу при температуре от более низкой, на 10°C или меньше, и до более высокой, на 60°C или меньше, чем температура плавления кристалла, а затем формования штампованием полиэтилентерефталатной смолы, и имеющая свойства, включающие в себя

8. Полиэтилентерефталатное выдувное изделие, полученное посредством формования раздувом заготовки по п.7 и имеющее свойства, включающие в себя

(J) содержание карбоксильных концевых групп 30 мэкв/кг или меньше,

(L) колориметрическую характеристику, представленную значением L 98 или больше и значением b 0,8 или меньше, указанная колориметрическая характеристика измеряется посредством измерения пропускания гексафторизопропанолового раствора.

9. Способ получения полиэфирной смолы, в котором промежуточный продукт полимеризации полиэфира, имеющего характеристическую вязкость [η] от 0,2 до 2,0 дл/г, вводится в реактор полимеризации через отверстия для введения в расплавленном состоянии, затем высвобождается через отверстия перфорированной пластины, а впоследствии полимеризуется при пониженном давлении или в атмосфере инертного газа и при пониженном давлении, при температуре от более низкой, на 10°C или меньше, и до более высокой, на 30°C или меньше, чем температура плавления кристалла промежуточного продукта полимеризации при условии следующей формулы (1), в то же время, падая вдоль наружной открытой поверхности (поверхностей) подвески (подвесок), где промежуточный продукт полимеризации содержит, по меньшей мере, один катализатор поликонденсации в количестве от 3 до 300 м.д., в виде общего количества атомов металла, выбранного из Sn катализатора, в количестве меньшем, чем 50 м.д.; катализатора, выбранного из Ti, Ge, Al и Mg, в количестве меньшем, чем 100 м.д. соответственно; и катализатора, выбранного из металлов группы IB и групп II-VIII периодической таблицы, иных, чем указанные выше металлы, в количестве меньшем, чем 300 м.д. соответственно, в терминах атомов металлов,

и где S1/S2>1 ... (формула 1),

S1 - площадь поверхности падающей полиэфирной смолы, и

S2 - площадь, на которой подвеска и полиэфирная смола находятся в контакте друг с другом.

10. Способ получения полиэфирной смолы по п.9, в котором, по меньшей мере, одно из щелочных соединений находится в промежуточном продукте полимеризации.

11. Способ получения полиэфирной смолы по п.9, в котором, по меньшей мере, одно из соединений фосфора находится в промежуточном продукте полимеризации.

12. Способ получения полиэтилентерефталатной смолы, включающий в себя стадии

получения, в качестве исходного материала, твердой полиэтилентерефталатной смолы, имеющей свойства, включающие в себя

(S) кристалличность 35% или меньше; и

(T) содержание ацетальдегида 30 м.д. или меньше,

и воздействие на твердую полиэтилентерефталатную смолу, по меньшей мере, одного способа, выбранного из термической обработки, вакуумной обработки и обработки очисткой, с получением полиэтилентерефталатной смолы, имеющей свойства, включающие в себя:

(U) кристалличность 55% или меньше;

(V) Mw/Mn = от 1,8 до 2,3; и

(W) содержание ацетальдегида не большее, чем 50% от его содержания в исходной полиэтилентерефталатной смоле.

13. Способ получения полиэтилентерефталатной смолы по п.12, в котором содержание ацетальдегида в исходной полиэтилентерефталатной смоле составляет 15 м.д. или меньше.

14. Способ получения полиэтилентерефталатной смолы по п.12, в котором исходная полиэтилентерефталатная смола представляет собой полиэтилентерефталатную смолу, полученную посредством введения промежуточного продукта полимеризации полиэтилентерефталатной смолы, имеющей характеристическую вязкость [η] от 0,2 до 2,0 дл/г, в реактор полимеризации через отверстия для введения в расплавленном состоянии, затем высвобождения промежуточного продукта полимеризации через отверстия перфорированной пластины, а впоследствии полимеризации промежуточного продукта полимеризации при пониженном давлении или в атмосфере инертного газа и при пониженном давлении, при температуре от более низкой, на 10°C или меньше, и до более высокой, на 30°C или меньше, чем температура плавления кристалла промежуточного продукта полимеризации при условии следующей формулы (1), в то же время, при падении вдоль наружной открытой поверхности (поверхностей) подвески (подвесок), где

S1/S2>1 ... (формула 1),

S1 - площадь поверхности падающей полиэтилентерефталатной смолы, и

S2 - площадь, на которой подвеска и полиэтилентерефталатная смола находятся в контакте друг с другом.

15. Способ получения полиэтилентерефталатной смолы по любому из пп.12-14, включающий в себя воздействие на исходную полиэтилентерефталатную смолу термической обработки при температуре от 140 до 220°C в течение от 20 мин до 10 ч, при этом полиэтилентерефталатная смола имеет содержание ацетальдегида 3 м.д. или меньше.

16. Способ получения полиэтилентерефталатной смолы, в котором промежуточный продукт полимеризации полиэтилентерефталатной смолы, имеющей характеристическую вязкость [η] от 0,2 до 2,0 дл/г и содержание циклического тримера 0,8 мас.% или меньше, вводится в реактор полимеризации через отверстия для введения в расплавленном состоянии, затем высвобождается через отверстия перфорированной пластины, а впоследствии полимеризуется при пониженном давлении, при температуре от более низкой, на 10°C или меньше, и до более высокой, на 30°C или меньше, чем температура плавления кристалла промежуточного продукта полимеризации, в то же время, падая вдоль подвески (подвесок), с получением полиэтилентерефталатной смолы, имеющей свойства, включающие в себя

(a) характеристическую вязкость [η] от 0,2 до 2,5 дл/г; и

(b) содержание циклического тримера 0,8 мас.% или меньше.

17. Способ получения полиэтилентерефталатной смолы, в котором промежуточный продукт полимеризации полиэтилентерефталатной смолы, имеющей характеристическую вязкость [η] от 0,2 до 2,0 дл/г, вводится в реактор полимеризации через отверстия для введения в расплавленном состоянии, затем высвобождается через отверстия перфорированной пластины, а впоследствии полимеризуется при пониженном давлении при температуре от более низкой, на 10°C или меньше, и до более высокой, на 30°C или меньше, чем температура плавления кристалла промежуточного продукта полимеризации, в то же время, при падении вдоль подвески (подвесок), с получением полиэтилентерефталатной смолы, и дополнительную обработку полиэтилентерефталатной смолы для удаления из нее олигомера циклического тримера на величину 0,2% масс или более, осуществляют с получением полиэтилентерефталатной смолы, имеющей свойства, включающие в себя

(c) характеристическую вязкость [η] от 0,20 до 2,5 дл/г; и

(d) содержание циклического тримера 0,8 мас.% или меньше.

18. Способ получения полиэтилентерефталатной смолы по п.16 или 17, включающий в себя введение промежуточного продукта полимеризации полиэтилентерефталатной смолы, которая показывает увеличение содержания циклического тримера, когда указанный промежуточный продукт полимеризации выдерживается в расплавленном состоянии при 275°C в течение 30 мин, которое равно 0,2 мас.% или меньше, в реактор полимеризации, для полимеризации указанного промежуточного продукта полимеризации.

19. Способ получения полиэфирной смолы, включающий в себя гранулирование полиэфирной смолы, полученной посредством введения промежуточного продукта полимеризации полиэфирной смолы, имеющего характеристическую вязкость [η] от 0,2 до 2,0 дл/г, в реактор полимеризации, через отверстия для введения в расплавленном состоянии, затем высвобождение промежуточного продукта полимеризации через отверстия перфорированной пластины, а впоследствии, полимеризацию промежуточного продукта полимеризации при пониженном давлении, при температуре от более низкой, на 10°C или меньше, и до более высокой, на 30°C или меньше, чем температура плавления кристалла промежуточного продукта полимеризации, в то же время, при падении вдоль подвески (подвесок), а затем введение полученных гранул в реактор твердофазной поликонденсации для дополнительного воздействия на гранулы твердофазной поликонденсации при температуре от 190 до 230°C.

20. Способ получения полиэфирной смолы, в котором промежуточный продукт полимеризации полиэфирной смолы, имеющий среднечисленную молекулярную массу от 6000 до 80000 и не показывающий температуры плавления кристалла, вводится в реактор полимеризации через отверстия для введения, затем высвобождается через отверстия перфорированной пластины, а впоследствии, полимеризуется при пониженном давлении или в атмосфере инертного газа и при пониженном давлении, при условии следующей формулы (1), в то же время, падая вдоль наружной открытой поверхности (поверхностей) подвески (подвесок), указанный способ включает в себя полимеризацию промежуточного продукта полимеризации при температуре от более высокой чем 100°C или температуры, при которой вязкость расплава, когда полиэфирная смола, извлекаемая из реактора полимеризации, оценивается при сдвиговой скорости 1000 (сек^-1), равна 100000 (пуаз) или больше, до 290°C:

S1/S2>1 ... (формула 1),

21. Способ получения полиэфирной смолы по любому из пп.9-11, 19 и 20, включающий в себя воздействие промежуточного продукта полимеризации с любым количеством регулятора молекулярной массы на любой стадии перед введением промежуточного продукта полимеризации в реактор полимеризации.

22. Способ получения полиэфирной смолы по любому из пп.9-11, 19 и 20, включающий в себя прохождение промежуточного продукта полимеризации в расплавленном состоянии через фильтр для полимера, имеющий тонкость фильтрования от 0,2 до 200 мкм и контролируемый при температуре в пределах от температуры более низкой, на 20°C, чем температура плавления кристалла промежуточного продукта полимеризации до температуры более высокой, на 100°C, чем температура плавления кристалла промежуточного продукта полимеризации; или от температуры более высокой, чем 100°C, или температуры, при которой вязкость расплава, когда промежуточный продукт полимеризации оценивается при сдвиговой скорости 1000 (с^-1), равна 100000 (Пуаз) или больше, до 350°C, а затем введение промежуточного продукта полимеризации в реактор полимеризации.

23. Способ получения полиэфирной смолы по п.21, включающий в себя прохождение промежуточного продукта полимеризации в расплавленном состоянии через фильтр для полимера, имеющий тонкость фильтрования от 0,2 до 200 мкм и контролируемый при температуре в пределах от температуры более низкой, на 20°C, чем температура плавления кристалла промежуточного продукта полимеризации до температуры более высокой, на 100°C, чем температура плавления кристалла промежуточного продукта полимеризации; или от температуры более высокой, чем 100°C, или температуры, при которой вязкость расплава, когда промежуточный продукт полимеризации оценивается при сдвиговой скорости 1000 (с^-1), равна 100000 (Пуаз) или больше, до 350°C, а затем введение промежуточного продукта полимеризации в реактор полимеризации.

24. Способ получения полиэтилентерефталатной смол по любому из пп.12-14, 16 и 17, включающий в себя взаимодействие промежуточного продукта полимеризации с любым количеством регулятора молекулярной массы на любой стадии перед введением промежуточного продукта полимеризации в реактор полимеризации.

25. Способ получения полиэтилентерефталатной смол по п.15, включающий в себя взаимодействие промежуточного продукта полимеризации с любым количеством регулятора молекулярной массы на любой стадии перед введением промежуточного продукта полимеризации в реактор полимеризации.

26. Способ получения полиэтилентерефталатной смолы по любому из пп.12-14, 16 и 17, включающий в себя прохождение промежуточного продукта полимеризации в расплавленном состоянии через фильтр для полимера, имеющий тонкость фильтрования от 0,2 до 200 мкм, и контролируемый при температуре в пределах от температуры более низкой, на 20°C, чем температура плавления кристалла промежуточного продукта полимеризации, до температуры более высокой, на 100°C, чем температура плавления кристалла промежуточного продукта полимеризации; или в пределах от температуры более высокой, чем 100°C или температуры, при которой вязкость расплава, когда промежуточный продукт полимеризации оценивается при сдвиговой скорости 1000 (с^-1), равна 100000 (Пуаз) или больше, до 350°C, а затем введение промежуточного продукта полимеризации в реактор полимеризации.

27. Способ получения полиэтилентерефталатной смолы по п.15, включающий в себя прохождение промежуточного продукта полимеризации в расплавленном состоянии через фильтр для полимера, имеющий тонкость фильтрования от 0,2 до 200 мкм, и контролируемый при температуре в пределах от температуры более низкой, на 20°C, чем температура плавления кристалла промежуточного продукта полимеризации, до температуры более высокой, на 100°C, чем температура плавления кристалла промежуточного продукта полимеризации; или в пределах от температуры более высокой, чем 100°C или температуры, при которой вязкость расплава, когда промежуточный продукт полимеризации оценивается при сдвиговой скорости 1000 (с^-1), равна 100000 (Пуаз) или больше, до 350°C, а затем введение промежуточного продукта полимеризации в реактор полимеризации.